DE3517281A1

DE3517281A1 - Elektroviskose fluessigkeiten

Info

Publication number: DE3517281A1
Application number: DE19853517281
Authority: DE
Inventors: John 5000 Köln Goossens jun.; Volker Dr. 8034 Germering Härtel; Günter Dr. 5090 Leverkusen Oppermann; Wolfgang Dr. 5000 Köln Podszun
Original assignee: Bayer AG; Metzeler Kautschuk AG
Current assignee: Bayer Ag 5090 Leverkusen De Metzeler 8000 GmbH
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1985-05-14
Publication date: 1986-11-20
Also published as: EP0201827B1; JPS61259752A; JPH0710993B2; EP0201827A2; BR8602157A; US4668417A; EP0201827A3; DE3666835D1

Description

3. 351728T

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Konzernverwaltung EP

Patentabteilung Ki/by-c.

ti Mai 1935

Elektroviskose Flüssigkeiten

Die Erfindung geht aus von elektroviskosen Suspensionen, welche mehr als 25 Gew.-% Silikagel mit einem Wassergehalt von 1 bis 15 Gew.-% als disperse Phase und flüssige Kohlenwasserstoffe als flüssige Phase sowie ein Disper-

20 giermittel enthalten.

Elektroviskose Flüssigkeiten (EVF) sind Dispersionen feinverteilter hydrophiler Feststoffe in hydrophoben elektrisch nicht leitenden Ölen, deren Viskosität sich unter dem Einfluß eines hinreichend starken elektrischen Feldes sehr schnell und reversibel vom flüssigen bis zum plastischen oder festen Zustand erhöhen läßt. Zur Änderung der Viskosität kann man sowohl elektrische Gleichfelder als auch Wechselfelder benutzen. Die dabei durch die EVF fließenden Ströme sind extrem niedrig. Daher lassen sich EVF überall dort einsetzen, wo die Übertragung großer Kräfte mit Hilfe geringer elektrischer Leistungen gesteuert werden soll, z.B. in Kupplungen, Hydraulikventilen, Stoßdämpfern, Vibratoren oder Vorrichtungen zum

35 Positionieren und Festhalten von Werkstücken.

Le A 23 523

Λ.

Allgemeine, von der Praxis her gestellte Anforderungen bestehen darin, daß die EVF in einem Temperaturbereich von ca. -50⁰C bis 150°C flUssig und chemisch beständig ist und zumindest in einem Temperaturbereich von -3O⁰C bis 110⁰C einen ausreichenden elektroviskosen Effekt zeigt. Wichtig ist weiter, daß die EVF in einem langen Zeitraum stabil bleibt, d.h. keine Phasentrennung stattfindet und sich insbesondere kein schwer redispergierbares Sediment bildet.

EVF auf der Grundlage von Silikagel-Dispersionen in nicht leitenden Ölen sind ausführlich in dem britischen Patent No. 1 076 754 beschrieben. Bei diesen Dispersionen sind wasserhaltige Silikagel-Teilchen in einem nicht leitenden Öl dispergiert. Der Wassergehalt der Silikagel-Teilchen und die Art_vwie dieses Wasser gebunden ist, soll kritisch sein in bezug auf die Elektroaktivität der EVF. Zur Dispergierung der Teilchen werden nicht ionische Tenside und/oder Tenside benutzt, welche ein basisches N-Atom enthalten. Diese EVF neigen aber zu einem starken Absetzen und zur Bildung eines schwer redispergierbaren Sediments. Die Beispiele des vorgenannten Patentes beziehen sich daher auch auf stark thixotrope Flüssigkeiten und Pasten. Beides beschränkt aber die Anwendungsmöglichkeiten der EVF. Dies gilt insbesondere für die Verwendung einer thixotropen EVF als Kupplungsflüssigkeit oder die Verwendung einer Paste als Hydraulikflüssigkeit.

