DE3520762A1

DE3520762A1 - Ein verbessertes magnetisches eisenoxidpigment und aufzeichnungsmedien

Info

Publication number: DE3520762A1
Application number: DE19853520762
Authority: DE
Inventors: Gary D. Oakland Calif. Rexroat; Lawrence M. Newark Calif. Scott
Original assignee: Ampex Corp
Current assignee: Ampex Corp
Priority date: 1984-06-25
Filing date: 1985-06-10
Publication date: 1986-01-02
Anticipated expiration: 2005-06-11
Also published as: DE3520762C3; US4683167A; JPS6123304A; JPH0644527B2; DE3520762C2

Description

-Ί-

Beschreibung

Die Erfindung betrifft die Technik von magnetischen Aufzeichnungen, im besonderen das magnetische Aufzeichnen von Informationen auf geeigneten Medien, wie Tonoder Videobändern bzw. Platten. Die Erfindung betrifft im besonderen die Herstellung eines magnetischen Eisenoxidpigmentes, das sich durch seine vorzüglichen Eigenschaften besonders für magnetische Aufzeichnungsmedxen eignet und auch für Medien, die ein solches Pigment mit einschließen, verwendet werden kann.

Zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien wird auf ein geeignetes Trägermaterial eine Vielzahl magnetischer Bereiche aufgezogen. Im allgemeinen umfassen solche Bereiche nadeiförmige Teile, deren magnetische Momente auf ein von außen einwirkendes Magnetfeld ansprechen. Die Fähigkeit solcher Bereiche, in der gewünschten Weise anzusprechen, kann durch verschiedene allseits anerkannte Parameter bestimmt werden. Drei wichtige Parameter dieser Art sind die Sättigungsmagnetisierung, die Koerzitivität und der Rechteckfaktor (squareness). Die Meßparameter sind im besonderen der erreichte Grad der Sättigungsmagnetisierung, die Fähigkeit, die aufgezwungene Magnetisierung aufrechtzuerhalten und nicht durch den Einfluß der angrenzenden Bereiche zu verlieren, sowie die Fähigkeit, das aufgenommene Signal auf dem Medium zu speichern. Alle diese Eigenschaften können mit Standardmethoden gemessen werden und ergeben ein Maß für die Aufzeichnungsqualität, die mit dem Medium erreicht werden kann.

Es wurde bereits eine Vielzahl von Materialien verwendet, um solche magnetische Bereiche herzustellen. Dazu gehörten auch Chromoxide, magnetisches Eisenoxid und metallisches Eisen.

Es ist seit langem bekannt, daß das Ausfällen von Eisen(II)-Hydroxid in Gegenwart von Luft die nicht magnetische "alpha"-Form des Eisenoxides ergibt, welches dann zu Fe₃O₄ oder Magnetit durch Reduktion mit Wasserstoff oder einem anderen geeigneten Reduktionsmittel umgewandelt werden kann. Der so erhaltene Magnetit ist magnetisch, da er aber nicht die für die Herstellung von geeigneten Aufzeichnungsmedien notwendigen Stabilitätseigenschaften aufweist, wird er anschließend zur stabileren "/"'-Form des Eisenoxides oxidiert. Weil das magnetische oder "/"-Fe₃O₃ eine kubische Struktur aufweist, ist es schwierig, die gewünschten nadeiförmigen Partikel dieser magnetischen Oxidform direkt herzustellen. Im normalen Herstellungsverfahren wird zuerst die alpha-Form (nicht magnetische Form) hergestellt (wie oben), die sehr leicht nadeiförmige Partikel bildet und die dann anschließend in die JT-Porm (magnetische Form) überführt werden, wobei diese die nadeiförmige Form der ursprünglichen Teile beibehalten.

