JPS5823235B2 - 感圧複写紙のための顕色剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写紙用顕色剤に関する。

更に詳細には顕色剤として用いられるフェノール・アル
デヒド縮合物の改良に関するものである。

感圧複写法は一般には無色の電子供与性有機化合物（以
下、発色剤という）と反応して着色生成物を形成しうる
電子受容性顕色性物質（以下、顕色剤という）との反応
を利用したものである。

顕色剤としては酸性白土、活性白土、アクパルジャイト
、ゼオライト、ペンナイト、カオリン等の無機質の粘土
類やフェノール・アルデヒド縮合物（詳しくはパラ置換
２官能フエノール・ホルムアルデヒド縮合物）などが知
られている。

フェノール・アルデヒド縮合物は発色剤と反応したとき
無機質の粘土。

類に比し耐湿性のある（空気中の湿気より発色能力を失
なわず、かつ発色した色の消失もない）発色像を形成す
る優れた性能を有しており、顕色剤として実用され、多
くの改良がなされている。

即ち、特公昭４２−２０１４４号公報、特公昭４４６−
３７４５１号公報にはパラ置換２官能フ工ノール縮合物
を顕色剤として用いることが示されている。

しかし、これらに示された顕色剤は耐湿性のある発色像
を形成する優れた性能を有しているが、■顕色能力がな
お十分でないとと、■耐候シ性が悪いこと（複写紙力用
光照射や室内放置により黄色に変色しやすい）。

■耐油性が悪いこと（たとえば、ガソリン、フタル酸エ
ステル類などの可塑性、エチルアルコールなどで発色紙
が汚染された場合、発色しなかったり、発色印字が消失
しシたりする）などの欠点を有している。

更に、特公昭４７−２０９７１号公報にはパラ置換２官
能フエノール・ホルムアルデヒド縮合物に塩化亜鉛のよ
うな２価の金属塩を塗布液調製時に添加することが示さ
れている。

また、特開昭４８−２５７４４゜号公報にはパラ置換２
官能フエノール・ホルムアルデヒド縮合物の亜鉛塩（実
質的にはバラフェニルフェノール・ホルムアルデヒド縮
合物の亜鉛塩）が記載されている。

しかしながら、これらの顕色剤によっても顕色能力、耐
候性、耐油性をすべて。

満足するには至っておらず感圧複写紙の性能向上の要求
は依然としてはげしく、顕色剤に対する改良が強く望ま
れている。

本発明者らは、感圧複写紙用顕色剤の改良研究を行なっ
た結果、パラ置換２官能フエノール・ア、ルデヒド縮合
物の多価金属塩と３官能以上のフェノール・アルデヒド
縮合物又は／及び３官能以上のフェノール・アルデヒド
縮合物の多価金属変性物を特定の割合で含有させた顕色
剤の使用により前記した欠点がいちじるしく改良される
事を確認し、本発明に到達したものである。

すなわち、３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物
自体ではほとんど発色能力は有していないが、パラ置換
２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多価金属塩に３
官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物又は／及びそ
の多価金属変性物を反応時あるいは粉砕時又は塗布液調
製時などに含有せしめることにより顕色能力、耐油性が
非常に改善され、従来一般に使用されているバラフェニ
ルフェノール・ホルムアルデヒド縮合物より顕色能力、
耐候性、耐油性の優れた顕色剤が得られることがわかっ
た。

一般に、フェノール・アルデヒド縮合物顕色剤は感圧複
写紙の発色剤を充填しているマイクロカプセル中に使用
される油との相溶性と顕色能力とを対比させて論じられ
ているが、本発明はパラ置換２官能フエノール・アルデ
ヒド縮合物の多価金属塩にあえて前記油との相溶性の比
較的小さい３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物
又は／及びその多価金属変性物を含有させたものである
。

本発明者らは、従来のフェノール・アルデヒド縮合物が
油との相溶性のない活性白土、酸性白土などと併用され
ている事実に加えて、３官能以上のフェノール・アルデ
ヒド縮合物又は／及びその多価金属変性物を含有させる
ことにより特異な効果として顕色能力が向上したものと
考えている。

本発明に於いて、パラ置換２官能フエノール・アルデヒ
ド縮合物の多価金属塩と３官能以上のフェノール・アル
デヒド縮合物又は／及び３官能以上のフェノール・アル
デヒド縮合物の多価金属変性物との含有重量比は１：０
．１〜２であることが重要である。

含有重量比が０．１より小の場合は、油との相溶性の比
較的小さい３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物
又は／及びその多価金属変性物が少いので、耐油性の大
幅な向上は期待できない。

また、含有重量比が２より犬の場合は、耐油性は大幅に
向上するが、３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合
物又は／及びその多価金属変性物が多すぎて顕色能力が
低くて実用的でない。