Hier setzt die Erfindung an.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, EVF bereitzustellen, welche bei Raumtemperatur flüssige, nicht oder wenig thixotrope Dispersionen sind, möglichst bei längerem Stehen keine Phasentrennung

Le A 23 523 ORIGINAL INSPECTED

zeigen oder bei einer Phasentrennung wenigstens leicht redispergierbar sind. Weiter sollte sie Über einen größeren Temperaturbereich starke elektroviskose Effekte aufweisen und schnell und reversibel auf Änderungen des elektrischen Feldes reagieren.

Diese Aufgabe wird, ausgehend von einer elektroviskosen Suspension auf der Basis von Silikagel und nicht leitender flüssiger Kohlenwasserstoffe, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Dispergiermittel zugesetzt werden, welche in der

flüssigen Kohlenwasserstoffphase lösliche Polymere sind, diese Polymere 0,1 bis 10 Gew.-% N und/oder OH sowie 25 bis 83 Gew.-* C^- bis C₂4-Alkylgruppen enthalten und ein Molekulargewicht im Bereich von 5'10^ bis 10° haben. Dabei sind die polymeren Dispergiermittel mit einer Konzentration von 1 bis 30 Gew.-*, vorzugsweise bis 20 Gew.-*, bezogen auf die Silikateilchen, zugesetzt. Überraschenderweise wurde hierbei weiter gefunden, daß mit Hilfe der vorgenannten polymeren Dispergiermittel deutlich stärkere elektroviskose Effekte erzielt werden können als mit den

2S bekannten Dispergiermitteln.

Als N-haltige Polymere sind in erster Linie Polymere geeignet, die Amin-, Amid-, Imid-, Nitril-Gruppen oder stickstoffhaltige 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Ringe enthalten.

Besonders geeignet sind Polymere, die zumindest anteilmäßig aus Monomeren mit folgenden Gruppen aufgebaut sind:

Le A 23 5 23

5 Amingruppen:

Aminoalkylmethacrylate und Acrylate, wie Dimethylaminoethylmethacrylat, 3-Dimethylamino-2,2-dimethyl-propylmethacrylat, NN-Dihydroxyethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, N-Vinyl- und N-Allylamine, wie beispielsweise N-Vinylanilin.

Amidgruppen:

Acrylamid, Methacrylamid, einschließlich ihrer N-Alkylderivate, wie z.B. NN-Dimethylacrylamid und Acrylanilid. Vinylderivate von Carbonsäureamiden, wie N-Vinylacetamid.

Imidgruppen:

Maleinimid und die N-substituierten Derivate.

20 Nitrilgruppen:

Acrylnitril und Methacrylnitril.

5-gliedrige Ringe:

Vorzugsweise Derivate mit einem Pyrol-, Imidazol-,

Pyrazol- oder Oxazolring, wie N-Vinylpyrrolidon, kernalkylierte N-Vinylpyrrolidone, N-Vinyl-2-methylimidazol, 3,5-Dimethyl-l-vinylpyrazol, 1-(4-Vinylphenyl)-pyrazolidon-3, 4,5-Dimethyl-2-vinyloxazol, 2-Isopropenyl-4,5-dimethyloxazol, B-Decyl-3-vinyl-oxazolidinon, 4-Ethyl-2-iso-

30 propenyl-4-methyl-oxazolinon-5.

6-gliedrige Ringe:

Vorzugsweise Pyridinverbindungen, wie z.B. 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Isopropenylpyridin, 5-Ethyl-2-vinylpyridin, 2-Dimethylamino-4-vinylpyridin.

Le A 23 523

Geeignete OH-haltige Polymere enthalten vorzugsweise aliphatischen primäre, sekundäre oder tertiäre Alkoholgruppen. Beispielsweise können Copolymerisate mit Vinylalkoholeinheiten verwendet werden, die durch Hydrolyse der entsprechenden Vinylacetatcopolymerisate zugänglich sind. Weiterhin sind Polymere, die die folgenden Monomerbausteine beinhalten, gut geeignet:

Hydroxyalky!methacrylate, Hydroxyalkylacrylate, wie 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat und 3-Hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propylacrylat, Acrylamidderivate, wie N-Hydroxymethylacrylamid, Styrolderivate, wie «,«-Dimethyl-4-vinylbenzylalkohol.