Es wurden verschiedene Modifizierungen des oben angeführten Schemas für die Herstellung der magnetischen Partikel verwendet. Dabei wurden zahlreiche Versuche durchgeführt, dieses Herstellungsverfahren zu verbessern. Die US-P 3,931,025 beschreibt zum Beispiel ein magnetisches Eisenoxidpigment, welches sowohl Zink- als auch Phosphationen enthält. Dieses Pigment wird nach der Lehre dieser Referenz dadurch erhalten, daß die

alpha-Form des Eisenoxides unter oxidierenden Bedingungen in einer Lösung wächst, welche Eisen(II)-, Zink, und Phosphationen enthält. Das Vorhandensein von Zink und Phosphat soll eine erhöhte Nadelbildung ergeben, welche durch das Verhältnis von Länge und Durchmesser dieser Partikel ausgedrückt wird. Außerdem weisen Bänder, die nach diesem Verfahren hergestellt wurden, einen geringeren Geräuschpegel auf.

US-Patent 4,321,302 lehrt eher zufällig die Zugabe von Zinkionen zur Reaktionsmischung, die zur Bildung des alpha-Eisenoxids verwendet wird. Die Verbesserung, die diese Referenz vorschlägt, umfaßt die Zugabe von Silikat- und Phosphationen zur ursprünglichen Fällungsmischung. Nach dieser Referenz scheint die Präsenz von Zinkionen die Koerzitivität der auf diese Weise erhaltenen Partikel zu verringern.

US-Patent 3,912,646 schlägt ebenfalls vor, der Lösung, die zur Herstellung des alpha-Eisenoxides verwendet wird, modifizierende Ionen zuzusetzen, Zinkionen eingeschlossen. Die Verbesserungen, die dieser Referenz zugrunde liegen, betreffen allerdings die Umwandlung der alpha-Form in das magnetische /^-Fe₉O₃.

Bei allen obengenannten Referenzen verbleiben Zinkatome oder Ionen in irgendeiner Form in der endgültigen Zusammensetzung. Aus diesen Referenzen geht allerdings nicht hervor, ob das Vorhandensein von Zink überhaupt einen Einfluß auf die magnetischen Eigenschaften der so erhaltenen Partikel hat. In allen Fällen ist Zink der ursprünglichen Fällungslösung des alpha-Oxides zugesetzt.

Es wurden auch Modifizierungen vorgenommen, bei welchen das ^-Eisenoxid mit Metallen oder Salzen überzogen wurde. US-Patent 4,067,755 beschreibt die Verwendung einer Legierung von Kobalt und einem anderen Element, welches Zink sein kann, als überzug über die magnetischen Partikel, die entweder Magnetit oder /^-Eisenoxid enthalten. Dieser Prozeß umfaßt die Reduktion der ausgefällten Ionen zur metallischen Form, um die Legierung zu erhalten. Ein anderes "coating"-Verfahren, welches sich als nützlich erwiesen hat, ist das gemeinsame Ausfällen von sowohl Eisen(II)-Oxid und Kobalt(II)-Oxid auf die Oberfläche einer vorher hergestellten nadeiförmigen /^Fe₃O₃. Die so hergestellten Partikel behalten ihr nadeiförmiges Aussehen, enthalten aber einen Kern aus /^-Fe₃O₃, der mit einer epitaxialen Schicht aus Eisen- und Kobaltoxiden umgeben ist. Diese epitaxiale Schicht weist eine Kristallstruktur auf, die scheinbar die gewünschten magnetischen Eigenschaften der Partikel erhöht. Siehe z. B. Hayama, F., et al, Ferrites: Proc. of Intl. Conf., Sept-Okt, 1980, Japan.

Es wurde nun gefunden, daß durch die Zugabe von Zinkionen zu Eisen/Kobalt-Ionen enthaltende Lösungen, wie sie zur Herstellung der epitaxialen Umhüllungsschicht um einen vorgefertigten magnetischen Kern verwendet werden, eine ausgeprägte Verbesserung der Sättigungsmagnetisierung erreicht wird, ohne dabei den Rechteckfaktor (squareness) oder die Koerzitivität in nicht akzeptierbarer Weise aufzugeben. Die überzogenen Partikel enthalten daher einen geringen Prozentanteil an Zinkionen in der epitaxialen Umhüllungsschicht, aber ebenso den die magnetischen Eigenschaften verstärkenden Anteil von Kobalt/Eisenoxid, der durch die Fällungslösung bereitgestellt wird. Dementsprechend betrifft die Erfindung einerseits ein magnetisches Aufzeichnungsme—

