DE3503446C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zu verbesserten
Farbentwicklung und insbesondere ihre Anwendung
zur Beschichtung der Vorderseite eines Durchschreibeblattes,
das mit gewissen, fast farblosen
Farbstoffen zu einem intensiv gefärbten Bild reagiert.
Durchschreibeblätter, die isolierte einzelne Tröpfchen
einer Öllösung eines praktisch farblosen Farbstoffs
und eine getrennte Zusammensetzung, die mit dem
Farbstoff zur Farbentwicklung reagiert, enthalten,
sind wohl bekannt. Ein Beispiel dafür ist das sogenannte
Reaktionsdurchschreibepapier. Diese Produkte
umfassen zwei oder mehrere Blätter, wovon mindestens
eines auf der Rückseite mit einer Vielzahl von isolierten,
einzelnen Öltröpfchen mit mindestens einem
darin gelösten Farbstoff beschichtet ist, und mindestens
ein Blatt, das auf der Vorderseite mit einem
Farbentwickler, der mit einem Bindemittel vermischt
ist, beschichtet ist. Werden die Blätter aufeinander
gelegt, so setzt auf dem Deckblatt ausgeübter Druck
den Farbstoff auf der Rückseite frei, der dann bei Berührung
mit dem Entwickler auf der Vorderseite entwickelt
wird. Solche Entwicklerzusammensetzungen enthalten
im allgemeinen als Wirkstoff eine Phenolharzmasse,
einen Ton oder ein tonähnliches Material, wie
Montmorillonit-Ton, sauren Ton, aktivierten Ton,
Zeolith, Bentonit oder eine organische Säure. Eine
Verbesserung der Farbintensität kann man dadurch erhalten,
daß man in der Entwicklerzusammensetzung auf
Phenolharzbasis einige der phenolischen Hydroxylgruppen
mit Metallionen, wie Zinkionen, neutralisiert. Es
wird auch berichtet, daß Metallsalze einiger aromatischer
Carbonsäuren für die Vorderseitenbeschichtung
zur Verbesserung der Farbintensität verwendet werden
können.
So betrifft die DE-PS 27 24 107 ein Verfahren zur
Herstellung eines Farbentwicklers aus
- a) einem wasserunlöslichem organischen Polymer in einer Menge von 50 Gew.-Teilen,
- b) einer aromatischen Carbonsäure in einer Menge von 165 Gew.-Teilen und
- c) mindestens einem Oxid oder Carbonat eines mehrwertigen Metalls in einer Menge von 165 Gew.-Teilen in Anwesenheit von Wasser.
Als Komponente a) werden Styrol- und α-Methylstyrolpolymere
und -copolymere, als Komponente c) Zink- oder
Aluminiumsalze eingesetzt.
Aufgabe der Erfindung war es, aus der großen Zahl von
Kombinationen an Farbstoffen und Entwicklerzusammensetzungen,
die für die Verwendung in diesen Reaktionsdurchschreibesystemen
zur Verfügung stehen, eine Zusammensetzung
zur Farbentwicklung bei Berührung mit öllöslichen,
basischen, chromogenen, säurefärbbaren Farbstoffen
anzugeben, die in der Herstellung kostengünstig ist
und für die Beschichtung von Durchschreibepapier verwendet
werden kann.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß durch eine Zusammensetzung
zur Farbentwicklung bei Berührung mit öllöslichen,
basischen, chromogenen, säurefärbbaren Farbstoffen gelöst,
die folgende Komponenten enthält:
- A. ein organisches Polymer,
B. eine aromatische Carbonsäure und
C. eine anorganische Verbindung eines mehrwertigen Metalls
und gekennzeichnet ist durch
- A. eine Phenolharzmasse aus mindestens einer der folgenden Verbindungen: in denen bedeutet:Xunabhängig Wasserstoff oder Zink, Runabhängig Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Wasserstoff und n1-8,
- B. Benzoesäure oder Salicylsäure und
- C. Magnesiumhydroxid und/oder Magnesiumoxid
in folgendem Verhältnis:
- A. 50 Gew.-Teile,
- B. 0,5-4,0 Gew.-Teile,
- C. 4-40 Gew.-Teile.
