DE3602805A1 - Thermochromes textilmaterial - Google Patents

Thermochromes textilmaterial

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DE3602805A1
DE3602805A1 DE19863602805 DE3602805A DE3602805A1 DE 3602805 A1 DE3602805 A1 DE 3602805A1 DE 19863602805 DE19863602805 DE 19863602805 DE 3602805 A DE3602805 A DE 3602805A DE 3602805 A1 DE3602805 A1 DE 3602805A1
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Hiroshi Aichi Inagaki
Naoya Aichi Ishimura
Takashi Kasugai Aichi Kataoka
Tutomu Tajimi Gifu Kito
Nobuaki Kagamihara Gifu Matunami
Norikazu Aichi Nakasuji
Masaharu Nagoya Aichi Ozaki
Yutaka Nagoya Aichi Shibahashi
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Description

Die Erfindung betrifft ein thermochromes Textilmaterial.,, welches die Farbe mit der Veränderung der Temperatur reversibel verändert. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Textilmaterial, wie Fasern, Rohfasern, Garn und Stoffe etc., bei welchem die Oberfläche der Fasern jeweils mit einem thermochromen überzug, enthaltend ein Bindemittel und ein thermochromes Pigment mit einer speziellen Tei I chengrösse, überzogen ist. Das erfindungsgemässe thermochrome Textilmaterial kann für zahlreiche Textilprodukte, einschliesslich Kleidung, Bettbezüge, Inneneinrichtungen, Spielzeug und dergleichen, verwendet werden.
Für die Herstellung von Fasern, die mit einer Veränderung
der Temperatur eine Farbveränderung erleiden, sind in der japanischen Patentveröffentlichung 2532/76 Flüssigkristall-Druckfarben beschrieben worden. Bei diesem Verfahren wird eine Flüssigkristall-Druckfarbe auf eine oder beide Seiten eines tiefgefärbten, z.B. schwarz oder dunkelblau, Grundblattes aufgetragen und das überzogene Blatt wird dann geschnitten, unter Ausbildung von Flachgarnen, oder das Flachgarn wird um ein Kerngarn unter Ausbildung eines gezwirnten Garns gezwirnt. Das Produkt stellt daher mehr ein Blatt als eine Faser dar und unterscheidet sich hinsichtlich der Form von allgemeinen Fasern. Die Möglichkeit, die Formen und die Eigenschaften zu verändern, sind erheblich beschränkt, so dass man die Erfordernisse hinsichtlich der Form für einen speziellen Zweck nicht befriedigen kann. Die Verwendung eines Flüssigkristalls per se beschränkt ausserordentlich die Feuchtigkeitsbeständigkeit und macht es unmöglich, das Produkt zu waschen. Weiterhin hat diese Verfahrensweise die Nachteile, dass die Farben in dem Produkt nur auf tiefe Farben beschränkt sind und dass man die Farbänderungstemperaturen nicht willkürlich auswählen kann, und dass ausserdem hohe Kosten entstehen. Obwohl bei einem Blattprodukt der thermochrome überzug sowohl auf der oberen als auch auf der unteren Seite vorliegen kann, sind die beiden Schnittkanten nicht mit einer thermochrornen Schicht bedeckt. Wenn man daher das mit einer thermochromen Schicht überzogene Blatt zu schmalen Bändern schneidet, dann wird der Anteil der Oberfläche, der mit der thermochromen Schicht beschichtet ist, auf die Hälfte oder weniger verringert und dadurch wird die thermochrome
Wirkung ausserordentlich gestört. Dieser Nachteil steht einer praktischen Anwendung im Wege. Infolgedessen besteht ein dringendes Bedürfnis, eine Faser zu entwickeln, die in einem weiten Farbbereich bei einer gewünschten Temperatur die Farbe verändert.
Λ Aufgabe der Erfindung ist es, ein thermochromes Textilmaterial in Form von Fasern, Rohfasern, Garnen, Geweben etc., zur Verfügung zu stellen, welche die vorerwähnten Nachteile nicht aufweisen und die man für alle möglichen T-xtiIprodukte verwenden kann.
Die Erfindung betrifft ein thermochromes Textilmaterial aus Fasern, deren Oberflächen mit einer thermochromen Schicht überzogen sind aus einem Bindemittel und einem thermochromen Pigment mit einer TeiIcheng rosse, welche der Formel
0,01 I r £ 10
entspricht, worin r die TeiIchengrösse des Pigmentes in ,um, D den Titer der Fasern in Denier und d die
' 3
Dichte der Faern in g/cm bedeutet.
Fig. 1 bis 6 zeigen Ausführungsformen von
erfindungsgemässen thermochromen Geweben, wobei die Ziffern (1) bis (3) thermochrome Fasern, nicht-thermochrome Fasern bzw. ein thermochromes Gewebe bedeuten
Die Teilchengrösse des thermochromen Pigmentes, welches gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet wird, soll der obigen Formel entsprechen, damit die gebildeten Fasern einen befriedigenden und gLeichmässigen Thermochromismus aufweisen. Bei einem erfindungsgemässen Textilmaterial, bei dem jede der darin enthaltenen Fasern unabhängig ist, ist das thermochrome Pigment gleichmässig in den Fasern verteilt und die erhaltenen Fasern weisen eine gute Textur auf und haben keine Ungleichmässigkeit hinsichtlich der thermochromen Eigenschaften. Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben festgestellt, dass ungLeichmässige Farbveränderungen von Fasern, die mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, auf die ungIeichmässige Verteilung des Pigmentes zurückzuführen sind und dass die ungleichmässige Verteilung des Pigmentes wiederum auf eine Brückenbildung des Pigmentes bei einer Vielzahl von Fasern zurückzuführen ist. Mit anderen Worten heisst dies, dass dann, wenn ein Pigment eine Vielzahl von Fasern als Brücke aneinanderbindet, das thermochrome Pigment dazu neigt, sich mehr an diesen überbrückten Teilen zu sammeln. Infolgedessen wird die Verteilung des Pigmentes ungleichmässig und führt dann schliesslich zu einem ungleichen Thermochromismus. Nachdem man erkannt hat, dass die ungleichen Farbänderungen von dem Brückenbildungsphänomen eines Pigmentes abhängen, kann man die Farbveränderung nicht einfach dadurch verhindern, dass man die Teilchengrösse des Pigmentes kontrolliert und infolgedessen stellt die Beziehung zwischen der TeiLchengrosse des Pigmentes und dem Titer der Faser ein wichtiges Problem dar.
Aufgrund von weiteren Untersuchungen, die auf den obigen Erkenntnissen beruhen, wurde nun gefunden, dass man das vorerwähnte BrückenbiLdungsphänomen, das zu einer ungLeichmässigen Farbveränderung führt, dadurch verhindern kann, dass man die Beziehung zwischen Pigment und der Faser so wählt, dass r < 1 0 / D /d ist. Hierbei ist festzuhalten, dass die kleinste TeiIchengrosse von im allgemeinen zur Verfügung stehenden Pigmenten etwa 0,01 /um beträgt.
Der Grund, warum die Beziehung zwischen dem Titer einer Faser und der Tei I chengrösse eines thermochromen Pigmentes durch die drei Variablen r (Tei I chengrösse des Pigmentes in /um), D (Titer der Faser) und d (Dichte der Faser in g/cm ) bestimmt ist, ist darin zu finden, dass eine Spezifizierung nur hinsichtlich des Titers einer Faser und der TeiIchengrosse des Pigmentes keinen Sinn ergibt, um das vorerwähnte Brück enbiLdungsphänomen durch die Pigmentteilchen zu verhindern, wenn man Fasern mit einem modifizierten Querschnitt, wie vielflächige Fasern oder mit einer flachen Form verwendet
Die vorliegende Erfindung ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass die thermochrome Schicht ein Pigment und ein Bindemittel, welches die einzelnen Fasern bedeckt, umfasst. Aufgrund dieser Eigenschaften hat das gesamte Textilmaterial nicht nur eine gleichmässige Verteilung des thermochromen Pigmentes, sondern auch eine g Ie i chmäs si ge Textur, Weichheit und Anhaftung des Pigmentes. Eine solche thermochrome Faser ist neu und wurde bisher noch nicht beschrieben.
BeispieLsweise hat das thermochrome Material gemäss der japanischen Patentveröffentlichung 2532/76 keine thermochrome Beschichtung über die gesamte Oberfläche. Infolgedessen sind die Rohfasern, Garne, Gewebe und dergleichen aus Fasern gemäss der vorliegenden Erfindung alle neue Materialien, die einen g Ie i chtnä ss igen Thermochromismus, eine gIeichmässige Textur und eine g I eichmässige Anhaftung der Pigmente aufweisen.
Erfindungsgemäss können übliche, bekannte, reversible, thermochrome Materialien aus einer Kombination von elektronenabgebenden Farbbildnern und elektronenannehmenden Farbentwicklern als thermochrome Pigmente verwendet werden. Beispiele für solche bekannten reversiblen, thermochromen Materialien werden in der US-PS 4 028 118, in der GB-PS 1 405 701, in der DE-PS 2 327 723, in der FR-PS 2 186 516 und in der CA-PS 1 025 200 beschrieben.
Die erfindungsgemäss verwendeten thermochromen Pigmente schliessen beispielsweise eine Kombination von (a) einem elektronenabgebenden Farbbildner, (b) einem elektronenannehmenden Entwickler, wie einer Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einem Metallsalz davon, einer aromatischen Carbonsäure, einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischen, a I ieye I isehen oder aromatischen CarbonsauresaI ζ en, sauren Phosphor säureestern und Salzen davon, 1,2,3-Triazo I und dessen Derivate, Ha lohydrinverbindungen und dergleichen, und Cc) ein Farbveränderungstemperaturkontrollierendes Mittel, wie Alkohole, Ester, Ketone, Ether, Säureamide, aliphatische Carbonsäuren
mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen, Thiole, Sulfide, Disulfide, Sulfoxide, Sulfone und dergleichen, ein.
Spezielle Kombinationen dieser Komponenten (a), (b) und (c) und deren Farbveränderungstemperaturen werden in der Tabelle 1 gezeigt.
TABELLE
Komponente (a)
(Menge: Gew.-Teile)
Komponente (b) (Menge: Gew.-TeiLe) Komponente (c)
(Menge: Gew.-TeiLe)
Farbveränderungstemperatur
S'-Cyc^ohexylamino-o'-chlorospi ro/isobenzofuran-1(3H),9'-(9H)xänthen7-3-on (1)
4/.5/6/.7-TetrachLoro-3,3'-bis-/4-(dimethy Lamino)phenyL/-1-OH)-isobenzofuranon (1)
3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyL)-1(3H)~isobenzofuranon (1)
6'-(Di ethylamino)-3'-methy I-2'-(octylamino)-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'-(9H)xanthen7-3-on (T)
(pyrroLidinyL)-spi ro/isobenzofuran-1(3H),9'-(9H)xänthen7-3-on "(1)
2,2-Bis(chLoromethyD-(chLoromethyL)-3-chLoro-1-propanoL (3)
PropyLgaLLat
2,3-xyLylsaures Phosphat (2)
cis-HexachLor-endomethyLen-tetrahydrophthaLsäure-anhydrid
2,3-Dihydroxynaphthalin (2)
n-Laurylmercaptan (25)
Di-t-dodecyldisulfid (25)
Di-n-hexylketon (25)
4O0C orange —* farblos
5O0C
grün
farblos
2O0C blau —- farblos
Stearylerucat
(25)
330C
grün
farblos
Dilauryladipat (25)
450C schwarz—^ färbLos
Die vorerwähnten thermochromen Pigmente können reversibel und sofort ihre Farben von einem farbigen Zustand, wie rot, bLau, gelb, grün, orange, purpur, braun, schwarz oder jeden anderen anderen speziellen Farbton, den man durch Mischen erhalten kann, in den farblosen Zustand oder umgekehrt bei einer Temperatur im Bereich von etwa
-30 bis etwa +1000C, ändern. Ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel kann zu diesen thermochromen Materialien gegeben werden, um die Weissheit im farblosen Zustand sicherzustellen
und um den Kontrast zu erhöhen.