dium mit überlegenen Eigenschaften bezüglich der Sättigungsmagnetisierung. Das Medium umfaßt einen Träger und ein magnetisches Teilchenpigment, das ein magnetisches Kernstück, normalerweise /^Fe₃O₃, und eine epitaxiale Schicht aus Kobaltoxid/Eisenoxid umfaßt, wobei diese Schicht einen die magnetische Sättigung verstärkenden Anteil von Zinkionen enthält.

Zum anderen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Aufzeichnungsmediums, sowie das verbesserte Pigment selbst und ein Verfahren zur Herstellung des Pigmentes, welches das Aufschlämmen von magnetischen Partikeln in einem wäßrigen Medium umfaßt, sowie das Ausfällen von Kobalt(II)-Hydroxid auf diese Partikel und ein darauf anschließendes zusätzliches Ausfällen von Eisen(II)-Hydroxyd, wobei mindestens eine dieser Fällungsreaktionen im Beisein von Zinkionen stattfindet.

Ausführungsformen der Erfindung
A) Definitionen

Alle Prozentangaben, die in der Beschreibung der Erfindung verwendet werden, sind in "At%" ausgedrückt und sind als Prozentanteil der gesamten Menge von Molen bzw. Atomen definiert, sofern nichts anderes angegeben wird. Sie werden aus der Konzentration der Fällungslösung unter der Annahme berechnet, daß das Ausfällen der Eisen-, Kobalt- und Zinkionen bei der Herstellung der epitaxialen Schicht vollständig ist. Die Basis oder der Nenner ist also die Summe aus den Molen der Metallatome bzw. Ionen des /^-Fe₃O₃ bzw. des magnetischen Kernstückes plus der Anzahl der Mole von

Eisen-, Kobalt- und Zinkatomen bzw. Ionen aus der Fällungslösung. Die Prozentangaben der epitaxialen Eisen-, Kobalt- und Zinkionen sind also die Anzahl der jeweiligen Mole in der Lösung, die zur Herstellung der epitaxialen Schicht verwendet wurde, geteilt durch die oben erwähnte Summe (Basis, Nenner), multipliziert mit 100.

Es muß darauf hingewiesen werden, daß die Beschreibung der erfindungsgemäßen Partikel bezüglich bestimmter Oxidationszustände und Formen der Eisen-, Kobalt- und Zinkmetalle, nur Näherungen wiedergeben, da Interaktionen der Oberfläche des magnetischen Kernes mit den ausgefällten Oxiden der Umhüllungsschicht möglich sind. Nach welcher Art die Bildung der Oberflächenschicht beginnt, wird momentan noch nicht verstanden. Daher beschränkt sich die Beschreibung auf die erwartete Konfiguration der beschichteten Partikel, wie sie erhalten werden und nimmt Vorgänge der Grenzschichten oder Modifikationen, die während der beschriebenen Prozesse auftreten, von der Betrachtung aus.

Die magnetischen Eigenschaften, die als Qualitätsmaßstab verwendet werden, sind folgendermaßen definiert:

Die "Sättigungsmagnetisierung", die mit einem Sigma symbolisiert wird, wird in emu/g gemessen und stellt ein Maß für die Aufnahme magnetischer Signale durch die Partikel dar. Typische Sättigungswerte liegen im Bereich zwischen 60-80 emu/g, wobei es wünschenswert ist, möglichst hohe Werte

Wo-

zu erzielen. Eine "Sättigungserhöhende" Menge Zinkionen ist eine Menge, die eine Erhöhung der Sättigungsmagnetisierung ergibt, ohne nicht akzeptierbare Auswirkungen auf andere Messkriterien der Aufzeichnungsqualität hervorzurufen.

