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KAISERLICHES

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Die Herstellung aromatischer Nitrosulfochloride war bisher eine sehr umständliche. Behufs Gewinnung z. B. von Nitrobenzolsulfochlorid m'ufste man zunächst das Nitrobenzol .mit ■'Schwefelsäure in Nitrobenzolsulfosäure überführen, durch Zusatz von-Kreide die überschüssige Schwefelsäure in Gyps verwandeln, den Gyps von nitrobenzolsulfosaurem Calcium durch Filtriren trennen, durch Zusatz von Soda das Calcium- in das Natriumsalz umwandeln, dieses vom kohlensauren Kalk abfiltriren, eindampfen, trocknen und mit Phosphorpentachlorid endlich in das Nitrobenzolsulfochlorid umwandeln, welches durch Destillation oder durch Wasser von dem gebildeten Phosphoroxychlorid getrennt wird.

Wir haben diesen umständlichen Weg wesentlich vereinfacht und verbilligt, indem wir das Nitrobenzol mit Schwefelsäurechlorhydrin behandeln. Es entsteht auf diese Weise direct in einer einzigen Operation das ISfitrosulfochlorid. ■

Bereits Armstrong (vergl. Ber. d. d. ehem. Ges. IV, 356, und Zeitschr. f. Chem. 1871, 321) hat Nitrobenzol mit Schwefelsäurechlorhydrin behandelt, aber eine wesentlich andere Reaction herbeigeführt als wir. [ Armstrong behandelte Nitrobenzol, welches mit Schwefelkohlenstoff verdünnt war, mit einem Molecül Schwefelsäurechlorhydrin. Nach der Gleichung:

C₆H₆NO₂+ ι SO₃HCl

— C H / ² 4- HCl
:—:'S "i\S O₃ H -T-" ^¹

erhielt Armstrong kein Nitrobenzolsulfochlorid, sondern nur Nitrobenzolsulfosäure. Nach dem von uns ausgearbeiteten Verfahren jedoch wird 1 Molecül Nitrobenzol mit mehr als einem Molecül, am besten mit 2 Molecülen oder mehr Schwefelsäurechlorhydrin in'Reaction gebracht. Die Reaction verläuft dann nach der Gleichung:

+ 2SO₃HCl +HCl+ H₂SO₄.

Nebenbei bildet sich auch etwas Nitrobenzol- ■ sulfosäure.

Man hat bereits früher durch Einwirkung von Schwefelsäurechlorhydrin auf nicht nitrirle Kohlenwasserstoffe Sulfochloride hergestellt, z. B. Toluolsulfochlorid aus Toluol. Neu aber ist die Uebertragung dieser Methode auf die Herstellung von Nitrosulfochloriden aus nitrirten Kohlenwasserstoffen. Bei directer Uebertragung der ζ. Β; vom Toluol her bekannten Reaction auf das Nitrotoluol erhält man keine oder nur geringe Mengen von Nitrosulfonchloriden. Um zu Nitrosulfonchloriden zu gelangen, mufs man einige Aenderungen an jener Methode anbringen.

Bei der Herstellung der nicht nitrirten Sulfochloride ist es nothwendig, das Chlorhydrin abzukühlen und den Kohlenwasserstoff nur langsam zuzumischen. Verfährt man ebenso bei den Nitrokohlenwasserstoffen, so erhält man fast gar kein Chlorid. Man mufs im Gegentheil die Reactionsmasse erhitzen und kann vorher die gesammte Menge des Nitro-

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kohlenwasserstoffe auf einmal mit dem Chlorhydrin mischen.

Beispiel: ' . .

75 kg· Nitrobenzol werden mit 150 kg Schwefelsäurechlorhydrin gemischt. Die Mischung wird durch indirecten Dampf erhitzt, bis die-Entwicklung von Salzsäuregas beendet ist. Die flüssige Reactionsmasse wird auf Eis, gegossen, welches dabei schmilzt. Das Nitrobenzolsulfochlorid bleibt ungelöst zurück, wird abfiltrirt und mit Wasser gewaschen. Die wässerige Mutterlauge enthält neben Schwefelsäure noch etwas Nitrobenzolsulfosäure, welche auf bekannte Weise in das Natriumsalz umgewandelt werden kann, woraus durch Behandlung mit Mineralsäurechloriden noch etwas Nitrobenzolsulfochlorid gewonnen wird.

Wendet man an Stelle des Nitrobenzols ^:o- und . p-Nitrotoluol, Nitfo-m-xylol (CU₃: CH₃'. N O₂ = 1:3:6), m-Chlornitrobcnzol an, so erhält man folgende Chloride:

Nitrotoluolsulfochlorid

(CH₃:NO₂: SO₂Cl= 1:2:4),

Nitrotoluolsulfochlorid
:. ■ (CH₃: NO₂ : S O₂ Cl = 1 : 4 : 2), '

Nitroxylolsulfochlorid
(CH₃: CH₃: S O₂ Cl :N O₂ = 1 : 3 :4:6) und Chlornitrobenzolsulfochlorid

Diese Nitrosulfochloride finden in der Industrie Verwendung als Zwischenproducte zur Herstellung weiterer chemischer Producte.

Claims

" " Patent-Ansprüche:

Ij Verfahren zur Herstellung aromatischer Nitrosulfochloride, bestehend in der Be-• handlung aromatischer Nitrokörper mit Schwefelsäurechlorhydrin, am besten mit 2 Molecülen oder mehr, in der Wärme.
2.' Das unter 1. gekennzeichnete Verfahren in der speciellen Anwendung auf Nitrobenzol, o- und p-Nitrotoluol, Nitroxylol (CH₃: CH₃ : N O₂ = ι =3:6), m-Chlornitrobenzol.