Neben den genannten N- und OH-Bausteinen enthält das PoIymere 25 bis 83 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 78 Gew.-Si, C^- bis C24~Alkylreste. Unter Alkylreste sind sowohl lineare als auch verzweigte Alkylreste zu verstehen. Besonders bevorzugt werden Alkylreste mit 8 bis 18 C-Atomen. Diese Alkylreste können Bestandteil der oben beschriebenen funktioneilen Monomeren sein, wie z.B. bei Anwendung von 2-Vinyl-5-stearylpyridin. Im allgemeinen werden die Alkylgruppen jedoch durch Copolymerisation in das Polymere eingeführt. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Stearylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Decylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat sowie die entsprechenden Acrylatverbindungen.

Die günstigen Eigenschaften des Polymeren bleiben erhalten, wenn in untergeordnetem Ma$e, beispielsweise bis zu maximal 35 Gew.-%, weitere bekannte Vinyl- und Vinylidenverbindungen, wie z.B. C^- bis C3~Alkylacrylat, C^- bis

Le A 23 5 23

_„_

C3-Alkylmethacrylat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Styrol, cc-Methylstyrol, Butadien, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid mit copolymerisiert werden.

Mit der Erfindung werden folgende Vorteile erzielt: Die erfindungsgemäßen EVF zeigen eine hohe Absetzstabilität und geringe Thixotropie und sind in jedem Falle wieder ganz leicht zu verflüssigen, überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen EVF auch deutlich stärkere elektroviskose Effekte wie die bekannten EVF. Weiter reagieren sie vollkommen reversibel auf das angelegte elektrische FeId, unabhängig von der Frequenz, und sind über einen großen Temperaturbereich wirksam. Als weiterer Vorteil ist hervorzuheben, daß die Herstellung der EVF relativ einfach und daher preisgünstig ist und handelsübliche Silikagele als Ausgangsstoffe verwendet werden können.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen, die in Diagrammen und mittels einer Tabelle verdeutlicht werden, näher erläutert.

Die Figur zeigt die Abhängigkeit der bei der EVF gemessenen Schubspannung als Funktion der elektrischen Feldstärke bei konstanter Schergeschwindigkeit, die Tabellen I und II die charakteristischen Daten der erfindungsgemäßen EVF im Vergleich zum Stand der Technik. Es werden die verfahrenstechnischen Maßnahmen zur Herstellung der EVF, der chemische Herstellungsweg für die Dispergiermittel, die zur Kontrolle der gewünschten physikalischen Eigenschaften erforderliche Meßtechnik sowie typische Ausführungsbei-

35 spiele für die erfindungsgemäßen EVF angegeben.

Le A 23 523

Zur Herstellung von EVF können handelsübliche Silikagele verwendet werden. Bei Bedarf kann der Feuchtegehalt des Silikagels erhöht oder erniedrigt werden. Bei der Herstellung der Dispersionen wird das Dispersionsmedium und ein Teil oder die gesamte Menge Dispergiermittel vorgelegt und unter ständigem Umrühren das Silikagel in das Dispersionsmedium eingerührt. Am Anfang kann das Silikagel schnell eindosiert werden, während gegen Ende mit zunehmender Viskosität das Silikagel langsam zugegeben wird. Wird am Anfang nur ein Teil des Dispergiermittels vorgelegt, so wird während der Zugabe des Silikagels die restliche Dispergiermittelmenge gleichzeitig mitzugegeben. Für die Endeigenschaften der EVF ist die Herstellungsprozedur aber nicht kritisch. Auch die Art der Vermischung ist nicht kritisch für die Endeigenschaften der EVF. Es können z.B. einfache Rührvorrichtungen, Kugelmühlen oder Ultraschall zur Dispergierung verwendet werden. Bei einer intensiven Vermischung können die Dispersionen aber im allgemeinen schneller hergestellt werden und dabei auch etwas feinteiliger werden.