Die thermochromen Pigmente können Licht hindurch lassen und in Abhängigkeit von der Temperatur transparent werden, so dass der Hintergrund durch die transparente thermochrome Schicht sichtbar wird. Die vorerwähnten thermochromen Materialien können zu Pigmenten durch eine Verringerung der Teilchengrösse formuliert werden, z.B. durch Einkapsel in Mikrokapseln, Emulgieren in verschiedenen Harzen und anschLiessendes Härten, Sprühen mit anschliessender Härtung durch Sprühtrocknung, oder Verfestigung oder Härtung mit einer an sch Iies senden Feinpulverisierung.
Ein so hergestelltes thermochromes Pigment wird mit einem Bindemittel unter Ausbildung einer thermochromen übe rzugszusammensetzung vermischt.
Erfindungsgemäss verwendbare Bindungsmittel schliessen übliche Wachse, niedrigschmelzende thermoplastische Harze, Kautschuke, natürliche Harze und synthetische Harze ein. Beispiele für solche Binder sind
niedrigmoLekuLargewichtige Po Ly et hy Lene, niedrigschmeLzende Polyester, ein EthyIen-VinyLacetat-Copolymer, chLorierter Kautschuk, eine PoLyvinyLacetat-EmuLs ion, eine PoLyethyLen-EmuL si on, eine AcryL-EmuLsion, eine Sty roLharz-EmuLsi on, eine Butadien-NitriL-EmuLsi on, SheLLak, Cein, ein ungesättigtes Po Lyesterharz, ein Epoxyharz, ein Ce L LuLoseharz, ein PoLyurethanharz, ein PhenoLharz, ein VinyLchLoridharz, ein VinyLacetatharz, ein SiLiconharz, PoLyvinyLaLkohoL, PoLyvinyLmethyLether etc..
Ausser den vorerwähnten Komponenten können gefärbte Verbindungen, wie üb Lieherweise verwendete Farbstoffe, FLuoreszenz-Farbstoffe, Pigmente, FLuoreszenz-Pigmente, Leuchtpigmente (LichtsammeLnde Pigmente), etc., in Kombination verwendet werden. Die Zugabe von soLchen gefärbten Komponenten ergibt eine reversibLe Farbveränderung zwischen einem gefärbten Zustand un einem anderen gefärbten Zustand. Fasern, die eine reversibLe Farbveränderung zwischen zwei farbigen Zuständen eingehen, kann man erhaLten, indem man (a) die vorerwähnten gefärbten Komponenten zu einer thermochromen Zusammensetzung gibt, unter AusbiLdung eines thermochromen Pigmentes, welches sich reversibel zwischen den gefärbten Zuständen verändert, und überziehen der Fasern mit dem erhaltenen Pigment; Cb) Einkapseln oder FeinpuIverisieren einer Mischung aus einem thermochromen Pigment, weLches sich zwischen einem farbigen Zustand und einem farblosen Zustand verändert, und der vorerwähnten farbigen Komponente und Beschichten der Fasern mit den erhaltenen Mikrokapseln oder dem feinteiligen Ve rbundmat e r ia L; oder (c) indem
man das thermochrome Pigment, welches sich reversibel von einem gefärbten Zustand zu einem farblosen Zustand verändert, auf Fasern, die mit allgemeinen Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sind, aufbringt. Man kann auch ein Verfahren anwenden, bei dem Fasern, die mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, welches sich zwischen gefärbten Zuständen reversibel verändert, und Fasern, die mit allgemeinen Farbstoffen oder Pigmenten gefärbt sind, vermischt.
Das thermochrome Pigment ist im allgemeinen in der thermochromen Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 5 bis 80 Gew.% und vorzugsweise 10 bis 60 Gew.% auf Trockenbasis hinsichtlich der thermochromen Wirkung vorhanden. Beträgt der Anteil des Pigmentes weniger als 5 Gew.%, dann ist die Färbdichte zu gering, um eine deutliche Farbveränderung wahrzunehmen. Wenn andererseits der Gehalt 80 Gew.% übersteigt, dann findet kein vollständiges Verschwinden der Farbe statt. Deshalb ist der vorerwähnte Bereich von 10 bis 60 Gew.% der optimale Bereich, um eine gute Ausgeglichenheit zwischen der Dichte und der Farbänderung zu erzielen.
Die thermochrome Überzugszusammensetzung zur Ausbildung einer thermochromen Schicht aus dem vorerwähnten thermochromen Pigment und einem Bindemittel und gewünschtenfa I Ls gefärbten Komponenten kann weiterhin auch Additive, wie Antioxidanzien, Ultraviolett-Absorptionsmittel und dergleichen enthalten, um die Dauerhaftigkeit der thermochromen Funktion zu verlangern.
Eine so hergestellte thermochrome Überzugszusammensetzung
wird auf Fasern aufgebracht, um damit die erfindungsgemässen thermochromen Fasern zu erhalten, welche eine Farbänderung zwischen einem gefärbten Zustand und einem farblosen Zustand erleiden, oder die eine Farbänderung zwischen zwei farbigen Zuständen erleiden, und zwar jeweils mit einer entsprechenden Temperaturänderung.
Die thermochrome Überzugszusammensetzung wird vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Fasern auf Trockenbasis, aufgetragen, wobei eine Überzugsmenge von 5 bis 70 Gew.% hinsichtlich der Farbveränderungswirkung des Thermochromismus besonders bevorzugt wird. Diese spezielle Überzugsmenge der thermochromen Beschichtung wurde aufgrund intensiver Untersuchungen erarbeitet. Eine Überzugsmenge von weniger als 3 Gew.% ist zwar für die Textur gut, aber ergibt keine ausreichende Farbveränderung, so dass diese Fasern keine praktische Bedeutung haben, übersteigt die Überzugsmenge 90 Gew.%, dann erhält man für eine deutliche Farbveränderung ausreichend hohe Farbdichte, aber es kann leicht eine Verschmelzung zwischen den Fasern eintreten und dadurch wird es schwierig, dass die Fasern jeweils einzeln vorliegen. Infolgedessen wird die Textur des erhaltenen Tex t i Imat e ri a I s so beeinträchtigt, dass ein weicher Griff nicht mehr vorliegt. Fasern mit einer derart hohen Überzugsmenge der thermochromen Schicht sind deshalb für die Praxis nicht geeignet. Dagegen ermöglicht eine Überzugsmenge, die im Bereich von 3 bis 90 Gew.% liegt, eine praktische Anwendung, bei welcher die Farbdichte, die deutliche Farbveränderung und der weiche Griff alle gleichzeitig
erfüLLt sind. Insbesondere ergibt ein Bereich von bis 70 Gew-% eine ausreichende Farbdichte und eine deutliche Farbveränderung, wobei jede Faser vollständig unabhängig und ohne Verschmelzung miteinander vorliegt. Fasern mit einer solchen bevorzugten Menge an thermochromer Beschichtung ergeben besonders gute Ergebnisse wegen der gut ausgeglichenen Eigenschaften, wie einem weichen Griff und einer ausreichenden Haftfestigkeit des Pigmentes.
Einzelfasern von verschiedenen Materialien und mit verschiedenen Formen können erfindungsgemäss mit dem thermochromen Pigment überzogen werden. Dazu gehören Naturfasern, halbsynthetische Fasern, Synthesefasern oder andere Chemiefasern, z.B. Copo Iy me rf a sern, anorganische Fasern, Metallfasern und dergleichen. Spezielle Beispiele für solche Fasern, sind solche aus Baumwolle, Wolle, Ziegenhaar, Kamelhaar, Kaninchenhaar, Seide, Rohseidengarn, Ca seinfasern. Sojabohnenproteinfasern, Ceinfasern, Erdnussproteinfasern, regeneriertes Seidengarn, Viskose rayon, Kupferammoniakrayon, verseifte Acetatfasern, Naturkautschukfasern, A Iginsäurefasern, Acetatfasern, Triac etatfasern, acetylierte Stapelfasern, Ethylcellulosefasern, chlorierte Kautschukfasern, Polyamidfasern, Polyesterfasern, Polyurethanfasern, Po Iyet hy Ienfasern, Polypropylenfasern, Polyvinylchloridfasern, Polyvinylidenchloridfasern, Polyfluorethylenfasern, PolyacryInitriIfasern, Po Iyνinyla IkohoIfasern, "Promix"-Fasern, Benzoatfasern, "Po Iychla I"-Fasern, "Polynosic"-Fasern, Ac rylnitril-Alkylvinylpyridin-Copolymerfasern, AcrylnitriI-Vinylchlorid-Copolyme rfasern.
Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerfasern, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerfasern, Vinylchlorid-AcryLm'tri l-Copolymerfasern, Vinylchlorid-Ethylen-CopoLymerfa sern, Glasfasern, Steinwolle, keramische Fasern, Kohlenstoffasern und dergleichen.
Hinsichtlich der Faserform können bei der vorliegenden Erfindung nicht nur solche verwendet werden, die eine allgemeine Faserform haben, sondern auch solche mit einem modifizierten Querschnitt, wie dreieckige,
fünfeckige, achteckige, Y-förmige, L-förmige,
sternförmige, hundeknochenförmige, pferdehufförmige, flache Fasern etc., sowie auch Hohlfasern mit hohlem Querschnitt, z.B. von Makaroni-Form, Honigwabenform oder Schwammform, karierter Form etc.; und Verbundfasern, wie solche von Seite-an-Seite-Typ, Mantel-Kern-Typ, Matrixtyp etc.. Fasern mit modifiziertem Querschnitt und Hohlfasern sind vorteilhaft, weil man hohe Konzentrationen an Pigmenten erhalten kann und zwar aufgrund der grossen Oberfläche und weil sie auch leicht die Pigmente
aufnehmen.
Wie vorher erwähnt, haben die erfindungsgemassen TextiLamteria I ien aus Fasern, von denen jede mit einer thermochromen Schicht bedeckt ist, unter Verwendung eines thermochromen Pigmentes, bei denen die TeiIchengrösse in Übereinstimmung mit dem Titer der Fasern ausgewählt ist, ein ausgezeichnetes Verhalten hinsichtlich der Gleichmässigkeit, der Weichheit und der Textur, der
Abriebbeständigkeit, der Waschbarkeit und der
Ausrüstungseignung und sie können deshalb für zahlreiche
TextiIprodukte, wie nachfolgend beschrieben, angewendet w erden.
Verfahren zur Herstellung von Text i Ima te ri a I i en gemäss der vorliegenden Erfindung aus den the rmoch romen Fasern werden nachfolgend ausführlich beschrieben.
Thermochrome Fasern, von denen jede mit einem thermochromen Pigment überzogen ist, kann man im allgemeinen herstellen, wobei allerdings je nach der Faserform Unterschiede möglich sind, indem man die Zusammensetzung aus einem thermochrom en Pigment und einem Binder auf die zu überziehenden Fasern aufbringt, wobei diese gewünschtenfa 11s voll gekräuselt sein können. Das Aufbringen erfolgt durch Tauchen, Bürsten, Besprühen, durch WaIzenbesehichtung oder irgendeine andere Beschichtungsmethode, und an sch Iies send werden die Fasern dann getrocknet. Gewün seht enf a I I s können die dabei erhaltenen, überzogenen Fasern dann gekräuselt werden. Thermochrome Rohfasern erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder ungekräuselt) auf geeignete Längen schneidet. Die Rohfasern kann man auch herstellen, indem man die zu überziehenden Rohfasern in die vorerwähnte Überzugszusammensetzung eintaucht, die überschüssige Zusammensetzung durch Zentrifugieren oder mittels Abquetschwalzen oder mittels Druckluft entfernt und trocknet, oder indem man die Überzugszusammensetzung auf die Rohfasern durch Aufbürsten, Aufwalzen oder Aufsprühen aufbringt und an sch I ies send t rocknet .
Thermochrome Garne kann man aus den vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder ungekräuselt) als thermochrome Endlosfäden erhalten. Eine Vielzahl von solchen thermochromen Endlosfäden können unter Ausbildung von thermochromen Garnfäden gezwirnt werden. Weiterhin kann man die vorgenannten thermochromen Rohfasern kardieren, unter Ausbildung eines thermochrom en Vorgespinstes, welches dann unter Erhalt von thermochromen Spinngarnen versponnen wird.
Thermochrome Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern auf einem Webstuhl zu den gewünschten Geweben verarbeitet, z.B. zu einem einfachen Tuch, zu einem Kammgarn, zu einem Satingewebe und dergleichen.