Die Koerzitivität (H ) wird in Oerstedt (Oe)

gemessen und ist ein Maß für die Stärke des magnetischen Feldes, die aufgewendet werden muß, um den magnetischen Bereich eines individuellen Partikels umzudrehen. Normalerweise werden dazu Werte im Bereich von 400 bis 800 benötigt.

Der Rechteckfaktor (squareness, Sq) ist ein Maß für die Fähigkeit des Aufzeichnungsmediums, das aufgenommene Signal gespeichert zu halten. Höhere Sq-Werte zeigen eine höhere verbleibende Magnetisierung und eine überlegene Signalabgabe, was durch einen schärferen übergang des magnetischen Kraftflusses gekennzeichnet ist. Dies erlaubt es, Signale bei digitalen Aufzeichnungen dicht beieinander anzuordnen.

Alle die genannten Eigenschaften sind sowohl an Pulvern, als auch an orientierten magnetischen Bändern in einem Vibrations-Proben-Magnetometer (VSM) gemessen worden.

B) Herstellungsverfahren der Erfindung

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden magnetische Partikel wie z. B. Magnetitpartikel, Chromoxid, nadeiförmige /'-Fe-O.-Partikel oder magnetisches Eisen, vorzugsweise /^Fe₂O₃ in einem wäßrigen Medium suspendiert. Die Suspension wird unter

^ /IA -

einer inerten Gasatmosphäre wie z. B. Stickstoff oder Helium, vorzugsweise Stickstoff, gehalten. Durch Zugabe einer geeigneten Säure wie z. B. Schwefel- oder Salzsäure, wird die Suspension im sauren Bereich gehalten und zwar so, daß die Wasserstoff-Ionen-Konzentration zwischen 1 und 10 mM, vorzugsweise um 2 mM, liegt. Zu dieser Suspension wird so viel Kobalt(II) in Form eines geeigneten Salzes hinzugegeben, daß 2 bis 10 At%, vorzugsweise 5 At% Kobaltoxid entsteht. Geeignete Salze sind z. B. Kobalt(II)-Sulfat, Kobalt(II)-Chlorid oder Kobalt(II)-Acetat, vorzugsweise aber Kobalt(II)-Sulfat. Die Suspension selbst enthält etwa 5 bis 10 Gramm des Kobaltsalzes pro Liter. Die Suspension wird dann etwa 1/2 bis 3 Stunden bei Raumtemperatur in Bewegung gehalten, vorzugsweise etwa 1 Stunde, ehe sie durch Zugabe einer geeigneten Base, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid, alkalisch gemacht wird, bis eine Hydroxidionenkonzentration von ungefähr 1 bis 5 M, vorzugsweise etwa 2 M, entsteht.

Nachdem die Zugabe der Base beendet ist, wird eine Lösung, die Eisen(II)-Salze enthält - wie Eisen(II)-Chlorid oder vorzugsweise Eisen(II)-Sulfat - zugegeben. Um die Löslichkeit der Eisensalze aufrechtzuerhalten, kann es wünschenswert sein, die zugeführte Lösung leicht anzusäuern. Dabei muß allerdings darauf geachtet werden, daß die Menge an Säure ausreichend gering ist, um die Ausfällung der gewünschten Hydroxide nicht zu verhindern. Die Menge an Eisen(II) in der zugegebenen Lösung sollte ausreichend sein, um etwa 2 bis 10 At%, vorzugsweise etwa 5 At% an epitaxialen Eisenionen zu ergeben, wobei die hinzugegebene Lösung selber etwa 100 bis 800 g Eisen(II)-Salz pro Liter enthält.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird mindestens einer der beiden Kobalt- oder der Eisensalzlösung mit Zinkionen versetzt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Zink lediglich der Eisensalzlösung zugesetzt. Das Zink wird normalerweise in Form von Zinksalzen, wie z. B. Zinkchlorid-Sulfat oder vorzugsweise Acetat, zugesetzt, und zwar in einer solchen Menge, die ausreicht, eine SättigungsverStärkung hervorzurufen. Normalerweise werden dazu etwa zwischen 0,05 At% und 2 At% epitaxiale Zinkionen, vorzugsweise etwa 0,25 bis 1,0 At% und besonders bevorzugt etwa 0,5 At% verwendet. Die Zinkionen enthaltende Lösung enthält Zinksalze in einer Konzentration von etwa 9 bis 80 g des Zinksalzes pro Liter.