Gute Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die erfindungsgemäße
Zusammensetzung die Komponenten A, B und C
in einer Menge von 50 Gew.-Teilen Phenolharzmasse, vorzugsweise
1 bis 2,5 Gew.-Teilen Benzoesäure oder Salicylsäure
und vorzugsweise 10-40 Gew.-Teilen Magnesiumhydroxid
und/oder -oxid enthält. Die besten Ergebnisse
erhält man, wenn je 50 Gew.-Teile Oligomergemisch 1,25-1,5 Gew.-Teile
Benzoesäure oder Salicylsäure und 18-30 Gew.-Teile
Magnesiumverbindung im Beschichtungsgemisch
vorliegen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist nicht nur wesentlich
kostengünstiger als bekannte Zusammensetzung,
da der Gehalt an aromatischer Carbonsäure um das 40- bis
300fache und der Metallgehalt um das 4- bis 40fache verringert
ist, sondern es werden auch noch bessere Farbintensitäten
erreicht.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind als Beschichtung
für die Vorderseite eines Durchschreibeblatts
zur Farbentwicklung bei Berührung mit öllöslichen,
basischen, chromogenen, säurefärbbaren Farbstoffen
geeignet.
Obwohl viele Farbstoffe verwendet werden können, werden
für das erfindungsgemäße Durchschreibepapier die
im allgemeinen als Triarylmethanlacton-Farbstoffe bekannten
Farbstoffe verwendet. Diese praktisch farblosen
Farbstoffe haben die folgende allgemeine Formel:
Jeder der Phenylreste kann in einer oder verschiedenen
Stellungen mit verschiedenen Alkyl-, Phenyl-, Anilin-,
Amino-Resten oder anderen Resten oder Halogenatomen substituiert
sein, um die entwickelte Farbe der Farbstoffe zu
verändern. Die in der Formel gestrichelt dargestellte Etherbindung
ist eine andere mögliche Struktur der Farbstoffe.
Enthält der Farbstoff die Etherbindung, so ist er als
Fluoran-Farbstoff bekannt. Im folgenden bedeutet "Triarylmethanlacton-
Farbstoff" Farbstoffe mit der oben angegebenen
Struktur, wobei auch Fluoran-Farbstoffe enthalten sind.
Man vermutet, daß die gefärbte Form der Farbstoffe dadurch
entsteht, daß sich der Lactonring in saurer Umgebung öffnet.
Europäische, amerikanische und japanische Hersteller und
Verteiler stellen eine Vielzhal von Leukofarbstoffen dieser
Art zur Verfügung. Die Farbstoffe unterscheiden sich im allgemeinen
durch die Substituenten-Kombination an den Arylresten
des Farbstoffkerns. Diese strukturellen Unterschiede
äußern sich in Farbstoffen mit unterschiedlichen Farbintensitäten,
Ausbleichbeständigkeit und anderen Eigenschaften.
Das vielleicht am besten bekannte Beispiel für einen Farbstoff
dieser Klasse, der erfindungsgemäß verwendet werden
kann, ist Kristallviolettlacton, in dem jeder der Phenylringe
in p-Stellung mit einer Dimethylaminogruppe substituiert
ist. Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe sind in
der Leukoform farblos oder praktisch farblos, das heißt,
wenn der Lactonring geschlossen ist, und gefärbt bei Öffnung
des Lactonrings. Die Farbstoffe können zur Herstellung einer
bestimmten Farbe einzeln oder in Kombination verwendet werden,
was übrigens dem Fachmann bestens bekannt ist.
Es ist auch bekannt, daß die Farbstoffe in einem geeigneten
öligen Lösungsmittel, wie Amyldiphenyl, gelöst werden können
und auf einem Papierträger als isolierte, einzelne, durch
Druck zerreißbare Tröpfchen aufgebracht werden können.
Diese Beschichtungen können z. B. gemäß der US-PS 28 00 457
aufgebracht werden. Ein spezielles Beispiel wird im folgenden
beschrieben (die Angaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn
nichts anderes angegeben ist).