Thermochrome Non-woven-Fabrics erhält man aus einer faserigen Masse, die wir folgt erhalten wird: Die vorerwähnten thermochromen Fasern (gekräuselt oder nicht gekräuselt) werden zu einem Faservlies geformt oder auf geeignete Längen geschnitten, unter Ausbildung einer thermochromen Rohfaser. Die thermochromen Rohfasern kann man auch bilden, indem man die Rohfasern in die Überzugszusammensetzung eintaucht, die überschüssige Zusammensetzung mittels einer Zentrifuge, einer Abquetschwalze oder mittels Druckluft entfernt und dann trocknet, oder indem man die Zusammensetzung direkt auf die Rohfasern durch Sprühbeschichtung, Bürstenbeschichtung, WaIzenbeschichtung etc., aufbringt und dann trocknet.
Aus der so erhaltenen thermochromen Fasermasse kann man dann ein Faservlies in Form eines Non-woven-Fabrics herstellen, wobei man die Rohfasern durch Kardieren in
einen Spinnstoff überführt. Die notwendige ZahL der erhaltenen Faservliese oder Spinnstoffe wird dann miteinander laminiert und mechanisch zu einem Körper durch Vernähen oder Nadeln verbunden oder aneinandergebunden, indem man das Laminat in ein Klebemittel eintaucht oder ein Klebemittel aufsprüht oder ein pulverförmiges f a serf örmiges oder faseriges Klebemittel zwischen die Vliese einbringt, oder indem man Wärme oder Druck auf
das Laminat einwirken lässt.
Thermochrome Strickwaren kann man erhalten, indem man thermochrome Fäden, Faserngarne oder Spinngarne in gleicher Weise wie bei thermochromen Webwaren verwendet und dann Methoden, wie Schlauchstricken, G lattstricken. Per I stricken, Rippstricken, Einfach-"Denbigh"-Stricken, Einfach-Atlasstrick en. Einfach-Kordstrick en, Doppel-"Denbigh"-Stricken, Doppel-Atlasstri cken. Doppel-Kordstrick en oder KlöppeI stricken etc., anwendet.
Thermochrome Polgewebe schliessen verschiedene Polgewebe, wie hochpol ige Gewebe, geflockte Gewebe etc., ein. Das thermochrome Polgewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermoch romen Fäden, Fasergarne oder Spinngarne als Kettgarn in einem Kettflorgewebe, wie Samt, Plüsch etc., oder als Schussgarn in einem Schussflorgewebe, wie Samt, Kord etc., einwebt und die Schlingen an einer geeigneten Stelle aufschneidet und dadurch die Oberfläche des Gewebes mit einem Flor versieht. Bei der Herstellung eines Handtuchs oder eines Teppichs brauchen die Schlingen nicht aufgeschnitten zu werden. Weiterhin können die thermochromen Florgewebe
auch erhalten werden, indem man die Überzugszusammensetzung auf ein zuvor gebildetes Florgewebe aufbringt und zwar durch Eintauchen, Bedrucken, Beschichten, Besprühen oder eine ähnliche Verfahrensweise, worauf man dann das beschichtete Gewebe trocknet und an se h I i essend die Schlingen aufschneidet. Thermochrome hochflorige Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fasern unter Ausbildung eines Spinnbandes kardiert, welches dann mittels einer Hochpol-Strickvorrichtung zu einem Gewebe verarbeitet wird. Da die hochpoligen Gewebe einen langen Flor haben und einen hohen Anteil an t he rmoc h romem Pigment, weisen diese besonders gute thermochrome Eigenschaften auf.
Thermochrom beflockte Gewebe erhält man, indem man die vorerwähnten thermochromen Fäden auf geeignete Längen unter Ausbildung von Flocken schneidet und diese Flocken auf einem Grundmaterial anhaftet durch eine mechanische Beflockungsmassnahme, wie Ausbreiten, Vibrieren, Aufsprühen etc., oder durch elektrostatisches Aufflocken oder dergleichen.
Die erfindungsgemässen thermochromen Fasern können mit nicht-beschichteten Fasern, welche keine thermochrome Schicht aufweisen, und wozu auch gefärbte Fasern und ungefärbte Fasern gehören, vermischt werden. Der Anteil der einzumischenden, nicht-beschichteten Fasern liegt bei 0,01 bis 20 Gew.-Teilen und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil der thermochromen Fasern. Das Vermischen der ηicht-be schichteten Fasern erhöht den Glanz, die Bauschigkeit und ergibt besser
erkennbare Farbveränderungen und erniedrigt ausserdem die BeLastung, die direkt auf die thermochromen Fasern bei Einwirkung von Wärme, dem Aussetzen von Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen und dergleichen einwirken.
Wenn der Anteil der nicht-beschichteten Fasern, die eingemischt werden, sehr hoch wird, dann wird der Oberflächenglanz der erhaltenen Text i I ma ter ia I i en verbessert, übersteigt der Anteil jedoch 20 Gew.%, dann ist der Thermo chromismus nur noch schwer zu erkennen. Infolgedessen ist der Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen besonders verträglich, um den Thermochromismus, den Glanz und das gute Aussehen zu erzielen.
Ausführungsformen für die erfindungsgemässen TextiImateriaIien werden nun im Hinblick auf die Zeichnungen näher erläutert. In den Fig. 1 bis 6 bedeuten die Bezugszeichen (1, 2, 3) thermochrome Fasern, ηicht-thermochrome Fasern bzw. thermochrome Gewebe. Fig. 2 zeigt ein Muster, das durch eine Kombination von thermochromen Fasern mit ηicht-thermochromen Fasern, die einen Querschnitt, wie er in Fig. 1 gezeigt wird, haben, gebildet wird. Wenn beide Fasernbei Raumtemperatur die gleiche Farbe haben, dann entwickelt sich das Muster bei einer Farbänderung. Fig. 3 zeigt ein thermochromes Gewebe aus verschiedenen Arten von thermochromen Fasern (A-J) mit unterschiedlichen Fa rbve rände rungstempe ratu ren, bei denen ein Muster, z.B. Buchstaben, Desgins oder Figuren, die aus den unterschiedlichen the rmoc h rom en Fasern gebildet wurden,
sich mit einer Veränderung der Temperatur verändern oder bewegen. Fig. 4 zeigt ein Gewebe, in dem ηicht-thermochrome Fasern (2) von thermochromen Fasern (1) so abgeschirmt sind, dass die ηicht-thermochromen Fasern (2) unter normalen Bedingungen nicht sichtbar sind. Wird ein Muster, z.B. Buchstaben, ein Design oder eine Figur, durch die ηicht-thermochromen Fasern gebildet, dann erscheint dieses Muster, wenn die thermochro men Fasern sich zu einem farblosen oder schwach gefärbten Zustand durch eine Temperaturveränderung verändern. Ein solches Auftreten und Verschwinden eines Musters kann noch komplizierter gestaltet sein. So kann beispielsweise ein Muster von jedem der thermochromen Fasern (1) und der ηicht-thermochromen Fasern (2) so ausgebildet werden, dass das Muster aus den Fasern (2) bei einer Wärmefarbveränderung der Fasern (1) sichtbar wird. Weiterhin kann man ein Muster dadurch ausbilden, dass man Fasern (1) und Fasern (2) kombiniert und ein weiteres Muster wird gebildet aus den thermochromen Fasern alleine, wobei sich ein Muster in das Muster, welches aus der Kombination von beiden Fasern gebildet wird, mit einer Temperaturveränderung verändert. Fig. 5 zeigt eine Veränderung eines dreidimensionalen Musters, das aus einer Kombination von langen Fasern und kurzen Fasern gebildet wurde, unabhängig davon welche der Fasern thermochrom und welche davon ηicht-thermochrom sind. Gemäss dieser Ausführungsform erhält man eine besonders starke Farbveränderung mit einer Veränderung der Temperatur und zwar aufgrund der dreidimensionalen Ausbildung des Musters. Diese Wirkung tritt besonders
in dem FaLLe auf, bei dem das Gewebe mit Langen Fasern, z.B. mit Florfasern, bedeckt ist. Fig. 6 zeigt eine Ausführungsform, bei weLcher die Spitzen der Fasern an der Oberfläche des Gewebes thermochrom und die WurzeLn der Fasern nicht-thermochrom sind. Die Farbe oder das Muster der ηicht-thermochromen Fasern wird sichtbar, wenn die Spitzen sich bei einer Temperaturveränderung in den farbLosen Zustand verändern. In diesem FaLL kann die Farbe der Spitzen verschieden von der der WurzeLn sein oder die Fasern können verschiedene Fasern in
drei oder mehr aufgeteilten TeiLen haben.
Die thermochro men Gewebe gemäss der Erfindung zeigen nicht nur eine Farbveränderung zwischen einem gefärbten Zustand und einem farbLosen Zustand, sondern können auch zahlreiche Muster in verschiedenen Fasern bilden.
Gemäss der vorliegenden Erfindung wird auch eine reversible Färbveränderung zwischen einer Naturfarbe und einer anderen Farbe, insbesondere weiss, ermöglicht. Wird bei spi e Ls we is e ein Muster einer Naturfaser dadurch gebildet, dass man eine thermochrome Faser verwebt oder wirkt, wobei die Fasern jeweils mit einem thermochromen Pigment beschichtet sind, welches sich reversibel zwischen gelb und weiss verändert, einem thermochromen Pigment, welches sich reversibel zwischen magenta und weiss verändert und einem thermochromen Pigment, welches sich reversibel zwischen cyan und weiss verändert, wobei man einen Computer für die jeweiligen Muster verwendet, die erhalten wurden, indem man die Muster aus Naturfarbe in die drei Primärfarben mittels des Computers auftrennt, dann tritt das Muster der Naturfarbe auf und verschwindet
wieder in Abhängigkeit von der Temperatur. Wenn diese drei Arten von thermochromen Fasern dann mittels eines Computers auf ηicht-thermochrome Fasern aufgestickt werden unter Ausbildung des jeweiligen farbaufgelösten Musters, dann tritt das Muster in der Naturfarbe auf dem Gewebe in Abhängigkeit von der Temperatur auf oder verschwi ndet.
Wenn man weiterhin jede der Überzugszusammensetzungen, die von den drei Pigmenten hergestellten wurden, auf ein nicht-thermochromes Gewebe mittels einer Computer-Druckmaschine unter Ausbildung eines Musters aufdruckt, dann erhält man ein Muster aus der Naturfarbe, das auf den bedruckten Stellen auftritt oder verschwindet.
Die erfindungsgemässen TextiI materiaIien können zu allen möglichen TextiIprodukten verarbeitet werden. Beispiele für solche TextiI produkte sind Pullover, Westen, Polohemden, Hemden, Blusen, Anzüge, Blazer, Sakkos, Hosen, Jersey-Produkte, Jumpers, Sportkleidung, Arbeitskleidung, japanische Kleidung, Mäntel, Regenmäntel, Umhänge, Schlafanzüge, Bademäntel, Skikleidung, Unterkleidung, Badekleidung etc., und auch kleine Kleidungsstücke, wie Socken, Handschuhe, Schals, Muffs, Mützen, Ohrenschützer, Krawatten, Gürtel, Handtücher, Taschentücher, Taschen etc., oder auch Weisswaren, z.B. Bettbezüge, Laken, Roben, Steppdecken, oder auch Wohntextilien, z.B. Teppiche, Vorleger, Matten, Sesselbezüge, Kissen, Vorhänge, Gardinen, Tapeten, schallschluckende Vorhänge, Lampenschirme, Fensterverblendungen, etc., oder Fancy-Artike I, wie
künstliche Blumen, Stickwaren, Bänder, Seile, Spielzeuge, Puppenhaar, Puppenkleidung, künstlicher Schnee für Weihnachtsbäume oder auch AussenartikeI, wie SegeIkleidung, Zelte, Strümpfe, Hüte, Bergschuhe, Rettungsboote, Rucksäcke, Packtaschen, Fallschirme, Netze etc., oder auch falsche Barte oder Schnurrbarte, falsche Augenwimpern, Perücken, Toupets, Servietten etc..