25

Die Menge des benötigten Dispergiermittels hängt stark von der spezifischen Oberfläche des verwendeten Silikagels ab. Als Richtwert werden ca. 1 bis 4 mg/m^a benötigt. Die absolut benötigte Menge hängt aber weiter noch von der Art des verwendeten Silikagels sowie des Dispergiermittels ab.

Handelsübliche Silikagele sind z.B. Ultrasil, Durosil, Extrusil der Fa. Degussa oder Vulkasil-, Silikasil- und Baysikai-Typen der Fa. Bayer. Die verwendeten Silikagele

Le A 23 5 23

brauchen kein reines SiO₂ zu sein und können ohne weiteres bis zu 20 Gew.-% Al₃O₃, Na₂O und CaO enthalten. Weiter können oft noch einige Gewichtsprozent SO3, Cl und Fe₂O₃ vorhanden sein. Der Glühverlust, das ist der Gewichtsverlust bei 1000^eC, bewegt sich im allgemeinen zwischen 10 und 15 Gew.-%. Hiervon sind im Schnitt ca. 6 Gew.-% Feuchte, was gleichbedeutend ist mit dem Gewichtsverlust, der durch Trocknen bei 105⁰C bestimmt wird. Die spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, beträgt im allgemeinen zwischen 20 und 200 m²/g. Sie ist jedoch nicht kritisch und kann durchaus etwas kleiner oder größer sein. Eine zu hohe spezifische Oberfläche kann aber zu einem zu großen Dispergiermittelbedarf führen, welches insbesondere bei den Dispergiermitteln mit höheren Molekulargewichten leicht zu einer unzulässig hohen

20 Grundviskosität der Dispersion führen kann.

Als Dispersionsmedium geeignete flüssige Kohlenwasserstoffe können Paraffine, Olefine und aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Da die EVF eine möglichst niedrige Grundviskosität aufweisen und außerdem bei höheren Temperaturen verwendet werden sollen, sind Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich zwischen 150 und 22O°C zu bevorzugen. Besonders zu bevorzugen sind weiterhin Substanzen, welche außerdem noch einen hohen Flammpunkt

30 besitzen, wie z.B. Isododecan.

Die Herstellung der als Dispergiermittel verwendeten Polymere ist dem Fachmann im Prinzip bekannt.

Le A 23 523

•Μ-

Zur Herstellung der Polymerisate können bekannte ionische und vorzugsweise radikalische Polymerisationsmethoden angewendet werden, wobei die Reaktion als Masse, Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation geführt werden kann. Besonders vorteilhaft ist eine radikalische Lösungspolymerisation in unpolaren Lösungsmitteln, beispielsweise in Toluol oder Isododecan. Die Einleitung der Polymerisation erfolgt dabei mit üblichen Radikalbildnern, wie Peroxiden und Azoverbindungen.

Die so hergestellten EVF wurden in einem modifizierten Rotationsviskosimeter untersucht, wie es bereits von W.M. Winslow in J. Appl . Phys. 20 (1949) Seite 1137 bis 1140, beschrieben wurde.

Die Elektrodenfläche des inneren rotierenden Zylinders mit einem Durchmesser von 50 mm beträgt ca. 78 cm², die Spaltweite zwischen den Elektroden 0,58 mm. Bei den dynamischen Messungen kann die Scherbelastung bis maximal 2330 s~* eingestellt werden. Der Meßbereich des Viskosimeters für die Schubspannung beträgt maximal 750 Pa. Es sind statische und dynamische Messungen möglich. Die Anregung der EVF kann sowohl mit Gleichspannung als auch mit Wechselspannung erfolgen.

Bei Anregung mit Gleichspannung können bei einigen Flüssigkeiten neben der spontanen Erhöhung der Viskosität oder der Fließgrenze beim Einschalten des Feldes auch noch langsame Abscheidungsvorgänge der festen Teilchen auf den Elektrodenoberflächen stattfinden, die das Meßergebnis verfälschen, insbesondere bei kleinen Schergeschwindigkeiten, bzw. bei statischen Messungen. Daher wird die

Le A 23 5 23

/fa-

Prüfung der EVF bevorzugt mit Wechselspannung und bei dynamischer Scherbeanspruchung durchgeführt. Man erhält so gut reproduzierbare Fließkurven.