Um die Behandlung zu beeinflussen, wird nach der Zugabe von Eisen(II) die Temperatur der Reaktionsmischung auf etwa 65° bis 121°C (150 bis 250⁰F), vorzugsweise auf etwa 88°C (190⁰F), erhöht und die Aufschlämmung (Suspension) etwa 15 Minuten bis zu mehreren Stunden, vorzugsweise etwa 1 Stunde bei dieser erhöhten Temperatur gehalten. Die Temperaturen, die bei diesem Verfahrensschritt benötigt werden, sind variabel und hängen wenigstens teilweise von der Basizität der Lösung ab, in welcher die Ausfällung stattfindet. Im allgemeinen erlaubt eine höhere Basizität niedrigere Temperaturen. Man erlaubt der Aufschlämmung sich abzukühlen und die festen Bestandteile werden vorzugsweise durch Filtration gewonnen und bei einer hohen Temperatur von etwa 82° bis 121°C (180 bis 25O⁰F), vorzugsweise etwa 107⁰C (225⁰F) getrocknet.

Wird das Produkt geschüttelt, um größere Oberflächen freizusetzen, dann dauert der Trocknungsvorgang mehrere Stunden. Das Trocknen wird vorzugsweise unter den Bedingungen einer inerten Gasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff, durchgeführt.

Das getrocknete Pulver kann dann zur Herstellung eines magnetischen Überzugs von Aufzeichnungsoberflächen mit Standardtechniken verwendet werden. Solche Techniken, welche dem Fachmann bekannt sind, umfassen die Anwendung einer Dispersion des magnetischen Pigmentes auf einen nicht magnetischen Träger wie z. B. einen synthetischen Film, einem Band oder einer Platte mit anschließender Trocknung der Zusammensetzung. Die Dispersion wird durch Suspendieren und Dispergieren des Pigmentes in irgendeiner gewöhnlich verwendeten Lösung/Binderlösung hergestellt.

Die erfindungsgemäßen verbesserten Partikel enthalten sowohl als Pulver, aber auch nachdem sie auf einen Träger aufgezogen worden sind, als Kern die ursprünglich eingesetzten magnetischen Partikel/ wie sie in der Aufschlämmung verwendet wurden, umgeben von einer epitaxialen Schicht, die eine Mischung der Oxide von Eisen, Kobalt und Zink enthält. Die so hergestellten Partikel haben im allgemeinen eine Zusammensetzung in der epitaxialen Schicht, die etwa 2 bis 10 At%, vorzugsweise At%, sowohl Eisen(II) als auch Kobalt(II) enthält sowie einen Anteil an Zinkionen im Bereich von 0,05 % bis 2,0 %, vorzugsweise zwischen 0,25 und % und besonders bevorzugt etwa 0,5 %. Sie sind gekennzeichnet durch die Größe der Koerzitivät und

den Rechteckfaktor, die vergleichbar bzw. nicht unakzeptierbar geringer sind als diejenige von ähnlichen Partikeln, welche keine Zinkionen enthalten und sie sind weiterhin gekennzeichnet durch eine vorzügliche magnetische Sättigung, die über derjenigen liegt, wie sie mit vergleichbaren Partikeln ohne Zinkionen erhalten wird. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken.

Beispiele

A) 4,54 kg ^-Fe₃O₃ wurde zusammen mit 73 1 Wasser in ein Reaktorgefäß gegeben und gerührt. Dabei wurde 38,3 1 Stickstoffgas pro Stunde (5 Ft³/Hr) in die entstehende Aufschlämmung geleitet. Nach der Zugabe von 5 ml konzentrierter H₃SO. wurde der Mischung 594,7 g Kobaltsulfat zugegeben und die Aufschlämmung 60 Minuten lang nicht zu heftig bewegt.