Bei der Herstellung von ausgestopften Puppen kann man beispielsweise thermochrome gestopfte Puppen herstellen, indem man das thermochrome Gewebe gemäss der vorliegenden Erfindung in Übereinstimmung mit Papiermustern für das gewünschte Spielzeug schneidet und die geschnittenen Stücke des Gewebes dann zusammennäht. Bei dieser Gelegenheit kann man verschiedene Arten von thermochromen Geweben mit unterschiedlichen Farben verwenden, um auf diese Weise ausgestopfte Spielwaren, bei denen zahlreiche Farben sich verändern, zu erhalten. Anstelle des Nähens kann man natürlich auch die Anhaftung durch Kleben oder Verschmelzen erzielen. Weiterhin kann man thermochrome Gewebe auch besonders gut an ausgestopfte Spielzeuge aus nicht-thermochromen Geweben anhaften, um auf diese Weise das Spielzeug VieIfarben-thermochrom zu machen.
Die Erfindung wird nun ausführlich in den nachfolgenden Beispielen, Vergleichsbeispielen, Vergleichsversuchsbeispielen und Anwendungsbeispielen beschrieben. In den Beispielen sind alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.
BEISPIEL 1
Eine thermochromie Zusammensetzung aus 1 Tei L KristallvioLett-Lacton, 3 TeiLen BenzyL-4-hydroxybenzoat und 25 TeiLen StearyLaLkohoL wurde durch Koazervierung in einem Ge Latine-Gummiarabikum-Syst em unter Ausbildung von thermochro men MikrokapseLn mit einem TeiLchendurchmesser von 8/um, weLcher der FormeL r $ 10/D/d entsprach, eingekapseLt. 500 g 7D-PoLyurethanfasern (d = 1,21) wurden in die Überzugszusammensetzung getaucht, die erhaLten worden war, indem man gLeichmässig 150 g der vorerwähnten MikrokapseLn, 450 g einer wässrigen Urethanharz-EmuLsion (Fe ststoffgehaLt etwa 41 %) und 24 g eines wässrigen Epoxyharzes vermischte und dann wurden die Fasern aus der Überzugszusammensetzung herausgenommen und 2 Minuten bei 110 C getrocknet, unter ErhaLt von 550 g thermochromen PoLyurethanfasern. Die erhaltenen Fasern hatten eine bLaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 530C und wurden bei einer Temperatur oberhalb 53°C farbLos und nahmen die bLaue Farbe wieder bei einer Temperatur unterhalb 53 C an, was somit den reversiblen Thermochrom ismus anzeigte.
BEISPIEL 2
Eine thermochro me Zusammensetzung aus 1 Teil 9-(Diethylamino) 1 -sp i r ο/*Ϊ2 - H -b en ζ o^SL/xanth en -1 2,1 ' (3'H)-isobenzofu ran/-3'-on, 2 Teilen Bisphenol A, 15 Teilen Myristy La Ikohol und 10 TeiLen StearyLcaprat wurde durch
GrenzfLächenpoLymerisation unter Verwendung eines
Epoxyharz-Amin-HärtungsmitteLsystems eingekapselt,
wobei man the r moch rome Mikrokapseln mit einer
Tei Icheng rö sse von 5/um erhielt, die der Formel
r < 10/D/d entsprachen. 60 g der t h e rmoch romen
Mikrokapseln, 200 g eines G lyeidyI ether-Epoxyharzes und 80 g eines A min-Hä rtungsm itt e I s wurden gleichmässig vermischt und die erhaltene Überzugszusammensetzung wurde auf 300 g 5D-Ny lonf a sern (d = 1,14) mit einer Sprühpistole aufgetragen und an sehLies send wurde 30 Minuten bei 80 C getrockne
thermochromen Nylonfasern.
Minuten bei 80 C getrocknet, unter Erhalt von 360 g
Die thermo chrom en Nylonfasern waren bei einer Temperatur unterhalb 250C rosa und wurden bei einer Temperatur oberhalb 25 C farblos und nahmen beim Absenken der
Temperatur unterhalb 25°C wieder die rosa Farbe an, wodurch der Thermochromismus gezeigt wird.
BEISPIEL 3
Eine thermochromie Zusammensetzung aus 1 Teil 2'-Chloro-6l-(diethylamino)-3'-methyl-spiro/isobenzofuran-1(3H),9l-/9H?xanthen7-3-on, 2 Teilen Zinkbenzoat und 25 Teilen Diphenylether wurde an der Innenseite unter Verwendung eines Epoxaharz-Amin-Härtungsmit te I sy stems befestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit
einer Te i Icheng rosse von 12 /um, die der Formel r < 10/D/d entsprachen. 200 g der thermochromen feinen Teilchen und
800 g einer AcryLesterharz-EmuLsion mit einem Fest stoffgehaLt von etwa 42 % wurden gleichförmig vermischt und dann wurden 1.000 g 10D-VinyIchlorid-VinyIacetat-CopoLymerfasern (d = 1,34) in die erhaltene Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 90 C getrocknet, wobei man 1.280 g thermochrome VinyIchIorid-Vinylacetat-Copolymerfasern erhieLt.
Diese Fasern hatten eine zinnoberrote Farbe bei einer Temperatur unterhalb 10 C, wurden bei einer Temperatur oberhalb 10 C farblos und nahmen die zinnoberrote Farbe bei Erniedrigung der Temperatur auf unterhalb 1O0C wieder an,
angezeigt wird.
1O0C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus
BEISPIEL 4
Mit 750 Teilen Polypropylen wurden gleichmässig 1 Teil 6'-(D i ethylamino)-3'-methyl-2'-(phenylamino)-spiro-/isobenzofuran-1 (3H),9'/9H7xanthen/-3-on, 3 Teile 4-Chlorobenzoesäure und 25 Teile Stearinsäuream id verknetet. Die Mischung wurde gekühlt und fein pulverisiert, unter Erhalt von ther mochromen feinen Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 4.um, welche der Formel r < lOyD/d entsprachen. 200 g der thermochromen feinen Teilchen und 800 g einer VinyIacetat-Ethy Ienchlorid-Terpolymer-EmuIs ion mit einem Fest stoff geha It von etwa 50 % wurden gleichmässig vermischt und 1.000 g Seidenfaden (d = 1,33) mit einem
Titer entsprechend 3D wurden in die erhaltene Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet, wobei man 1.080 g thermochro me Seidenfaden erhielt. Die erhaltenen Seidenfaden waren bei einer Temperatur unterhalb 95 C schwarz, wurden bei einer Temperatur oberhalb 950C farblos und nahmen die schwarze Farbe bei einer Temperatur unterhalb 95 C wieder an, wodurch der reversible Thermochro mismus angezeigt wird.
BEISPIEL 5
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Gew.-Teil 3,3-Bis(1-ethyl-2-rnethyl-iH-indol-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen eines Zinksalzes von Bisphenol A und 25 Teilen Cetylalkohol wurde von der Innenseite her unter Verwendung eines Epoxyharz-Amin-HärtungsmitteIs verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Te i I cheng rös se von 4,um, welche der Formel r ^ 1 0 \/ D/d entsprachen. 100 g der thermochromen feinen Teilchen und 700 g einer Ac ry I e st er-Viny la ceta t-Copo lymer-Emu I s ion mit einem Feststoffgehalt von etwa 45 % wurden gleich mäss ig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt.
800 g von 5D-AcryInitriL-VinyIchlorid-CopoIymerfasern mit flachem Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 100°C getrocknet unter Erhalt von thermochromen AcryIn itril-VinyLchlorid-CopoIymerfasern (d = 1,25).
Die Fasern wurden gekräuselt und auf Längen von 127 mm
geschnitten, unter Erhalt von 880 g thermochromen Acrylnitril-VinyLchlorid-CopoLymerrohfasern.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40 C, wurden bei einer Temperatur oberhalb 4O0C farblos und nahmen die rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40 C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 6
Eine the rmoch ro me Zusammensetzung aus 1 Teil Krista11νioI ett-La et on, 3 Teilen Oc tyl-4-hydroxybenzoat und 25 Teilen Butylstearat wurde durch Grenzflächenpolymerisation unter Verwendung eines Ac ry l.ha rz-Am in-Hä rtungs mit te I sy stem s eingekapselt. Man erhielt thermochrome Mikrokapseln mit einer Tei I cheng rös se von 12. um, welche der Formel r S 10 i/D/d entsprachen. 100 g der Mikrokapseln und 650 g einer Et hy len-VinyIacetat-CopoIy mer-EmuIsion mit einem Fe st stof f geha 11 von etwa 50 % wurden gleichmässig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. Die Überzugszusammensetzung wurde auf 700 g 10D-V iny I ch Lor i d-VinyIidenchlorid-Copolymerfasern (d = 1,7), die vorher gekräuselt worden waren, mit einer Sprühpistole aufgesprüht und anschIies send wurde 15 Minuten bei 90 C getrocknet.
Die erhaltenen thermochromen VinyIchIorid-VinyIidenchlorid-CopoIymerfasern wurden zu Längen von 50 mm bis 90 mm schräg geschnitten, unter Erhalt von 790 g thermochromen
Vinylchlorid-VinylidenchLorid-Copolymerrohfasern.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 1O0C und wurden farblos bei einer Temperatur oberhalb 10°C und nahmen die blaue Farbe wieder an bei einem Absinken der Temperatur unterhalb 10 C, wodurch der reversible Thermoch romi smu s angezeigt wird.
BEISPIEL 7
1 Teil KristaI I νio lett-Lacton, 2 Teile 4,4-MethylendiphenoI
und 25 Teile Stearon wurden gleichmässig mit 800
Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde
abgekühlt und pulverisiert unter Ausbildung von
ther moch ro men feinen Teilchen mit einer Te i Icheng rös se von 8 ,um, die der Formel r < 10 s/ D/d entsprachen. 300 g der t h e r moc h ro men feinen Teilchen und 400 g einer Ac ry I e st er-E mu I s ion mit einem Fe st stof f geha 11 von etwa 45 % wurden gleichmässig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. 500 g 7P-PolyacryInitril-Rohfasern (d = 1,7), schräg geschnitten auf Längen von 80 bis 130 mm, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach der Entfernung von überschüssiger Zusammensetzung durch Zentrifugieren trocknete man 10 Minuten bei 100 'C, wobei man 650 g thermochrome PolyacryInitril-Rohfasern erhielt.
Die erhaltenen Rohfasern hatten eine blaue Farbe bei Temperaturen unterhalb 85CC und wurden bei Temperaturen
oberhalb 850C farblos und nahmen die blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 850C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 8
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3l,6'-Dimethoxy-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'/9H7xanthen7-3-on, 2 Teilen DidecyIgaIlat und 25 Teilen Caprylsäure wurde durch Koazervierung in einem Gelatine/Gummiarabikum-System eingekapselt, unter Erhalt von t he rmoch rotnen Mikrokapseln mit einer Tei Icheng rosse von 10, um, die der Formel r ^ 10 / D/d entsprachen. 500 g dieser Mikrokapseln und 500 g einer Acrylesterharz-Emulsi on mit einem FeststoffgehaIt von etwa 42 % wurden gleichmässig zu einer überzugszusammensetzung vermischt und 800 g Baumwolle (d = 1,54) mit einem Titer, entsprechend 5D, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, durch Abquetschwalzen abgequetscht und 3 Minuten bei 11O0C getrocknet, unter Erhalt von 980 g thermochromer Baumwolie.
Die so erhaltene thermochrome Baumwolle hatte bei einer Temperatur unterhalb 150C eine gelbe Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 15 C farblos und nahm unterhalb 15 C wieder die gelbe Farbe an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 9
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 6l-(CycLohexyLamino)-3l-methyL-2'-(phenyLamino)-spiro-/Tsobenzofuran-1(3H),9'-/9H?xanthen7-3-on, 2 Teilen 5,5-Bis(1,2,3-benzoriazo L) und 25 TeiLen Myristy la LkohoL wurde durch Grenzflächenpolymerisation unter Verwendung eines Säurechlorid-Phenol-Systems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengrösse von 4.um, die der Formel r < 10 / D/d entsprachen, erhielt. 500 g der thermochromen Mikrokapseln und 450 g einer Vinylacetat-Ethylen-Vinylchlorid-Terpolymer-Emulsion mit einem Fest stoffgehaIt von etwa 50 % wurden gleichmä-sig unter Ausbildung einer Überzugszusammensetzung vermischt. 750 g 3D Polypropylenfasern Cd = 0,91) wurden in die Zusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polypropylenfasern. Die erhaltenen Fasern wurden zu einem Bündel aus 30 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30//m verzwirnt, unter Erhalt eines thermochromen Polypropylen-Fasergarns.
