DE35717C - Verfahren zur Darstellung von Benzoesäure-Sulfinid aus der Benzoesulfosäure - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Wenn man ein Gemisch von Ortho- und Paratoluolsulfosäure mit beliebiger Oxydationsmischung oxydirt, so gehen diese Säuren in ein Gemenge der isomeren Ortho- und Parasulfobenzoesäuren über. Man stellt aus diesem Säuregemisch trockene Alkalisalze her und unterwirft dieselben einer Behandlung mit Phosphortrichlorid und freiem Chlor. Es bilden sich Gemische der Dichloride der Orthosulfobenzoe'säure und der Parasulfobenzoesäure. Diese Dichloride zeigen ■ nun ein sehr merkwürdiges ungleiches Verhalten gegen Ammoniak. Während das Parasulfobenzoesä'uredichlorid durch Ammoniak glatt in das entsprechende Diamid übergeht, verwandelt sich unter gleichen Bedingungen das Orthosulfobenzoesäuredichlorid in das Ammoniumsalz der Sulfaminbenzoesäure. Das Parasulfobenzoesäurediamid ist unlöslich in Wasser, das Ammoniumsalz der Orthosulfaminbenzoesäure hingegen leicht löslich. Man scheidet aus dem Gemisch beider Körper ersteres durch seine Unlöslichkeit in Wasser ab und zersetzt die Lösung des Ammoniumsalzes der Orthosäure durch eine Mineralsäure. Es fällt die Anhydrobenzaminsulfosäure, das Benzoesäuresulfinid, aus.

In der Praxis stellen wir nach dem in der Patentschrift Nr. 35211 angegebenen Verfahren zunächst· ein Gemenge von Ortho- und Paratoluolsulfosäuren her und oxydiren diese Mischung mit beliebigen Oxydationsmitteln. Es werden nahezu zu gleichen Theilen Ortho- und Parabenzoesulfosäure erzeugt. Die abgeschiedenen Säuren werden als Alkalisalze zur Trockene verdampft und nach der dort für die Toluolsulfosäuren angegebenen Methode mit freiem Chlor bei Gegenwart von Phosphortrichlorid in die Dichloride übergeführt. Diese Dichloride lassen sich schwer trennen. Die Trennung gelingt jedoch leicht bei der Einwirkung von Ammoniak. Nachdem man das in der Reaction der Chlorirung entstandene Phosphoroxychlorid abdestillirt hat, trägt man in das Gemisch der Dichloride in berechneter

Menge Ammoniumcarbonat ein. Durch Zuführung von Wärme mittelst indirecten Dampfes leitet man einestheils die Zersetzung des Ammoniumcarbonats in gasförmiges, trockenes Ammoniak und Kohlensäure, anderenfalls die Reaction des Ammoniaks auf die Dichloride ein, welche durch ein Rührwerk gleichmäfsig gestaltet wird. Es entstehen Chlorammonium, Parasulfobenzoesäurediamid und orthosulfaminbenzoesaures Ammonium. Nach Beendigung der Reaction, welche sich vortheilhaft in einer Kohlensäureatmosphäre vollzieht, laugt man das Reactionsproduct mit Wasser aus. Es bleibt unlöslich das Parabenzoesäuresulfamid, während die Orthoverbindung mit dem Ammoniumchlorid in Lösung geht. Ein Zusatz von Salzsäure scheidet das Condensationsproduct, das Benzoesäuresulfinid, aus der Lösung ab. Letzteres kann durch irgend eine Filtrationsvorrichtung gewonnen werden.

Neu ist in diesem Verfahren sowohl das Gesammtverfahren, d. h. die Herstellung der Orthobenzoesulfaminsäure aus dem Gemisch "der isomeren Toluolsulfosäuren, wie insbesondere das verschiedene Verhalten der isomeren Benzoesäuresulfodichloride gegen Ammoniak und die darauf basirte Scheidung des Parasulfobenzoesäurediamid von der Orthosulfaminbenzoesäure.

Es ist selbstverständlich, dafs dieselben Reactionen auch zu erlangen sind, wenn man z. B. vom Aethylbenzol oder Propylbenzol ausgeht, und dafs auch die Bromide sich zur Umwandlung in die Amidverbindungen eignen.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Benzoesäuresulfinid, indem man das aus dem Gemenge der isomeren Benzoesulfosäuren erhaltene Gemisch der Dichloride mit Ammoniak in ein Gemenge von Parabenzoesulfosäurediamid und orthosulfaminbenzoesaures Ammonium überführt und aus der durch Wasser abgeschiedenen Lösung der letzteren Verbindung das Anhydroderivat, das Benzoesäuresulfinid, durch eine Säure ausfällt.