本発明に於いて用いるパラ置換２官能フエノール・アル
デヒド縮合物の多価金属塩は、ｐ−クレゾール、ｐ−エ
チルフェノール、ｐ−プロビルフエノール、ｐ−セカン
ダリ−ブチルフェノール、ｐ−クーシャリ−ブチルフェ
ノール、ｐ−アミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフ
ェノール、ｐ−へブチルフェノール、ｐ−ターシャリ−
オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、ｐ−ノ
ニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、ｐ ７’ロ
ムフエノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール、ｐ−フェノールスルホン酸、ｐ−フェノール
カルボン酸、ｐ−フェノールカルボン酸エステルなどの
１種又は２種以上を使用してアルデヒドと縮合した縮合
物の多価金属塩である。

また、上記パラ置換２官能フエノールと３官能以上のフ
ェノールとを限定した条件、パラ置換２官能フ工ノール
１モルに対し、３官能以上のフェノール０．６モル以下
の条件で共縮合した縮合物の多価金属塩も含まれる。

得られる樹脂の色調、性能や製造上の難易より、ｐ−タ
ーシャリ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド縮合物
の多価金属塩、ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール・
ホルムアルデヒド縮合物の多価金属塩、ｐ−フェニルフ
ェノール・ホルムアルデヒド縮合物の多価金属塩、およ
びｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｐ−ターシャリ
−オクチルフェノール、ｐ−フェニルフェノールの１ｆ
ｆｆｉ以上トフェノール、ビスフェノールＡ（４，４’
ジヒドロキシジフエニルプロパン）、ビスフェノールス
ルホン（４，４′ジヒドロキシジフエニルスルホン）の
１種以上とのホルムアルデヒド共線物の多価金属塩が好
ましい。

更に好ましくはｐ−ターンヤリ−ブチルフェノールホル
ムアルデヒド縮合物の多価金属塩、ｐ−ターシャリ−オ
クチルフェノールホルムアルデヒド縮合物の多価金属塩
である。

また、これらのパラ置換２官能フエノールは任意に数種
類併用してもよい。

尚、本発明で言う、パラ置換２官能フエノールとはアル
デヒドと反応する官能基がその分子中に２ケあるパラ置
換フェノール類である。

本発明に於いて用いる３官能以上のフェノールアルデヒ
ド縮合物又はその多価金属変性物は、フェノール、メタ
クレゾール、ビスフェノールＡ１ビスフエノールスルホ
ン、レゾルシン、α−ナフトール、β−ナフトール、カ
テコールなどの１種又は２種以上のアルデヒドとの縮合
物又はその多価金属変性物である。

また、上記３官能以上のフェノールとパラ置換２官能フ
エノールとを限定した条件、３官能以上のフェノール１
モルに対してパラ置換２官能フェノール０．１モル以下
で共縮合した縮合物又はその多価金属変性物も含まれる
。

好ましくは、フェノール・ホルムアルデヒド縮合物、又
はその多価金属変性物、ビスフェノールＡ・ホルムアル
デヒド縮合物又はその多価金属変性物、ビスフェノール
スルホン・ホルムアルデヒド縮合物又はその多価金属変
性物であり、あるいはこれ・らの共縮合物又はその多価
金属変性物でもよい。

尚、本発明で言う、３官能以上のフェノールとはアルデ
ヒドと反応する官能基がその分子中に３ケ以上あるフェ
ノール類である。

本発明に於いて用いるアルデヒドはホルムアルデヒド（
ホルマリン、パラホルムアルデヒド）、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒドなどであるがホルムアルデヒドが
一般的である。

本発明に於いて用いる酸性触媒は、塩酸、硫酸、リン酸
、シュウ酸、酢酸、蟻酸、パラトルエンス；ルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸など一般に
言われる無機酸あるいは有機酸である。

得られる縮合物などの色調から、塩酸、シュウ酸が好ま
しい。

本発明に於いて用いるパラ置換２官能フェノ−、ル・ア
ルデヒド縮合物の多価金属塩および３官能以上のフェノ
ール・アルデヒド縮合物の多価金属変性物に使用する金
属塩としては、亜鉛、マグネシウム、錫、カドミウム、
アルミニウム、鉛、チタン、カルシュラム、コバルト、
鉄、ニッケル、；銅及びマンガンの如き多価金属の塩酸
塩、硝酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、サリチル酸塩、ホウ酸塩、リン酸
塩などが挙げられる。

生成する縮合物の色調などから言って、亜鉛塩、アルミ
ニウム塩、カルシュ；ラム塩、マグネシュウム塩が好ま
しい。

パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多価金
属塩に３官能フエノール・アルデヒド縮合物の金属変性
物を含有させる場合これらの金属は同種の金属であるこ
とが好ましいが、必ずしも同種でなくνでもよい。

次に本発明の顕色剤の製造方法の態様を詳記する。

■ パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
価金属塩の製造方法 ■−１縮合物の製造方法 ■ パラ置換２官能フエノールの１種又は２種以上とア
ルデヒドにベンゼン、トルエン、キシレン、トリクロル
エチレンなどの有機溶媒を加え、又は加えずして酸性触
媒の存在下で縮合反応の後、脱水、脱溶媒を行なって縮
合物を得る。