Eine Öllösung wird durch Lösen von 2% Kristallviolettaceton
in einem gemischten Öl aus 4 Teilen Alkyl-substituierten
Diphenyl und einem Teil Lampenöl hergestellt. 40 Teile dieser
Öllösung werden zu einer wäßrigen Lösung von 10 Teilen
mit Säure behandelter Gelatine aus Schweinehaut und
10 Teilen Gummiarabikum, gelöst in 400 Teilen 40°C warmen,
0,2 Teile Türkischrotöl als Emulgiermittel enthaltenden Wasser
zugegeben. Beträgt die mittlere Teilchengröße der
Öltröpfchen etwa 5 µm, so wird die Emulgierung unterbrochen.
40°C warmes Wasser wird bis auf eine Gesamtmenge von 900 Teilen
zugegeben, das Rühren wird fortgesetzt. Der pH-Wert
der Lösung wird dann mit 10%iger wäßriger Essigsäure auf
etwa 4,0 eingestellt, um die Flockenbildung auszulösen.
Die Lösung wird weitere 20 min gerührt, dann mit
Eiswasser gekühlt, um die um die Öltröpfchen niedergeschlagene,
ausgeflockte Membran zu gelieren. Sobald die Temperatur der
Lösung 20°C erreicht, werden 7 Teile 37%iges Formaldehyd
zugegeben. Bei 10°C wird der pH-Wert der Lösung durch Zugabe
von 15%iger Natronlauge eingestellt.
Die Temperatur der Lösung wird dann im Verlauf von 20 min unter
Rühren auf 50°C erhöht. Nach dem Einstellen der Temperatur
wird die so erhaltene Mikrokapsel-Dispersion auf 40g/m² schweres
Papier mit einem Beschichtungsgewicht von 6 g/m² aufgebracht
und getrocknet.
Auf diese Weise ist es möglich, mikroverkapselte Beschichtungen
zu erhalten, die Kristallviolettlacton oder jede andere
Farbvorstufe eines Triarylmethanlacton-Farbstoffs enthalten,
und zwar einfach durch Varriieren des(der) in dem Alkyl-
diphenyl gelösten Farbstoffs (Farbstoffe).
Bei Verwendung der auf der Rückseite eines Durchschreibeblatts
als Beschichtung vorhandenen, öllöslichen,
chromogenen Farbstoffe mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
entsteht eine intensive Farbe, die nicht
ausbleicht. Dieser günstige und unerwartete Effekt entsteht
durch Wechselwirkung einer Kombination relativ
billiger Materialien, die die wesentlichen Bestandteile
der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen
sind, d. h., wie oben angegeben, einiger substituierter
Phenol-Formaldehyd-Kondensat-Oligomere mit 2-10 ggf.
substituierten oder mit Zink modifizierten Phenoleinheiten,
Benzoesäure oder Salicylsäure und Magnesiumhydroxid
und/oder Magnesiumoxid. Das Weglassen einer dieser Komponenten
unterbindet die durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
erhaltenen Vorteile. Wird außerdem das
Magnesiumsalz einer aromatischen Carbonsäure anstelle
der getrennten aromatischen Carbonsäure und Magnesiumverbindung
verwendet, so werden die einmaligen Eigenschaften
der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht
oder nicht entsprechend erhalten.
Neben diesen wesentlichen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen auch Bindemittel, Bleichpigmente,
Oberflächenfüllstoffe, Gleitmittel, sowie geringe
Menge an Schaumverhütungsmittel, herkömmliche Dispergiermittel
und Schutzkolloide enthalten, um die Verarbeitbarkeit
und die Verwendung für andere Zwecke gemäß herkömmlicher
Verfahren zu erleichtern.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als getrennte
Zusammensetzungen hergestellt werden, die vor dem Aufbringen
miteinander eingehend vermischt werden. In dieser
Ausführungsform wird zuerst eine homogene wäßrige Dispersion
(Harzemulsion) hergestellt, die das Oligomergemisch,
die aromatische Carbonsäure, die Schaumverhütungsmittel
und die Schutzkolloide enthält. Eine zweite wäßrige Dispersion
(Pigmentdispersion)
enthält die Pigmente, die Oberflächenfüllstoffe, die Bindemittel
und die Magnesiumverbindung. Nach ihrer Herstellung
werden diese beiden Zusammensetzungen zusammen mit geringen
Mengen an Schaumverhütungsmitteln, Gleitmitteln und Phosphaten
zur Viskositätskontrolle vermischt.