Eine Lösung aus 7,2 kg NaOH in 15 1 Wasser wurde unter Rühren hinzugegeben. Nach weiterer Zugabe einer Lösung von 1,82 kg Eisen(II)-Sulfat und 5 ml konzentrierter Schwefelsäure in 4 1 Wasser wurde die Aufschlämmung eine Stunde lang auf 73⁰C (190⁰F) erwärmt. Nachdem die Aufschlämmung abgekühlt war, wurden die festen Bestandteile durch Filtration abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wurde in einem mit Sperrvorrichtungen ausgestatteten Drehofen bei 106⁰C (225⁰F) 3 Stunden lang unter einem Stickstoffgasstrom von 45,3 l/h (8 Ft³/Hr) getrocknet.

B) Das in Beispiel A) dargelegte Verfahren wurde mehrfach wiederholt, wobei verschiedene Konzentrationen von Zinkacetat in der das Eisen(III)-Sulfat enthaltenden Lösung verwendet wurden. In vier verschiedenen Präparationen wurden 36,7 g, 73,5 g, 147 g und 294 g Zinkacetat verwendet. Diese Mengen entsprechen 0,25 %, 0,5 %, 1,0 % und 2,0 % Zink in dem jeweils entsprechenden Produkt.

C) Die nach den Verfahren A) und B) erhaltenen t£okkenen Pulver und die ihnen entsprechenden Bänder wurden mit Hilfe eines Vibrations-Proben-Magnetometers (VSM) auf den Rechteckfaktor des Pulvers (powder squareness), Koerzivität und Sättigungsmagnetisierung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Die jeweils verwendeten Mengen an Eisen(II) und Kobalt(II) wurden so gewählt, daß sich für jedes dieser Ionen in allen Beispielen ein Gehalt von 5 At% ergab.

Tabelle I
magnetisches Pulver magnetisches Band

	_m = 7,3	KOe DC	Hc	₍ = 5 KOe	DC
At %			(Oe)
Zink	Sigma		700		Hc
	(emu/g)	Sq	684	Sq	(Oe)
-O- (Kontrolle)	75	0,47	690	0,80	700
0,25	76	0,47	595	0,80	695
0,50	78	0,48	474	0,80	710
1,0	78	0,47	0,78	615
2,0	78	0,46	0,75	500

. jk-

Diese Ergebnisse belegen, daß die Sättigungsmagnetisierung auf 78 emu/g erhöht wurde und dabei der Rechteckfaktor (squareness) und die Koerzivität in einem akzeptablen Arbeitsbereich bleibt. Wird 0,5 At% Zink hinzugegeben, findet keine merkbare Veränderung dieser letztgenannten Eigenschaften statt. Ein noch höherer Anteil an Zink ergibt einen geringfügig höheren Sigmawert mit akzeptierbarer Verringerung des Rechteckfaktors und Koerzivität.

Ähnliche Änderungen von Sigma könnten theoretisch auch durch eine Nachahmung der Magnetitzusammensetzung erreicht werden, wie z. B. durch Erhöhung der At% des ausgefällten Eisen(II). Bei der kommerziellen Verwendung hat dies allerdings den Nachteil, daß Instabilitätsprobleme auf das so erhaltene Medium übertragen werden. Diese theoretische Vorhersage wurde durch Präparationen, die ähnlich denen von Tabelle I waren, nachgewiesen. Bei diesen Präparationen wurde kein Zink, aber 5 At% Kobalt(II) und 8 At% Eisen(II) und 16 At% Eisen(II) verwendet. Durch die erhöhte Eisenmenge wurde in beiden Fällen eine drastische Erhöhung der Koerzivität auf ungefähr 900 Oe und Rechteckfaktoren (squareness) von etwa 0,78 bis 0,77 erreicht. Die auf diese Weise erhaltenen Sigmawerte betrugen 75 emu/g für 8 At% Eisen(II) (derselbe Wert wurde auch mit 5 At% Eisen(II) ohne Zink erhalten) und 78 emu/g für 16 % Eisen(II). Ehe also die Zusammensetzung von Magnetit nicht annähernd erreicht ist (16 At% Fe(II)) läßt sich die gleiche Sättigungsmagnetisierung durch Zugabe von geringen Mengen an Zinkionen zustande bringen. Das erfindungsgemäße

-ρ -

Verfahren stellt auf diese Weise eine alternative Methode zur Verfügung, um diese erhöhten Eigenschaften zu erreichen, ohne dabei die sonst gleichzeitig einhergehenden Stabilitätsprobleme aufzuweisen.