Das erhaltene Garn hatte bei Temperaturen unterhalb 38 C eine schwarze Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 38°C farblos und nahm beim Absenken der Temperatur unterhalb 38 C die schwarze Farbe wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 10
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3-(4-diethylaminophenyl) 1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Naphthoesäure, 12,5 Teilen PaImitinsäure und 12,5 Teilen Decy I capry lat wurde mit einem Epoxy harz-Amin-Härtungsmi11eIsyst em verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengrösse von 10.um, die der Formel r < 10/D/d entsprachen. Eine Überzugszusammensetzung, die durch g leichmässiges Vermischen von 60 g der erhaltenen thermochromen feinen Teilchen, 200 g eines Epoxyharzes und 80 g eines Aminhärtungsmitte Is erhalten worden war, wurde auf 300 g 5D Krause L-Nylonfasern aufgesprüht und anschIiessend trocknete man 30 Minuten bei 80 C unter Erhalt von thermochromen Nylonfasern (d = 1,14). Die Ny-tonfasern wurden zu einem Bündel aus jeweils 25 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 40/m verzwirnt, wobei man 350 g eines thermochromen Nylongarns erhielt.
Das erhaltene Nylongarn hatte bei Temperaturen unterhalb -3 C eine blaue Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb -3 C farblos und nahm unterhalb 3 C wieder die blaue Farbe an, wodurch der reversible Thermochromismus
angezeigt wird.
BEISPIEL 11
1 Teil 3'-(Diet hy lamino)-6',8'-dimethyIspiro/isobenzofuran-1(3H),9'-/9H7xanthen7-3-on, 2 Teile 1,1-Bis(4-hydroxy-
phenyL) eyeLohexan und 25 Teile DiLauryLether wurden gleichmässig mit 750 g PoLypropyLen verknetet. Die Mischung wurde abgekühlt und fein puLverisiert, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer
entsprachen. 500 g der thermochromen feinen Teilchen und 500 g einer Acrylesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 45 % wurden gleichmässig vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 g 7D gekräuselte Polyacrylnitril-Hohlfasern mit einem schwammförmigen Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 10 Minuten bei 100 C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Polyacrylnitril-Fasern (d = 1,17). Die erhaltenen Fasern wurden auf Längen von 100 bis 150 mm schräg geschnitten unter Ausbildung von thermochromen Polyacrylnitril-Rohfasern. Die Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann versponnen wurde und wobei man 600 g eines Spinngarns aus thermochromen PolyacryLnitril-Hoh Ifasern erhielt.
Das thermochrome Spinngarn hatte bei Temperaturen unterhalb 3O0C eine orange Farbe und wurde oberhalb 30 C farblos und nahm die orange Farbe beim Absenken der Temperatur unterhalb 30 C wieder an, wodurc
Thermochromismus angezeigt wird.
unterhalb 30 C wieder an, wodurch der reversible
BEISPIEL 12
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil
6l-(Diethylamino)-2'-/cyclohexyl(phenylmethyl)-annno/-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'-/9H7xanthen7-3-on, 3 TeiLen 5-ChLoro-1,2,3-benzotn"aHoL und 2 5 TeiLen ButyLpaLmitat wurde durch GrenzfIachen-PoLymerisation unter Verwendung eines Po Lyisocyanat-Amin-HärtungsmitteL sy stems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln erhielt, mit einer Tei lchengrösse von 10. um, die der Formel r < lOi/lTTd entsprachen. 100 g Mikrokapseln und 500 g einer Po lyesterharz-Em-lsi on mit einem Fest stoffgehaIt von etwa 25 % wurden gleichmässig unter Erhalt einer
Überzugszusammensetzung vermischt. In diese
Überzugszusammensetzung wurden 500 g 8D Polyester-Rohfasern (d = 1,38), die gelb gefärbt waren, eingetaucht und nach der Entfernung der überschüssigen Zusammensetzung mit Pressluft bei 100°C 5 Minuten getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann unter Erhalt von 600 g eines thermochromen Polyester-Spinngarns versponnen
wurde.
Das erhaltene Spinngarn zeigte bei Temperaturen unterhalb -1O0C eine grüne Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb ~10 C gelb und nahm die grüne Farbe bei Temperaturen unterhalb -10 C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 13
Thermochrome Polyurethan-Fasern, die gemäss Beispiel 1
erhalten wurden, wurden gekräuselt und Bündel, die jeweils aus 30 gekräuselten Fasern bestanden, wurden mit einer Zwirnzahl von 35/m gezwirnt. Die erhaltenen gezwirnten thermochromen Faserngarne wurden zu einem glatten Gewebe auf einem Webstuhl verwebt. Das erhaltene Gewebe zeigte den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 1 .
BEISPIEL 14
Die in Beispiel 2 erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden zu Längen von 70 bis 130 mm schräg geschnitten und die erhaltenen Faserflocken wurden unter Ausbildung eines Faserbandes kardiert, welches dann zu einem Garn versponnen wurde. Das Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Nylonküper-Gewebe verwebt. Dieses Gewebe zeigte den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 2.
BEISPIEL 15
1OD PolyacryInitril-HohIfasern (d = 1,17) mit einem schwammförmigen Querschnitt wurden zu Längen von 80 bis 130 mm schräg geschnitten und 1.000 g der erhaltenen Rohfasern wurden in die gleiche Menge der Überzugszusammensetzung die auch in Beispiel 3 verwendet wurde, eingetaucht.
Nach dem Entfernen der überschüssigen Zusammensetzung
durch Zentrifugieren wurden die Rohfasern 10 Minuten bei 900C getrocknet, zu einem Faserband kardiert und zu einem Spinngarn versponnen. Das erhaltene Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Satingewebe verwoben, wobei man ein thermochromes Satingewebe aus hohlen PolyacryInitril-Fasern, welches den gleichen Thermochromismus
wie in Beispiel 3 zeigte, erhielt.
BEISPIEL 16
Die gemäss Beispiel 4 erhaltenen thermochromen Seidenfaden wurden zu Bündeln von jeweils 30 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 40/m gezwirnt. Das so erhaltene thermochrome Seidenfadengarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Küpergradgewebe verwebt, welches den gleichen Thermochromismus wie in Beispiel 4 aufwies.
BEISPIEL 17
800 g von gekräuselten Fasern aus 5D VinyIchlorid-Vinylacetat-Copolymer (d = 1,34) wurden in die gleiche Menge der gleichen Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 5 getaucht, dann herausgenommen und 10 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen VinyIchlorid-Viny lacetat-Copolymer-Fasern wurden auf Längen von 45 mm geschnitten und zu einem Vlies auf einer Kardiermaschine verarbeitet. 4 dieser Vliese
wurden para LLeL Laminiert und das Laminat wurde mit einer SBR-HarzemuLsion getränkt, auf AbquetschwaLzen abgequetscht und getrocknet, unter ErhaLt eines thermochromen VinyLchLorid-VinyLacetat-CopoLymer-Non-Woven-Fabric, weLches den gLeichen Thermochromismus zeigte wie in BeispieL 5.
BEISPIEL 18
Die gLeiche thermochrome Zusammensetzung wie in BeispieL
6 wurde durch GrenzfLächen-PoLymerisation unter
Verwendung eines Po Lyisocyanat-Amin-Härtungsmitte Ls eingekapseLt, wobei man thermochrome MikrokapseLn mit einer TeiLchengrösse von 1 2 . u m , die der FormeL r ^ 10 yDId entsprachen, erhieLt. 100 TeiLe der MikrokapseLn und 650 TeiLe einer EthyLen-VinyLacetat-CopoLymer-EmuL si on mit einem Fest stoffgehaLt von etwa 50 % wurden gLeichmässig unter ErhaLt einer Überzugszusammensetzung vermischt.
700 TeiLe von 10D PoLyester-Rohfasern (d = 1,38) wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, zur Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung zentrifugiert und dann 15 Hinuten bei 9O0C getrocknet, unter ErhaLt von thermochromen PoLyester-Rohfasern. Die Rohfasern wurden
zu einem VLies kardiert. 3 soLcher VLiese wurden
kreuzLaminiert und dann wurde mit einer Sprühdüse eine NBR-HarzemuLsion darauf gesprüht. Nach dem Trocknen erhieLt man ein thermochromes PoLyester-Non-Woven-Fabric
Dieses Non-Woven-Fabric zeigte den gLeichen
41 Thermochromismus wie in Beispiel 6
BEISPIEL 19
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 TeiL
KristaLLviο Lett-Lacton, 2 Teilen 4,4-Methylendiphenol
und 25 Teilen ButyLpaLmitat wurde durch
Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines AcryLharz-Amin-HärtungsmitteIs eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer TeiLchengrosse
entsprachen. 300 TeiLe der Mikrokapseln und 400 Teile einer AcryLester-EmuL si on mit einem Fest stoffgehaLt von etwa 45 % wurden gLeichmässig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt und 500 Teile von 10D VinylchLorid-VinylidenchLorid-Copolymer-Rohfasern (d = 1,7) wurden eingetaucht und nach der Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung mitteLs Druckluft 10 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer-Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, welches dann unter Erhalt eines thermochromen Spinngarns versponnen wurde. Das Garn wurde schlauchverstrickt, wobei man eine thermochrome Strickware erhielt.
Diese Strickware hat eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb -10 C und wurde bei einer Temperatur oberhalb -100C farblos und nahm die bLaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb -10 C fiel, wodurch ein
42 reversibler Thermochromismus angezeigt wird
BEISPIEL 20
1 Teil 9-(Diethylamino)-spiro/12-H-benzo-fc£7xanthen-12,1'-(3'H)-isobenzofuran/-3'-on, 2 Teile Dodecy Iga I lat und 25 Teile Stearon wurden gleichmässig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde abgekühlt und dann pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengrösse von 10,um, die der Formel r ^ 10 / D/d entsprachen. 500 Teile der feinen Teilchen und 500 Teile einer Polyesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 25 % wurden gleichmässig vermischt unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 7D Polyesterfasern (d = 1,38) mit einem dreieckigen Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung getaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Fasern wurden gekräuselt und die gekräuselten Fasern wurden zu Bündeln aus jeweils 35 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30/m gezwirnt. Das erhaltene thermochrome Fasergarn wurde zu einem Doppel-"Denbigh"-Gewebe auf einer Webmaschine unter Erhalt einer Webware verarbeitet.
Die so erhaltene Webware hat eine rosa Farbe bei Temperaturen unterhalb 85 C und wurde farblos bei Temperatur oberhalb 850C und nahm die rosa Farbe wieder an, wenn die Temperatur unter 850C fiel, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 21
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil
6'-(Diethylamino)-2'-/cyclohexyl(phenylmethyl)-amino7-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'-/9H7xanthen/-3-on, 2 Teilen 5,5-Bis(1,2,3-benzotriazol) und 25 Teilen Caprylsäure
wurde durch Koazervierung mittels eines
Ge latine-Gummiarabikum-Syst ems eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Tei Icheng rosse von 8.um erhielt, welche der Formel r < 10 /D/d entsprachen 500 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmässig mit 450 Teilen einer Acry lesterharz-EmuI si on mit einem Feststoffgeha It von etwa 42 % vermischt, unter Erhalt
einer Überzugszusammensetzung. 700 Teile 6D
AcryInitriL-Viny lacetat-Copolymer-Fasern, die gelb gefärbt waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und dann 10 Minuten bei 90 C
getrocknet. Die erhaltenen thermochromen
AcryInitri l-VinyLacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,18) wurden auf Längen von 3 mm unter Erhalt eines thermochromen
Flors für eine Beflockung geschnitten und dann
elektrostatisch auf ein beschichtetes Papier aufgeflockt,
unter Erhalt von thermochromer Flockware.