Die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeigneten
Phenolharzmassen sind im Handel erhältlich.
Vor der Verwendung
wird die Teilchengröße der erworbenen Harze durch
Emulgierung, Zerkleinerung oder anderen Naß- oder Trockenmalverfahren
vermindert und eine einheitliche homogene
wäßrige Dispersion des Harzes mit einer Teilchengröße im
Bereich von 1 bis 10 µm hergestellt. Um die Homogenität
der Harzemulsion zu gewährleisten und zu stabilisieren,
werden Schaumverhütungsmittel, herkömmliche, im Handel erhältliche
anionische oder nicht-ionische Dispergiermittel
und Schutzkolloide, wie
Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Polyvinylalkohol,
zugesetzt. Vorzugsweise wird die aromatische Carbonsäure
auch in dem Harzgemisch dispergiert.
Die wäßrige Pigmentdispersion enthält typischerweise, zusätzlich
zu den Pigmenten, Oberflächenfüllstoffe oder Extender,
Bindemittel und die Magnesiumverbindung. Die bevorzugten
Bleich- und Füllpigmente sind in Gegenwart der säurefärbbaren
Farbstoffe inert, es können aber aktive Substanzen verwendet werden.
Geeignete inaktive Bleich- und Füllpigmente sind Natriumaluminium-
silikate, wie die unter den Handelsnamen Hysil
und Hydrex erhältlichen, Titandioxid, Calciumcarbonat,
Magnesium-calciumcarbonat-Minerale, wie Dolomit, handelsübliche wasserhaltige
Aluminiumoxide,
inerte Kaolin-Beschichtungstone und
andere Tone. Beispiele für aktive Bleichpigmente sind saure
Tone, aktivierte Tone und oberflächenbehandelte Natriumaluminiumsilikate.
Herkömmliche Gleitmittel, wie Metallstearate
und Aminwachse, können ebenfalls eingebracht werden.
Als Bindemittel geeignet sind Stärken, modifizierte Stärken
und Lactices, wie Styrol-Butadien, Kautschuk, Acrylsäuren oder
Acetate.
Vorzugsweise wird die Magnesiumverbindung vorher dispergiert,
das heißt in Wasser bei einem Feststoffgehalt von etwa 40% unter Verwendung
einer Dispergiermühle mit hoher Scherung, bevor sie
in die Pigmentdispersion eingebracht wird.
Das Harzgemisch und die Pigmentdispersion werden vor dem Aufbringen der
Beschichtung gegebenenfalls mit weiteren geringen Mengen an
Antischaummitteln und Gleitmitteln und mit Phosphaten zur
Viskositätskontrolle kombiniert. Der Anteil an Feststoffen
in dem entstandenen Beschichtungsgemisch kann stark variieren,
je nach gewünschten Beschichtungsgewicht und Art der
verwendeten Beschichtungsvorrichtung. Gute Ergebnisse erhält
man bei einem Beschichtungsgewicht von etwa 3,25 bis 6,5 g/m².