Zur Bestimmung der Elektroreaktivität stellt man eine konstante Schergeschwindigkeit 0 < D <2330 s"¹ ein und mißt die Abhängigkeit der Schubspannung τ von der elektrischen Feldstärke E. Mit der Prüfapparatur können Wechselfelder bis zu einer maximalen effektiven Feldstärke von 2370 kV/m bei einem maximalen effektiven Strom von 4 niA _und einer Frequenz zwischen 50 bis 550 Hz erzeugt werden. Vorzugsweise wird aber bei 50 Hz gemessen, weil dann der Gesamtstrom am niedrigsten und dadurch die benötigte elektrische Leistung am geringsten ist. Man erhält dabei Fließkurven entsprechend der Figur. Man erkennt, daß die Schubspannung τ bei kleinen Feldstärken zunächst parabelförmig und bei größeren Feldstärken linear ansteigt. Die Steigung S des linearen Teils der Kurve kann aus der Figur entnommen werden und wird in Pa.m/kV angegeben. Aus dem Schnittpunkt der Geraden S mit der Geraden τ = T₀ (Schubspannung ohne elektrisches Feld) wird der Schwellwert Eq der elektrischen Feldstärke bestimmt und in kV/m angegeben. Für die Erhöhung der Schubspannung τ (E) - T₀ im elektrischen Feld E > E₀ gilt:

T (E) - T₀ = S(E-E₀)

Die Messungen kann man mit verschiedenen Schergeschwindigkeiten D wiederholen. Die dabei bestimmten Werte für Eq und S streuen im allgemeinen in einem Bereich von ca. +5 H bis + 20 % um den Mittelwert.

Le A 23 523

3517261

"5 Die Thixotropic und die Redispergierbarkeit der Proben wurde nach 2 und nach 6 Wochen geprüft durch Beurteilung des Fließverhaltens der Proben und der Aufschüttelzeit, die notwendig ist, um die Proben wieder dünnflüssig werden zu lassen. Das Aufschütteln geschah entweder von Hand oder bei schwerer Redispergierbarkeit mit einer SchUttelmaschine.

Bei den nachfolgend beschriebenen AusfUhrungsbeispielen entsprechen die Rezepturen Nr. 1 und 2 dem Stand der Technik. Bei den Beispielen Nr. 3 bis 10 handelt es sich um die erfindungsgemäßen EVF. Bei den Vergleichsbeispielen wurden Rezepturen nach Beispiel III des britischen Patentes 1 076 754 zugrundegelegt, welche sowohl im Hinblick auf starke elektroviskose Eigenschaften in einem Gleichfeld als auch in einem Wechselfeld die besten Eigenschaften zeigen. In der Tabelle I sind die elektroviskosen Eigenschaften und in der Tabelle II das Stabilitätsverhalten der Proben aufgeführt.

Le A 23 523

Ausfuhrunqsbeispiele

Silikaqel; ca. 80 Gew.-% SiO₂

ca. 6 Gew.-% CaO ca. 3 Gew.-V Na₂O < 0,4 Gew.-V Al₂O₃ Glühverlust nach DIN 55921/2: ca. 7 Gew.-% Trocknungsverlust nach DIN 55921/2: ca. 6 Gew.-% BET-Oberflache: ca. 35 m^s/g

Dispersionsmedium: Isododecan

Viskosität bei 25°C: 1,3 (mPa.s) Dichte bei 20⁰C: 0,75 (g/ml) Dielektrizitätskonstante bei 20⁰C: 2,1 20

Dispergiermittel

Die nachfolgenden polymeren Dispergiermittel wurden nach der folgenden allgemeinen Arbeitsweise hergestellt:

In einem 2 Liter-Planschliffbecher mit Blattrührer, Gaseinlaß- und Gasauslafirohr werden unter Sauerstoffausschluß Monomere und Starter in Isododecan gelöst. Unter Rühren mit 400 UpM und Stickstoffbegasung wird die PoIy-30 merisation bei der angegebenen Temperatur durchgeführt.