Das Zufügen einer geringen Prozentmenge von Zinkionen zu der auf nadeiförmige, magnetische Partikel ausgefällten epitaxialen Eisen- und Kobaltoxidschicht ergibt eine Erhöhung der magnetischen Sättigung ohne unangenehme Veränderungen anderer wichtiger Eigenschaften.

Claims

3520^62 Patentansprüche

1. Ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit überragenden Eigenschaften der Sättigungsmagnetisierung, gekennzeichnet durch ein magnetisches Teilchenpigment mit überragender Sättigungsmagnetisierung, das einen magnetischen Kern und eine diesen Kern umhüllende Epitaxialschicht aus Kobaltoxid/Eisenoxid umfaßt und diese Schicht eine die Sättigung erhöhende Menge an
Zinkionen enthält.

2. Ein Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die die
Sättigung erhöhende Menge Zink zwischen 0,05 At% und 2 At% beträgt.

3. Medium nach Anspruch 2, dadurch

gekennzeichnet , daß die Sätti- f

gungs-erhöhende Menge an Zink 0,25 At% und 1 At% beträgt.

4. Medium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß die die
Sättigung erhöhende Menge an Zinkionen 0,5 At%
beträgt.

5. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Kern
aus nadeiförmigem^-Fe₃O₃ ist.

6. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die epitaxialen Kobalt- und Eisenionen jeweils zwischen 2 At% und 10 At% des Pigmentes betragen.

7. Ein magnetisches Teilchenpigment, gekennzeichnet durch ein magnetisches Kernstück und eine epitaxiale Schicht aus Kobalt/Eisenoxid, die eine die Sättigung erhöhende Menge Zinkionen enthält.

8. Ein Verfahren zur Herstellung von einem magnetischen Medium, dadurch gekennzeichnet , daß ein Trägermaterial mit dem Pigmente nach Anspruch 7 überzogen wird.

9. Ein Verfahren zur Herstellung der magnetischen Teilchenpigmente mit überragender Sättigungsmagnetisierung, dadurch gekennzeichnet , daß

a) die magnetischen Partikel in einem wäßrigen Medium aufgeschlämmt werden,

b) das Kobalt(II)-Hydroxid auf diese Partikel ausgefällt wird und daß anschließend

c) Eisen(II)-Hydroxid auf diese Partikel ausgefällt wird,

wobei zumindest einer der beiden Schritte b) oder c) im Beisein von Zinkionen durchgeführt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Schritt c) im Beisein von Zinkionen durchgeführt wird.

11. Ein Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß als magnetische Partikel nadeiförmiges ^-Fe₂O₃ verwendet wird.

12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß die Partikel in der Hitze umgesetzt, von der Aufschlämmung abgetrennt und getrocknet werden.

13. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß die Zinkionen zugegeben werden, um die Sättigung zu erhöhen.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die sättigungserhöhende Menge an Zinkionen zwischen 0,05 und 2 At% des Pigmentes beträgt.

15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die sättigungserhöhende Menge an Zinkionen zwischen 0,25 und 1 AtI beträgt.

16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die sättigungserhöhende Menge an Zinkionen ungefähr 0,5 At% des Pigmentes beträgt.

17. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß sowohl Kobalt(II), als auch Eisen(II) jeweils in einer Menge von 2 bis 10 At% des Pigmentes zur Verfügung gestellt werden.

18. Ein magnetisches Pigment, dadurch gekennzeichnet , daß es nach dem Verfahren nach Anspruch 9 hergestellt wurde.