Die erhaltene Flockware zeigte bei einer Temperatur unterhalb 15°C eine grüne Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 15°C gelb und nahm die grüne Farbe bei Temperaturen unterhalb 150C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 22
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3l r6'-Dimethoxy-spiro/isobenzofuran-1(3H)/9'-/9H7-xanthen-3-on, 2 TeiLen Naphthoesäure und 25 TeiLen Myristy La LkohoL wurde im Inneren unter Verwendung eines Epoxyharz-Amin-Härtungsmi11eL sy stems verfestigt, wobei man thermochrome feine Teilchen mit einer Tei Ichengrosse von 12 mm erhielt, welche der Formel r < 10 /ΐ) Ιά entsprachen. 600 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmässig mit 1.000 Teilen einer AcryIsäureester-Vinylacetat-Copolymer-EmuIsion mit einem Feststoffgeha11 von etwa 50 % vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. Die Überzugszusammensetzung wurde auf 8D Nylonfasern (d = 1,14) mit einer Sprühüistole aufgetragen und dann wurde 10 Minuten bei 1000C getrocknet und die erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden auf Längen von 5 mm unter Erhalt eines thermochromen Flors für eine Flockbeschichtung geschnitten. Die Flocken wurden elektrostatisch auf ein Nylon-Gewebe, welches mit geschäumtem Urethan durch Schmelzen verklebt war, aufgetragen, unter Erhalt von thermochromer Flockware.
Die Flockware zeigte beiTemperaturen unterhalb 38 C eine gelbe Farbe, wurde bei Temperaturen oberhalb 38 C farblos und nahm die gelbe Farbe bei einer Temperatur von 380C wieder
angezeigt wird.
von 38 C wieder an, wodurch ein reversibler Thermochromismus
BEISPIEL 23
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil
6l-(CycLohexyLmethyLamino)-3'-methyL-2'-(phenyLamino)-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'-/9H_7xanthen7-3-on, 2 TeiLen 1,1-BisC4-hydroxyphenyL)-cycLohexan, 12,5 TeiLen PaLmitiηsäure und 12,5 Teile Decy lcapryLat wurde durch GrenzfLächen-PoLymerisat ion in einem SäurechLorid-PhenoL-Sy stem eingekapselt, unter ErhaLt von thermochromen Mikrokapseln mit einer TeiLchengrösse von 8,um, die der Formel r £ 10 / D/d entsprachen. 200 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmässig mit 800 Teilen einer Acry lester-EmuLsi on mit einem Fest stoffgehaLt von etwa 45 % vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 Teile Baumwolle Cd = 1,54) mit einem Titer entsprechend 5D wurden eingetaucht und dann wurde die überschüssige Zusammensetzung abzentrifugiert und die beschichteten Fasern wurden
10 Minuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen
thermochromen FaserfLocken wurden zu einem Band kardiert und das Band wurde versponnen. Das Spinngarn wurde auf einem Webstuhl zu einem Handtuch verarbeitet, wobei man
thermochrome Handtuchware erhielt.
Diese Handtuchware zeigte eine schwarze Farbe bei Temperaturen unterhalb -3°C, die bei Temperaturen oberhalb -3 C farblos wurde und wobei die schwarze Farbe wieder auftrat, wenn die Temperatur unter -30C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 24
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 TeiL 3-(1-Ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-3-(4-diethylaminophenyl) 1(3H)-isobenzofuranon, 3 Teilen 5-Chloro-1,2,3-benzotriazoL und 25 Teilen DilauryI et her wurde durch Koazervierung eingekapselt, wobei man thermochrome Mikrokapseln mit einer Teilchengrösse von 7 , u m , die der Formel r < 10 / D/d entsprachen, erhielt. 60 Teile der Mikrokapseln, 200 Teile G lyeidylether-Epoxyharz und 80 Teile eines Amin-Härtungsmi11e I s wurden gleichmässig unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. Die Zusammensetzung wurde auf ein Florgewebe mit Russell-Maschen mit einer Florlänge von 15 mm aus 5D Polyester-Fasern (d = 1,38) gesprüht und dann wurde Minuten bei 80 C getrocknet. Die Schlingen wurden aufgeschnitten, wobei man eine thermochrome Polyester-Florware erhielt.
Diese thermochrome Florware hatte bei einer Temperatur unterhalb 30 C eine blaue Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 3O0C farblos und nahm die blaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 30 C fiel, wodurch ein reversibler Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 25
Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil 3l-(Diethylamini)-6',8'-dimethyl-spiro/isobenzofuran· 1(3H),9'-/9H7xanthen7-3-on, 3 Teilen 4-Pheny IphenoI
und 25 Teilen 1,10-Decandiο L wurde mit einem
Acry I saureharz-Amin-HärtungsmitteLsyst em verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer
entsprachen. 400 Teile der thermochromen feinen Teilchen und 600 Teile einer Viny lacetat-Ethylen-VinyIchlorid-
Terpolymer-EmuI si on mit einem Fest stoffgeha11 von etwa 50 % wurden gleichmässig vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 500 Teile 3D gekräuselte
Polypropylen-Fasern (d = 0,91) wurden in die
Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten ei 1000C getrocknet, unter Erhalt von
thermochromen Polypropylen-Fasern. Die Fasern wurden auf eine Länge von 50 mm unter Ausbildung von Faserflocken geschnitten, zu einem Faserband kardiert und dann auf
einer Hochflor-Strickmaschine verarbeitet und
anschIiessend geschert unter Erhalt von Polypropylen-Hochpolware
mit einer Florlänge von 20 mm.
Diese Hochpolware hatte bei Temperaturen unterhalb 70 C eine orange Frbe und wurde bei Temperaturen oberhalb
70 C farblos und nahm die orange Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 70°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 26
1 Teil 6'-(Diethylamino)-2'-/eyelohexyI(pheny lmethyI)amino/-spi ro/ i sobenzof uran-1 (3H) ,9 ' -/9H_7xant hen-3-on , 3 Teile
4,4-Th i ob i s ( 3-met hy l-6-t-buty (.phenol) und 30 Teile 12-Hydroxystearinsäuretriglycerid wurden g I eichmässig mit 750 Teilen Polypropylen verknetet und dann wurde die Mischung gekühlt und fein pulverisiert, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengrösse von 8 um, welche der Formel r < 10 [/ D /d entsprachen. 600 Teile der feinen Teilchen und 400 Teile einer Acrylsäureester-Vinylacetat-Copolymer-Emulsion mit einem FeststoffgehaIt von etwa 45 % wurden gleichmässig vermischt unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 400 Teile von Rohfasern aus 7D Acry Initri l-Viny Ich Iorid-Copolymer-Fasern Cd = 1,25) mit einem flachen Querschnitt, die auf Längen von 70 mm geschnitten waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach Entfernen der überschüssigen uberzugszusammensetzung mit Pressluft bei 100 C getrocknet, unter Erhalt von thermochromen Rohfasern. Die Rohfasern wurden zu einem Faserband kardiert, auf einer hochflorigen Siebmaschine verarbeitet und geschert unter Erhalt von Hochpolware mit einer Florlänge von 35 mm aus thermochromen Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymer.
Die erhaltene Hochpolware hatte bei Temperaturen unterhalb 50 C eine grüne Farbe, wurde bei Temperaturen oberhalb 50 C farblos und nahm die grüne Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 50 C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 27
Jede der thermochromen Zusammensetzungen, weLche die drei Primärfarben bilden, nämlich eine Zusammensetzung aus 1 Teil 3-C1-Ethyl-2-methy 1-1H-indol-3-yI)-3-(4-diet hylaminophenoI)-1(3H) -isobenzofuranon, 2 Teilen Bis-(4-hydroxypheny I)su Ifon und 25 Teilen Buty I stearat, welches reversibel eine Farbveränderung zwischen cyan und weiss zeigt; eine Zusammensetzung aus 1 Teil 9-(Diethylamino)-spi ro/12H-benzo/öC_7xanthen-1 2,1 ' (31H)-isobenzofuran7-3'-on, 2 Teilen Bis-(4-hydroxyphenyI)suIfon und 25 Teilen ButyI stearat, welches reversibel die Farbe zwischen magenta und weiss verändert; und eine Zusammensetzung aus 1 Teil 3',6'-Dimethoxy-spiro/isobenzofuran· 1(3H),9'-/9H7xanthen7-3-on, 2 Teilen Bis-(4-hydroxyphenyI)-sulfon und 25 Teilen Buty I stearat, welche reversibel die Farbe zwischen gelb und weiss verändert; wurde durch Koazervierung mittels eines Gelatine-Gummiarabikum-Systems eingekapselt, wobei man die jeweiligen thermochromen Mikrokapseln mit einer Teilchengrösse von 8,um erhielt, die der Formel r < 10 \f\> I d entsprachen. 300 Teile von jeweils den drei Arten von Mikrokapseln wurden gleichmässig mit 700 Teilen einer Acrylester-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 48 % vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 400 Teile Rohfasern aus 5D Polyacrylnitril (d = 1,17) wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und nach dem Entfernen der überschüssigen Zusammensetzung durch Zentrifugieren 10 Minuten bei 90°C getrocknet.
Die erhaltenen thermochromen Rohfasern wurden zu einem
Faserband kandiert. Die drei Arten des Faserbandes wurden auf einer computergesteuerten, hochpoligen Strickmaschine zu einem Muster verstrickt, das durch Dreifarben-AufteiLung mittels eines Computers erhalten worden war und dann wurde die so erhaltene Hochpolware aus thermochromem Polyacrylnitril auf eine Florlänge von 22 mm geschert. Die erhaltene Hochpolware zeigte ein Muster in der Naturfarbe bei Temperaturen unterhalb 10 C und wurde weiss bei einer Temperatur oberhalb 10 C Das Naturfarben-Muster erschien wieder, wenn die Temperatur unterhalb 10°C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
BEISPIEL 28
Bündel aus jeweils 23 thermochromen Polyurethan-Fasern, erhalten gemäss Beispielen 1 und 7, unbeschichtete 7D Polyurethan-Kräuselfasern (entsprechend etwa 0,3 Teilen pro Teil der thermochromen Polyurethan-Fasern) wurden mit einer Zwirnzahl von 40/m verzwirnt. Das erhaltene thermochrome Fasergarn wurde auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Polyurethan-Gewebe verwebt.
BEISPIEL 29
300 Teile thermochrome Nylon-Rohfasern, die erhalten wurden durch Schneiden von thermochromen Nylon-Fasern,
hergestellt gemäss Beispiel 2, auf eine Länge von 100 mm und 1200 Teile 7D Polyester-Rohfasern wurden mittels eines Krempels vermischt und zu einem Vlies geformt.
4 Vliese wurden parallel laminiert,mit einer SBR-Harz-EmuI si on getränkt, abgequetscht und getrocknet, unter Erhalt
eines thermochromen Non-Woven-Fabrics.
BEISPIEL 30
In die gleiche Überzugszusammensetzung, wie in Beispiel 4, wurden 800 Teile 3D AcryInitril-VinyIacetat-Copolymer-Fasern Cd = 1,18) eingetaucht, dann herausgenommen und 5 Hinuten bei 100°C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf eine Länge von 3 mm unter Erhalt von Florfaden für eine F lockbeschichtung geschnitten. 800 Teile der thermochromen Florfaden wurden gleichmässig mit 1.000 Teilen unbeschichteten 3D Rayon-Florfäden für eine F lockbeschichtung mit einer Florlänge von 3 mm vermischt und die gemischten Florfaden wurden elektrostatisch auf einem Nylon-Gewebe aufgeflockt, welches mit geschäumtem Polyurethan schmelzverbunden war, unter Erhalt von thermochromer Flockware mit einer Florlänge von 2,7 mm.
BEISPIEL 31
1 Teil 3',6'-Dimethoxy-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'- ^^-S-on, 2 Teile Naphtheosäure, 12,5 Teile
PaLmitin säure und 12,5 Teile DecyLcapryLat wurden gleichmässig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet und die Mischung wurde abgekühlt und dann fein pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Teilchengrösse von 12.um, die der Formel r < 10 /D/d entsprachen. 200 Teile der erhaltenen feinen Teilchen und 750 Teile einer Acrylesterharz-Emu I si on mit einem Fest stoffgehaIt von etwa 42 % wurden gleichmässig zu einer Überzugszusammensetzung vermischt. 750 Teile von
10D AcrylnitriI-Vinylchlorid-Copolymer-Rohfasern
(d = 1,25), die auf eine Länge von 51 mm geschnitten waren, wurden in die Zusammensetzung eingetaucht und dann nach Entfernung der überschüssigen Zusammensetzung auf Quetschwalzen bei 90°C 15 Minuten getrocknet. Dann wurden 750 Teile der erhaltenen thermochromen Rohfasern, 150 Teile nicht-beschichtete 3D AcryInitriL-VinyIchlorid-Copolymer-Rohfasern, auf eine Länge von 38 mm geschnitten, und 150 Teile unbeschichtete 5D Polyester-Rohfasern, auf eine Länge von 38 mm geschnitten, gleichmässig auf einer Krempel, unter Ausbildung eines Faserbandes vermischt, welches dann auf einer Hochpol-Strickmaschine verarbeitet wurde und ansch I iessend geschert wurde, unter Erhalt
von Hochpolware mit einer Florlänge von 20 mm.