Die Polymeren können durch Ausfällen mit Methanol isoliert werden. Im allgemeinen werden jedoch die erhaltenen Polymerlösungen direkt zur Herstellung von EV-Flüssigkeiten 35 eingesetzt.

Le A 23 523

. A5-

CNH	1010	CNH	1020
450	g	400	g
50	g	100	g
45	*	39,	5 V
0,	9 V	1,	8 %

5 Dispergiermittel: CNH 1010 und CNH 1020

Decylmethacrylat, NN-Dimethylaminoethylmethacrylat und 1 g Azoisobuttersäuredinitril werden in 500 g Isododecan gelöst und 18 h auf 60^eC erhitzt.

Decylmethacrylat
NN-Dimethylaminoethylmethacrylat
15 Feststoffgehalt

N-Gehalt im Polymer

CtU in CHCl₃ bei 25 ⁰C .0,64 Cdl/g,3 0,6 [dl/g]

20 Dispergiermittel: CBA 1010 ·

Es werden 90 g Decylmethacrylat, 10 g tert.-Butylacrylamid und 2 g Dibenzoylperoxid in 400 g Isododecan 1 h bei 70^eC und anschließend 1 h bei 9O⁰C umgesetzt. 25

Dispergiermittel: CVP 1010

180 g Decylmethacrylat und 20 g Vinylpyrrolidion gelöst in 800 g Isododecan werden mit 2 g Dibenzoylperoxid versetzt und 2 h auf 70⁰C gehalten. Anschließend werden weitere 2 g Dibenzoylperoxid zugesetzt und 2 h auf 9O⁰C

erhitzt.

Feststoffgehalt der Lösung 18,9 V 35 N-Gehalt des Feststoffs 1,1 %

Le A 23 523

Dispergiermittel: COH 1002

245 g Dodecylmethacrylat, 2 g fJ-Hydroxyethylmethacrylat und 0,5 g Azoisobuttersäuredinitril werden in 250 g Iso dodecan gelöst und 7 h auf 60⁰C erhitzt.

Feststoffgehalt der Lösung 43 *

LX]I bei 25°C in Chloroform 1,5 Cdl/g]

Dispergiermittel: CCN 1005 und CCN 1010

Decylmethacrylat, Acrylnitril und 1 g Azoisobuttersäuredinitril werden in 500 g Isododecan gelöst und 18 h bei 60⁰C gehalten.

Decylmethacrylat Acrylnitril Feststoffgehalt Cn] in CHCl₃ bei 25⁰C

CCN	1005	CCN	1010
475	g	450	g
25	g	50	g
35	%	37	%
0,	3	0,	26

Dispergiermittel: CCN

Wie CCN 1005, aber statt Decylmethacrylat wurde Ethyl
30 hexylmethacrylat verwendet.

Dispergiermittel: CPY 1005

Le A 23

475 g Dodecylmethacrylat und 25 g frisch destilliertes Vinylpyridin werden in 500 g Isododecan gelöst und mit 1 g Azoisobuttersauredinitril versetzt. Die Lösung wird unter Ruhreh 18 h bei 60⁰C gehalsten.

10 Feststoffgehalt der Lösung 43 *.

Bei allen Beispielen wurden 50 Gew.-Teile Silikagel und 50 Gew.-Teile Isododecan verwendet. Nachfolgend wird nur noch die Art und die Menge des Dispergiermittels erwähnt. Die Menge bezieht sich dabei auf den Feststoffgehalt der Dispergiermittel lösungen.