Während die Art und die Menge der Schaumverhütungsmittel,
Dispergiermittel, Schutzkolloide, aktiven oder inerten
Bleich- und Füllpigmente, Bindemittel und Gleitmittel stark
varriieren können, müssen die Mengen an Benzoesäure oder Salicylsäure,
an Magnesiumverbindung und an Diphenolharzmasse innerhalb
der im folgenden angegebenen Grenzen liegen, um die
erfindungsgemäß erreichbare Farbintensität der Bildner, die
Ausbleichbeständigkeit und die schnelle Entwicklung der
Druckzeichen zu gewährleisten. Insbesondere sollte die aromatische
Carbonsäure in einer Menge von 0,5-4 Gew.-Teilen,
die Magnesiumverbindung von 4 bis 40 Gew.-Teilen vorhanden
sein. Liegen die Verhältnisse außerhalb dieser Grenzen,
so gehen die erfindungsgemäß erreichbaren Vorteile
schnell verloren. Die besten Ergebnisse werden dann erreicht,
wenn je 50 Gew.-Teile verwendetem Harz die Benzoesäure oder Salicylsäure in einer
Menge von 1 bis 2,5 Gew.-Teilen und vorzugsweise von 1,25 bis
1,5 Gew.-Teilen und die Magnesiumverbindung in einer Menge
von 10 bis 40 Gew.-Teilen und vorzugsweise 18-30 Gew.-Teilen
vorliegt. Eine erfindungsgemäß sehr bevorzugte Zusammensetzung
enthält 50 Gew.-Teile eines Oligomergemisches von nicht modifiziertem
oder mit Zink modifizierten Phenol-Formaldeyhyd-Kondensat
mit 2 bis 10 Phenoleinheiten, wovon ein Teil in p-
Stellung mit einer t-Butylgruppe substituiert ist, 30 Gew.-Teile
Magnesiumhydroxid und 1,5 Gew.-Teile Benzoesäure. Diese drei
notwendigen Bestandteile machen typischerweise zwischen 15
und 40% und vorzugsweise 20 bis 35% und insbesondere etwa
30% des Gesamtgewichtes (Wasser ausgenommen) der Beschichtungszusammensetzung
aus. Im allgemeinen erhöht sich die Farbentwicklungsgeschwindigkeit
der Druckzeichen mit steigendem Gehalt
an aromatischer Carbonsäure, die Ausbleichbeständigkeit verbessert
sich mit steigendem Gehalt an Magnesiumverbindung.
Um die Vorteile der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen
zu beweisen, wurden Zusammensetzungen hergestellt,
die sich in allen Bestandteilen gleich waren, mit der Ausnahme,
daß die Art und Menge der kritischen Bestandteile
verändert wurde oder eine der Komponenten weggelassen wurde.
Diese Zusammensetzungen wurden gemäß dem folgenden Verfahren
hergestellt, dann auf Papier mit einem Beschichtungsgewicht
von etwa 4,86 g/m² aufgebracht
und getrocknet. Die Zusammensetzungen wurden mit zwei
verschiedenen, auf der Rückseite beschichteten Blättern getestet,
die sich in der Zusammensetzung der, in den durch
Druck zerreißbaren Tröpfchen enthaltenen, Triarylmethanlacton-
Farbstoffen unterschieden: Das eine, auf der Rückseite beschichtete
Blatt enthielt ein Gemisch von Farbstoffen, die
blaue Druckzeichen lieferten, das andere Blatt lieferte
schwarze Druckzeichen. In jedem Fall wurden die Beschichtungszusammensetzungen
wie folgt hergestellt:
104 Teile entionisiertes Wasser wurden mit etwa 106 Teilen
(72 Teile Trockengewicht) einer Tonbeschichtungsaufschlämmung,
20 Teilen mineralischem Bleichmittel, wie Calciumcarbonat
(15 Teile Trockengewicht) und verschiedenen Mengen an vordispergierter
Magnesiumverbindung versetzt.
Getrennt wurden 96 Teile eines Bindemittels aus einem Gemisch
einer Dispersion eines Naturgummis und eines Styrol-Butadien-
Latex (16 Teile Trockengewicht) mit 4 Teilen Zinkstearat-
Gleitmittel (2 Teile Trockengewicht) und verschiedene Mengen
an Phenol-Formaldehyd-Oligomer, entweder nicht modifiziert
oder mit Zink modifiziert, vermischt. Das Phenol-Formaldehyd-
Oligomer enthielt ein Gemisch von Oligomeren von 2 bis 10
sich wiederholender Phenolgruppen oder t-Butylphenolgruppen.
Das Oligomer wurde als Emulsion (30-50% Feststoffe)
hergestellt und in einigen Fällen mit einer aromatischen
Carbonsäure vermischt.
Die beiden Zusammensetzungen wurden vermischt und drei Minuten
bis 1 Stunde mit niedriger Geschwindigkeit gerührt. Die Viskosität
wurde wenn notwendig durch Zugabe von Hexametaphosphat
vermindert.