Die erhaltene Hochpolware war gelb bei einer Temperatur unterhalb 3°C und wurde farblos bei einer Temperatur oberhalb -30C und nahm die gelbe Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 3 C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
Alle die nach den Beispielen 28 bis 31 hergestellten
Produkte zeigten einen befriedigenden Thermochromismus und hatten einen ausreichenden Glanz und einen guten Griff.
Um das Verhalten der TextiImateria Iien gemäss der Erfindung zu bewerten, wurden Vergleichsproben in den nachfolgenden Vergleichsbeispielen hergestellt, und Vergleichsprüfungen, wie sie in den nachfolgenden Vergleichsbeispielen gezeigt werden.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Die gleiche thermochrome Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde durch Koazervierung in einem Gelatine-Gummiarabikum-System unter Erhalt von thermochromen Mikrokapseln mit einer TeiIcheng rosse von 30.um, die grosser als 10 y/ D /d waren, eingekapselt. Eine Überzugszusammensetzung wurde hergestellt, indem man gleichmässig 150 g der thermochromen Mikrokapseln, 450 g einer wässrigen Urethanharz-EmuIsion mit einem Fest stoffgeha It von etwa 41 % und 24 g eines wässrigen Epoxyharzes vermischte und 500 g von 7D Polyurethan-Fasern (d = 1,21) darin eintauchte, wieder herausnahm und 2 Minuten bei 110°C trocknete, unter Erhalt von 580 g thermochromen Polyurethan-Fasern.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Ein thermochromes Gewebe wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 13 erhalten, wobei jedoch die Tei Ichengrosse der thermochromen Mikrokapseln auf 30.um verändert wurde und somit grosser als 1O/D/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Ein thermochromes Non-Woven-Fabric wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 18 erhalten, wobei jedoch die Tei Ichengrösse der thermochromen Mikrokapseln auf 35,um verändert wurde und somit grosser als 10 /D/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Thermochromie, schlauchgestrickte Ware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 19 erhalten, wobei jedoch die Tei Ichengrosse der thermochromen Mikrokapseln 30.um betrug und somit grosser als 10|/D/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 5
Thermochrome Flockware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 22 erhalten, w-bei jedoch die Tei I chengrosse
der thermochromen feinen Teilchen auf 29,um verändert wurde und somit grosser als 1Ov D/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 6
Thermochromie Handtuch ware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 23 erhalten, wobei jedoch die Tei Icheng rosse der thermochromen Mikrokapseln auf 25.um verändert wurde und somit grosser als 10 /0/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 7
Thermochrome Florware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 24 erhalten, wobei jedoch die Tei Ichengrösse der thermochromen Mikrokapseln auf 22,um verändert wurde und somit grosser als 10 /T/d war.
VERGLEICHSBEISPIEL 8
Thermochrome hochpolige Ware wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 25 erhalten, wobei jedoch die Tei I chengrosse der thermochromen feinen Teilchen auf 20.um verändert wurde und somit grosser als 10/D/d wa r.
VERGLEICHSVERSUCHS-BEISPIEL 1
Die thermochromen Fasern, die in Beispiel 1 erhalten wurden und die, die im Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurden, wurden jeweils gebündelt und das Aussehen der Bündel wurde verglichen. Das Bündel der Fasern von Beispiel 1 hatte eine gleichmässig blaue Farbe und UngLeichmässigkeiten bei der temperaturabhängigen Färbve ränderung wurden nicht festgestellt. Dagegen zeigte das Bündel aus den Fasern von Vergleichsbeispiel 1 eine Ung leichmässigkeit hinsichtlich der Blaufärbung und ergab auch eine merkliche Ungleichheit der temperaturgesteuerten Farbveränderung, wodurch die Fasern für die Praxis unbrauchbar wurden.
VERGLEICHSVERSUCHS-BEISPIEL 2
Bündel aus jeweils 10 thermochromen Fasern, erhalten gemäss Beispiel 1 bzw. erhalten nach Vergleichsbeispiel 1, wurden mit einer Zwirnzahl von 30/m verzwirnt und die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf einem Webstuhl zu einem thermochromen Gewebe verarbeitet. Dann wurde das Gewebe einer Farbechtheitsprüfung beim Waschen gemäss JIS L 0844A-2 unterworfen. Das aus den Fasern gemäss Beispiel 1 erhaltene Gewebe zeigte eine gleichmässige Konzentration nach der Prüfung, die der Konzentration vor dem Waschen entsprach, während bei dem Gewebe, das aus den Fasern gemäss Vergleichsbeispiel"1 hergestellt worden war, das Pigment sich von dem Gewebe löste und
im wesentlichen die gesamte thermochromie Wirksamkeit nach einmaligem Waschen verloren ging.
VERGLEICHSVERSUCHS-BEISPIEL 3
Thermochrome Fasern, erhalten gemäss Beispiel 1 bzw. Vergleichsbeispiel 1, wurden gekräuselt, auf Längen von 90 mm geschnitten, zu einem Faserband kardiert und zu thermochromer Florware mit einer Florlänge von 45 mm verarbeitet. Beim Bürsten und Polieren bei der Textilveredelung zeigte die Florware aus den Fasern gemäss Beispiel 1 eine grosse Weichheit und eine ausgezeichnete Textur, und das Pigment blieb in der gleichen Konzentration erhalten wie vor der Textilveredelung. Dagegen fiel von der Florware aus den Fasern gemäss Vergleichsbeispiel 1 das Pigment beim starken Reiben ab, so dass die thermochrome Wirkung nahezu vollständig verloren ging.
Die Ergebnisse der Vergleichsversuchs-Beispiele 1 bis 3 zeigen, dass die Beziehung zwischen der Tei lchengrösse eines thermochromen Pigmentes (r) und dem Fasertiter in Denier (D) einer Faser mit einer Dichte Cd), welche der Formel r < 10 ]/ü/d entspricht, wichtig ist, um ein sehr gutes thermochromes Verhalten zu ergeben, was sich durch die G Leichmässigkeit der Farbveränderung, die Waschechtheit und die Reibbeständigkeit in den Texti Imateria Iien
bemerkbar macht.
VERGLEICHSVERSUCHS-BEISPIEL 4
Das Aussehen und die Textur wurden bei einem thermochromen Gewebe g e1 m ä s s Beispiel 13 und dem gemäss Vergleichsbeispiel 2 verglichen, sowie zwischen einem thermochromen Non-Woven-Fabric gemäss Beispiel 18 und dem des Vergleichsbeispiels 3 , sowie zwischen der thermochromen Schlauchstrickware gemäss Beispiel 19 und der des Vergleichsbeispiels 4, sowie zwischen der thermochromen Flockware von Beispiel 22 und der von Vergleichsbeispiel 5, sowie von der thermochromen Handtuchware gemäss Beispiel 23 und der von Vergleichsbeispiel 6, sowie von der thermochromen Florware von Beispiel 24 und der von Vergleichsbeispiel 7 , und schliesslich zwischen der thermochromen hochpoligen Ware von Beispiel 25 und der von Vergleichsbeispiel 8.
Alle Proben, die erfindungsgemäss hergestellt worden waren, waren gleichmässig gefärbt und zeigten keine ung Ieichmässige Farbveränderung und hatten einen weichen Griff. Dagegen zeigten als Vergleichsproben eine ungLeichmässige Farbe, wiesen eine ungLeichmässige Farbveränderung auf, die keine praktische Anwendung ermöglichte, und hatten eine sehr harte Textur, die für die Praxis ungeeignet war. Bei einem Waschtest gemäss
JIS L 0844A-2 blieb bei allen erfindungsgemassen
Proben die Pigmentkonzentration gegenüber der vor dem Waschtest gleich, während bei den Vergleichsproben das Pigment in grossem Masse abfiel und die thermochromen Eigenschaften nach einmaligem Waschen nahezu vollständig
verloren gingen.
VERGLEICHSVERSUCHS-BEISPIEL 5
Jede der t he rmoch romen Florwaren gemäss Beispiel. 24 und VergLeichsbeispieL 7, der thermochromen Hochflorware von Beispiel 25 und von Vergleichsbeispiel 8 wurden bei der Textilveredelung gebürstet und poliert. Die erfindungsgemässen Proben zeigten nach der Textilveredelung
eine gute Textur und das Pigment blieb in einer
Konzentration erhalten, die der entsprach, die vor der Veredelung vorlag, während bei allen Vergleichsproben das Pigment beim starken Reiben während der Textilveredelung abfiel und damit im wesentlichen die thermochromen
Eigenschaften verloren gingen.
Wie vorher dargelegt, werden erfindungsgemäss all die Begrenzungen, die man in den bisherigen üblichen thermochromen Fasern, bei denen man die Fasern mit einer F lüssigkristaLL-Druckfarbe beschichtet hatte, vermieden und man erhält thermochrome Textilwaren mit einem ausgezeichneten Thermochromismus, einer grossen Weichheit, einer guten Textur, einer guten Reibbeständigkeit, Wa sehechtheit und guten Veredelungseigenschaften.
VERWENDUNGSBEISPIEL 1 Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teile
3,3-Bis(1-ethyl-2-methyl-1H-insol-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Bisphenol A und 25 Teilen Cetylalkohol wurde mittels eines Epoxy harz-Amin-HärtungsmitteIs verfestigt.
unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Tei lchengrösse von 4.um, die der Formel r < 10 \/~6 To entsprachen. 100 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmässig mit 700 Teilen einer Acry Isäureester-Vinylacetat-Copolymer-EmuIsion mit einem Fest stoffgehaIt von etwa 45 % vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 5D Vinylchlorid-Viny Iacetat-Copolymer-Fasern (d = 1,34), die vorher gekräuselt worden waren, wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht und dann herausgenommen und 10 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden auf Längen von 45 mm geschnitten und auf einer Krempel zu einem Vlies verarbeitet. 4 solche Vliese wurden parallel laminiert. Das Laminat wurde in eine SBR-Harz-EmuIsion eingetaucht, zwischen Abquetschwalzen abgequetscht und getrocknet, wodurch man ein Non-Woven-Fabric aus VinyIchlorid-Vinylacetat-Copolymer erhielt. Eine ausgestopfte Spielzeugtomate wurde aus diesem Produkt hergestellt. Diese Spielzeugtomate hatte eine rote Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40 C und wurde bei einer Temperatur oberhalb 400C gelb und wurde wieder rot, wenn die Temperatur unterhalb 40 C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 2
1 Teil Krista I Iviο lett-Lacton, 2 Teile Dodecy Iga I lat, 15 Teile Myristy laIkohoI und 10 Teile Decylcapry lat wurden gleichmässig mit 800 Teilen Polyethylen verknetet
und die Mischung wurde gekühlt und fein pulverisiert unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer Tei Icheng rosse von 10.um, die der Formel r < 10/D/d
entsprachen. 500 Teile der thermochromen feinen Teilchen wurden gleichmä+sig mit 500 Teilen einer Polyesterharz-Emulsion mit einem Feststoffgehalt von etwa 25 % vermischt, unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung. 800 Teile 7D Polyester-Fasern Cd = 1,38) mit dreieckigem Querschnitt wurden in die Überzugszusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100°C getrocknet.
Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden gekräuselt und zu Bündeln aus jeweils 35 Fasern gebündelt und mit einer Zwirnzahl von 30/m gezwirnt, unter Erhalt eines thermochromen Fasergarns. Das Fasergarn wurde zu einem Doppe L-"Denbigh"-Gewebe auf einer Webmaschine verarbeitet und das erhaltene Gewebe wurde zu einem thermochromen
ausgestopften Spielzeugochsen verarbeitet.