Le A 23 523

y> -

Beispiel 1

1,5 Gew.-Teile 2-Heptadecenyl-4-ethyl-2-oxazolin-4-methanol <Alkaterge E)

1,5 Gew.-Teile Glycerolmono- und -dioleat <Atmos 300) 10

Beispiel 2

2,5 Gew.-Teile 2-Heptadecenyl-4-ethyl-2-oxazolin-4-methanol (Alkaterge E) 15 2,5 Gew.-Teile Glycerolmono- und -dioleat (Atmos 300)

Beispiel 3

3,75 Gew.-Teile Dispergiermittel CNH 1010 20

Beispiel 4

5 Gew.-Teile Dispergiermittel CNH 1020 Beispiel 5 5 Gew.-Teile Dispergiermittel CBA 1010

Beispiel 6 30

7,5 Gew.-Teile Dispergiermittel COH 1002

Beispiel 7

2,5 Gew.-Teile Dispergiermittel CCN 1005 2,5 Gew.-Teile Dispergiermittel CCN 1010

Le A 23

5 Beispiel 5 Gew.-Teile Dispergiermittel CCN

Beispiel 9 10 5 Gew.-Teile Dispergiermittel CPY 1005

Beispiel

15 2,5 Gew.-Teile Dispergiermittel CNH 1010 2,5 Gew.-Teile Dispergiermittel CVP 1010

Le A 23

5. Tabelle I

- pe -

Beispiel Temp. Frequenz E₀ Nr. CO (Hz) CkV.] C Pa.m.kV"¹].!!)"³

1

3 4

6 7 8 9 10

25-90	50
25	200
60	200
90	200
25	50
25	200
25	50
25	50
60	50
25	50
25	50
25	50
25	50
25	50
10	50
25	50
60	50
90	50

irreversible Abscheidungen*

730 344

610 236 579 444 irreversible Abscheidungen* 801 322

815 427

578

670 860

735 491

611 737 748 721 710 761 684 782

676

863 784

582 952

670 820

*> Es setzt sich eine Schicht auf den Elektroden ab, 30 welche sich nach Abschaltung des elektrischen Feldes nicht redispergiert.

Le A 23

tr· (D

Tabelle II Beurteilung nach 2 Wochen

Redisperqierbarkeit Beispiel Fließ-

Nr. verhalten von Hand Schüttelder Probe (see.) maschine (min)

Beurteilung nach 14 Wochen

Redisperqierbarkeit Fließ-

verhalten von Hand Schüttel· der Probe (see.) masch. (min)

1	fest
2	fest
3	fest
4	fest
5	dickflüssig
6	fest
7	dickflüssig
8	dickflüssig
9	dickflüssig
10	dickflüssig

<20

30	fest	<10
20	fest	<30
	fest	<10
	fest
	dickflüssig	<60
	fest	<60
	fest
	fest	<10
	fest
	fest

30

<5

- Leerseite -

Claims

Patentansprüche

1. EVF, welche mehr als 25 Gev.-H Silikagel mit einem Wassergehalt von 1 bis 15 Gew.-V enthalten und das Dispersionsmedium eine nicht leitende ölige Phase ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 30 Gew.-% von einem oder mehreren in dem Dispersionsmedium löslichen Polymeren, bezogen auf die wasserhaltigen Silikagelteilchen, enthalten und diese Polymere ein Molekulargewicht im Bereich 5.10 -bis 10^ haben und 0,1 bis 10 Gew.-% N und/oder OH sowie 25 bis 83 Gew.-% C^- bis C24~Alkylgruppen enthalten.

2. EVF gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die N-haltige Verbindung in den Polymeren Amin-, Amid-, Imid-, Nitril-Gruppen oder 5- bis 6-gliedrige N-haltige heterocyclische Ringe enthalten.

3. EVF gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die N-haltige Verbindung eine Pyrrolidonverbindung gemäß Formel I ist,

(I)

worin

R=H oder C₁- bis C₂4-Alkyl ist

Le A 23

4. EVF gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die OH-haltige Verbindung in den Polymeren ein Alkohol ist.

5. EVF gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppen in Form von Comonomeren gemäß Formel (II) eingebaut sind

CH₂=C-C-O-R₂

worin

= H oder CH₃ und

R₂ = eine aliphatische Kohlenstoffverbindung mit 4 bis 24 C-Atomen ist.

Le A 23 523