Die verschiedenen Verhältnisse von aromatischer Carbonsäure,
im allgemeinen Benzoesäure, Oligomergemisch und Magnesiumverbindung
sowie die Farbintensität der Druckzeichen, die
mit den erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen unter
Verwendung der beiden oben beschriebenen, auf der
Rückseite beschichteten Blätter erhalten werden, sind in
der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß bei Weglassen der aromatischen
Carbonsäure (Beispiele 1, 3 und 4) oder der Magnesiumverbindung
(Beispiele 1 und 2) oder bei Verwenden eines Magnesiumsalzes
einer aromatischen Carbonsäure anstelle der getrennt
zugegebenen anorganischen Magnesiumverbindung und organischen
Säure (Beispiel 3, 4 und 5) die Farbintensität mit dem blauen,
auf der Rückseite beschichteten Papier in der Mitte des 40-Bereiches
und mit dem schwarzen Papier in dem unteren bis mittleren
50-Bereich liegt. Im Gegensatz dazu liegt die Farbintensität
mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (Beispiele
6-25) ständig im Bereich von 30 bis 40 mit dem blauen Papier
und im unteren 30-Bereich für die bevorzugten Zusammensetzungen.
Mit dem schwarzen Papier liegt die Farbintensität im allgemeinen
im unteren bis mittleren 40-Bereich und bei bevorzugten
Zusammensetzungen im oberen 30- bis unteren 40-Bereich.
Da aus dem Stand der Technik bekannt ist, daß Salze von aromatischen
Carbonsäuren als Entwickler für Leuko-Farbstoffe geeignet
sein können, wurden Versuche durchgeführt, um festzustellen,
ob während der Herstellung der Zusammensetzungen
eine Reaktion zwischen der Magnesiumverbindung und der aromatischen
Carbonsäure stattfindet. Entsprechende Anteile
(200 mg) Benzoesäure und Magnesiumhydroxid wurden zu 10 g
entionisiertem Wasser gegeben, 2 min bewegt und dann durch
ein 0,45-µm-Filter filtriert. Das Filtrat wurde durch Atomabsorption
zur Bestimmung des löslichen Metalls und durch
Infrarotspektroskopie zur Identifizierung des vorhandenen
Materials analysiert. Es wurde festgestellt, daß von den
ursprünglich vorhandenen 20 000 ppm Benzoesäure und Magnesiumhydroxid
nur 665 ppm, oder unter etwa 3,4%, Magnesium
als Benzoat vorlagen.
Claims (8)
1. Zusammensetzung zur Farbentwicklung bei Berührung mit öllöslichen,
basischen, chromogenen, säurefärbbaren Farbstoffen
mit einem Gehalt an
- A. einem organischen Polymer,
- B. einer aromatischen Carbonsäure und
- C. einer anorganischen Verbindung eines mehrwertigen Metalls,
gekennzeichnet durch
- A. eine Phenolharzmasse aus mindestens einer der folgenden Verbindungen: in denen bedeutet:Xunabhängig Wasserstoff oder Zink, Runabhängig Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Wasserstoff und n1-8,
- B. Benzoesäure oder Salicylsäure und
- C. Magnesiumhydroxid und/oder Magnesiumoxid
in folgendem Verhältnis:
- A. 50 Gew.-Teile,
- B. 0,5-4,0 Gew.-Teile,
- C. 4-40 Gew.-Teile.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponenten A, B, und C in folgendem
Verhältnis vorliegen:
- A. 50 Gew.-Teile,
- B. 1,0-2,5 Gew.-Teile,
- C. 10-40 Gew.-Teile.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß X nur Wasserstoff ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß X sowohl Wasserstoff als auch Zink ist.
5. Anwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche
1 bis 4 zur Farbentwicklung bei Berührung
mit öllöslichen, basischen, chromogenen, säurefärbbaren
Farbstoffen zur Beschichtung der Vorderseite
eines Durchschreibeblattes.
6. Anwendung nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß auf der Vorderseitenbeschichtung des Durchschreibeblattes
ein zweites Blatt aufgelegt ist,
das auf seiner, der Vorderseite des ersten Blattes
gegenüberliegenden Rückseite eine Beschichtung aufweist,
die isolierte, durch Druck zerreißbare, einzelne
Tröpfchen einer Öllösung mindestens eines
basischen, chromogenen, säurefärbbaren Triarylmethan-
lacton-Farbstoffs enthält.
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