VERWENDUNGSBEISPIEL 3
700 Teile 6D AcryInitriL-Vinylacetat-Copolymer-Fasern Cd = 1,18), die gelb gefärbt waren, wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 21 eingetaucht, dann herausgenommen und 10 Minuten bei
90 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen
Acry InitriL-Viny lacetat-Copolymer-Fasern wurden auf Längen von 4 mm geschnitten, unter Erhalt von thermochromen Polfasern für eine Flockenausrüstung. Die Polfasern wurden elektrostatisch auf ein beschichtetes Papier
aufgeflockt und das erhaltene thermochrome, geflockte Material mit einer Po Lfaserlänge von 3,8 mm wurde geschnitten und zu einem thermochromen, ausgestopften SpielzeugkrokodiI verarbeitet.
Dieses Spielzeugkrokodil hatte bei einer Temperatur unterhalb 15 C eine grüne Farbe und wurde bei einer Temperatur oberhalb 150C gelb und nahm die grüne Farbe bei einer Temperatur unterhalb 150C wieder an, wodurch der reversible Thermochromismus gezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 4
Das gleiche thermochrome Spinngarn, das gemäss Beispiel 23 erhalten worden war, wurde auf einem Webstuhl zu einem Handtuchstoff mit einer Florlänge von 2,5 mm verarbeitet. Ein thermochromer ausgestopfter Spielzeug-Riesenpanda wurde aus dem erhaltenen thermochromen Handtuchstoff und einem im Handel erhältlichen weissen Handtuchstoff mit einer Florlänge von 2,5 mm hergestellt. Das Spielzeug hatte eine schwarze Farbe an den Teilen, die aus dem thermochromen Handtuchstoff hergestellt worden waren und sah bei einer Temperatur unterhalb -3°C wie ein Riesenpanda aus. Die schwarzen Teile wurden bei Temperaturen oberhalb -3°C weiss, so dass der gesamte Körper weiss wurde, und wurden beim Absenken der Temperatur auf -3 C oder weniger wieder schwarz, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 5
Die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel. wurde auf ein FLormateria L mit Russe LL-Bindung mit einer FLorlänge von 10 mm, das aus 5D Polyester-Fasern (d = 1,38) bestand, mitteLs einer Sprühpistole aufgetragen und anschLies send wurde 8 Minuten bei 30 C getrocknet. Die Schlingen wurden aufgeschnitten und das erhaltene thermochrome Polyester-Flormaterial wurde geschnitten und zu einem thermochromen, ausgestopften SpieLzeugpinguin verarbeitet. Der SpieLzeugpinguin aus dem thermochromen Flormaterial zeigte eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb 3O0C und wurde farbLos bei einer Temperatur oberhalb 30°C und nahm die blaue Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 3O0C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 6
700 TeiLe 10D Polyester-Rohfasern (d = 1,38) wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung,wie in Beispiel 6 verwendet, eingetaucht, zur Entfernung von überschüssiger Überzugszusammensetzung zentrifugiert und 15 Minuten bei 90 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Polyester-Rohfasern wurden zu einem Vlies kardiert. 3 dieser Vliese wurden kreuzLamiηiert und das Laminat wurde mit einer NBR-Harz-EmuLsion aus einer Sprühdüse beschichtet und dann getrocknet. Ein thermochromes ausgestopftes SpieLzeugzebra wurde aus dem erhaltenen
thermochromen PoLyester-Non-Woven-Fabric und im Handel erhältlichen weissen Non-Woven-Fabric hergestellt.
Die aus dem thermochromen Non-Woven-Fabric hergestellten Teile hatten bei einer Temperatur unterhalb 10 C eine blaue Farbe, so dass das Spielzeug wie ein Zebra aussah, und wurden bei einer Temperatur oberhalb 1O0C weiss, wodurch der ganze Körper weiss wurde, und wurden dann wieder blau, wenn man die Temperatur erniedrigte, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 7
Die gleichen Rohfasern aus Viny Ich lorid-Viny I idenchLorid-Copolymer, wie in Beispiel 19, wurden zu einem Faserband kardiert und dieses wurde dann zu einem thermochromen Spinngarn versponnen. Das erhaltene Spinngarn wurde auf den Rücken einer Spielzeugschildkröte aus einem im Handel erhältlichen Gewebe in Form eines Schildkrötenpanzers aufgestickt. Der Schildkrötenpanzer aus dem thermochromen Spinngarn ahtte eine blaue Farbe bei einer Temperatur unterhalb -1O0C.Das Schildmuster verschwand bei einer Temperatur oberhalb -10 C, trat aber wieder auf, wenn die Temperatur unterhalb -100C fiel, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 8
Eine thermochromeI üsammensetzung aus 1 Teil
3'-(DiethyLamino)-6'/8'-dimethyL-spiro/isobenzofuran-1(3H),9'-/9H7xanthen7-3-on, 3 Teilen 4-PhenyLphenoL und 25 Teilen Butylstearat wurde von innen heraus verfestigt, unter Erhalt von thermochromen feinen Teilchen mit einer TeiIcheng rosse von 6.um, die der Formel r | 10/D/d entsprachen. 600 Teile der t hermoc hromen feinen Teilchen wurden gleichmassig mit 400 Teilen einer Viny lacetat-Copolymer-Harz-EmuI si on mit einem Fest stoffgeha It von etwa 50 % unter Erhalt einer Überzugszusammensetzung vermischt. 400 Teile 10D AcryInitriL-VinyIch Iorid~Copolymer-Rohfasern mit einem flachen Querschnitt, die auf eine Länge von 51 mm geschnitten worden waren, wurden in die Harzzusammensetzung eingetaucht und nach dem Entfernen von überschüssiger Überzugszusammensetzung mittels Pressluft 10 Minuten bei 1000C getrocknet. 400 Teile der erhaltenen thermochromen Rohfasern, 200 Teile 7D Po lyacry Initri l-Rohfasern, geschnitten auf eine Länge von 51 mm, die blau gefärbt
waren, und 200 Teile unbeschichtete 3D
Po lyacry Initri l-Rohfasern, geschnitten auf eine Länge von 38 mm, wurden gleichmassig vermischt und zu einem Faserband auf einer Krempel verarbeitet. Das Faserband wurde auf einer Hochflor-Strickmaschine verarbeitet und das erhaltene Material wurde geschert, wobei man ein Hochpol-Gewebe mit einer Florlänge von 25 mm erhielt.
Das Hochpol-Gewebe wurde geschnitten und zu einem thermochromen ausgestopften Spielzeug-Koalabären genäht.
Der Spielzeug-Koalabär zeigte eine sehr gute Textur und
hatte bei Temperaturen unterhalb 1O0C eine braune Farbe und wurde bei Temperaturen oberhalb 10 C blau und nahm die braune Farbe wieder an, wenn die Temperatur unterhalb 10 C absank, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.
VERWENDUNGSBEISPIEL 9
Die gleiche Überzugszusammensetzung, die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde auf 800 Teile 8D Nylon-Fasern (d = 1,14) mit einer Sprühpistole aufgesprüht und dann trocknete man 10 Minuten bei 100°C. Die erhaltenen thermochromen Nylon-Fasern wurden auf eine Länge von 5 mm unter Erhalt von Polfasern für eine Flockenverarbeitung geschnitten. Die Polfasern wurden elektrostatisch auf ein Nylon-Gewebe, das mit geschäumtem Urethan schmelzverbunden war, aufgeflockt, und die erhaltene Flockware wurde geschnitten und auf einen Puppenkopf aufgebracht, so dass die Puppe thermochrome Haare hatte.
VERWENDUNGSBEISPIEL 10 Eine thermochrome Zusammensetzung aus 1 Teil
3,3-Bis(1-et hy I-2-methy 1-1H-iηdo 1-3-yl)-1(3H)-isobenzofuranon, 2 Teilen Naphthoesäure und 25 Teilen Cetylalkohol wurde durch Grenzflächen-Polymerisation unter Verwendung eines
AcryL haΓζ-Amin-Härtungsmittelsystems eingekapselt, wobei man thermochromie Mikrokapseln mit einem Teilchendurchmesser
500 Teile der Mikrokapseln wurden gleichmässig in 500 Teilen einer Acry I säureesterharz-Emu Ision mit einem Fest stoffgeha It von etwa 45 % vermischt, wobei man eine Überzugszusammensetzung erhielt. 800 Teile 7D PolyacryInitriL-Fa sern (d = 1,17) wurden in die Zusammensetzung eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Fasern wurden gekräuselt und zu Längen von 80 bis 130 mm schräg geschnitten, unter Erhalt von thermochromen Rohfasern. Die Rohfasern wurden kardiert und dann in üblicher Weise unter Erhalt eines bauschigen Garns verzwirnt. Drei solche bauschigen Garne wurden gebündelt und nochmals verzwirnt, wobei man ein wollartiges Garn mit einem Aussendurchmesser von etwa 3 mm erhielt. Dieses wollartige Garn wurde auf geeignete Längen geschnitten und die Enden wurden dann auf einen Puppenkopf aufgebracht, so dass die Puppe thermochrome Haare hatte.
VERWENDUNGSBEISPIEL 11
800 g Wollfasern (d = 1,32; Titer entsprechend 4 bis 2OD; Faserlänge 40 bis 130 mm) wurden in die gleiche Überzugszusammensetzung wie in Beispiel 10 eingetaucht, aus dieser herausgenommen und 5 Minuten bei 100 C getrocknet. Die erhaltenen thermochromen Rohfasern wurden in üblicher Weise unter Ausbildung eines Wollgarns mit
einem Aussendurchmesser von etwa 3 mm gezwirnt. Eine Puppe mit thermochromem Haar wurde hergestellt, indem man das erhaltene Wollgarn in gleicher Weise wie in Beispiel 10 verwendete.
Das Puppenhaar, das gemäss Verwendungsbeispiel 2 und 3 erhalten wurde, hatte eine rosa Farbe bei einer Temperatur unterhalb 40 C und wurde bei einer Temperatur oberhalb 40 C farblos, wodurch der reversible Thermochromismus angezeigt wird.

Claims (11)

PILOT INK CO., LTD., NA60YA-SHI / JAPAN Thermochromes TextiLmateria L PATENTANSPRÜCHE
1. Thermochromes TextiLmateria L aus Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern jeweils mit einer thermochromen Schicht, enthaltend einen Binder und ein thermochromes Pigment mit einer Teilchengrösse, entsprechend der Formel
0,01 £ r <; 10/TTd
überzogen sind, wobei r die Teilchengrösse eines Pigmentes in /um, D den Titer der Fasern in Denier
' 3
und d die Dichte einer Faser in g/cm bedeuten.
2. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch
g e k e η η ζ e i c h η e t , dass das thermochrome Pigment einen elektronenabgebenden Farbbildner,
einen eLektronenannehmenden Entwickler und Bildner, einen elektronenannehmenden Entwickler und ein farbveränderndes Temperaturüberwachungsmittel umfasst
3. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment in einer Menge von 5 bis 80 Gew.%, bezogen auf die thermochrome Schicht auf trockener Basis, vorliegt.
4. Textilmaterial gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzei chnet, dass das Pigment in einer Menge von 10 bis 60 Gew.%, bezogen auf die thermochrome Schicht auf Trockenbasis, vorliegt.
5. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch
g e k e η η ζ e i c h η e t , dass die thermochrome Schicht in einer Menge von 3 bis 90 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Fasern auf Trockenbasis, aufgetragen ist.
6. Textilmaterial gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzei chnet, dass die thermochrome Schicht in einer Menge von 5 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Fasern auf Trockenbasis, vorliegt.
7. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzei chnet, dass das Material in Form von Fasern, Rohfasern, Garn oder Gewebe vorliegt.
8. Textilmaterial gemäss Anspruch 7, dadurch
gekennzei c h η e t , dass das Gewebe gewebt, ein Non-woven-Fabric, ein Gewirk oder ein Tuchgewebe ist.
9. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch
gekennzei c h η e t , dass das Material Mischfasern aus den Fasern, die mit einer thermochromen Schicht beschichtet sind, und unbeschichteten Fasern in einem Gewichtsverhältnis von 1:0,01 bis 20 umfasst.
10. Textilmaterial gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzei chnet, dass das Gewichtsverhältnis 1:0,1 bis 10 beträgt .
11. Textilmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die the rmoch rome Schicht weiterhin eine gefärbte Komponente enthält.
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