■ パラ置換２官能フエノールの１種又は２種以上とア
ルデヒドとの反応をまず、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアル
カリ触媒でレゾール化反応を行なった後、硫酸、リン酸
、塩酸、シュウ酸などでｐＨ４〜６に中和しく必要によ
って水洗して中和塩を除いた後）酸性触媒を加え又は加
えずしてノボラック縮合反応を行なって脱水、脱溶媒を
行なって縮合物を得る。

■ 更にパラ置換２官能フエノールと３官能以上フェノ
ールとアルデヒドを限定した条件で共縮合して縮合物を
得る。

これら■■■の縮合物を製造する際に、パラ置換２官能
フエノール（３官能以上のフェノールと共縮合する場合
は３官能以上のフェノールを含む）１モルに対しアルデ
ヒドを０．５〜０．９モル使用するのが好ましい。

■−２縮合物の多価金属塩の製造方法 上記した■−１■■■によって製造された縮合物にアル
カリ物質（例えば炭酸アンモニウムや水酸化すＩ−ＩＪ
ウム等）の適量を加え、多価金属塩（例えば、ジ安息香
酸亜鉛、酢酸亜鉛等）を添加して温度１５０〜２００℃
にて反応すると本発明で使用する縮合物の多価金属塩が
得られる。

また、一方、上記した■−１■■■によって製造された
縮合物をアルカリ物質（例えば水酸化すｔ−ＩＪウム等
）に溶解又は分散させたのち、この溶液中に適量の多価
金属塩（例えば塩化亜鉛、塩化アルミニウム等）を徐々
に添加すると本発明で使用する縮合物の多価金属塩が得
られる。

本発明で使用されるパラ置換２官能フ工ノール縮合物の
多価金属塩の金属含有量は１〜１０重量％であることが
好ましい。

■ ３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物の製造
方法。

■ ３官能以上のフェノールの１種又は２種以上とアル
デヒドとを酸性触媒の存在下で縮合反応の後、脱水を行
なって、本発明で使用する縮合物を得る。

■ ３官能以上のフェノールの１種又は２種以上とアル
デヒドとの反応をまずアルカリ触媒でレゾール化反応を
行なった後、ｐＨ４〜６に中和しく必要によって水洗し
て中和塩を除いた後）酸性触媒を加え又は加えずしてノ
ボラック縮合反応を行って脱水を行なうと、本発明で使
用する縮合物が得られる。

■ ３官能以上のフェノールとパラ置換２官能フエノー
ルとアルデヒドを限定した条件で共縮合した縮合物も本
発明で使用する縮合物の範ちゅうに入る。

これら■■■の縮合物を製造する際に、３官能以上のフ
ェノール（パラ置換２官能フエノールを共縮合する場合
にはパラ置換２官能フエノールを含む）１モルに対して
アルデヒドを０，４〜０．８５モル使用するのが好まし
い。

■ ３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物の多価
金属変性物の製造方法。

上記した■■■によって製造された３官能以上のフェノ
ール・アルデヒド縮合物にアルカリ物質（例えば炭酸ア
ンモニウムや水酸化すトリウムなど）の適量を加え多価
金属塩（例えばジ安息香酸亜鉛、酢酸亜鉛等）を添加し
て温度１５０〜２００℃にして反応すると本発明で使用
する多価金属変性された縮合物が得られる。

また一方、上記した■■■によって製造された３官能以
上のフェノール・アルデヒド縮合物をアルカリ物質（例
えば水酸化す） ＩＪウム等）に溶解又は分散させたの
ち、この溶液中に適量の多価金属塩（例えば塩化亜鉛、
塩化アルミニウム等）を除々に添加すると、本発明で使
用する多価金属変性された縮合物が得られる。

尚、本発明で使用する金属変性縮合物の金属含有量が１
〜１０重量％であることが好ましい。

■ 本発明の顕色剤の製造方法 本発明の顕色剤は上記したパラ置換２官能フエノール・
アルデヒド縮合物の多価金属塩の１種又は２種以上と３
官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物又はその多価
金属変性物の１種又は２種以上を含有したものである。

パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多価金
属塩を製造中あるいは製造後に３官能以上のフェノール
・アルデヒド縮合物又はその多価金属変性物を溶融状態
で含有させる方法及び３官能以上のフェノール・アルデ
ヒド縮合物又はその多価金属変性物を製造中あるいは製
造後にパラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の
多価金属塩を溶融状態で含有させる方法とがある。

更に、パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の
多価金属塩と３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合
物又はその多価金属変性物を粉砕時混合金有せしめるこ
とも含まれ、かつ、各々を界面活性剤や分散剤により分
散せしめた分散液、溶媒に溶解分散された溶解分散液を
混合含有させても本発明の顕色剤は得られる。

尚、更に、感圧複写紙の顕色剤を塗布する塗布液に各々
別々に添加して調製することも本発明に含まれるもので
ある。

この様にして得られた、改良された顕色剤は従来知られ
ている顕色剤に比較して顕色能力が犬である（発色濃度
高く、発色速度もはやい）また、耐候性、耐油性に優れ
た性能を有している。

例えば、パラ置換２官能フエノールから得られた縮合物
で現在感圧複写紙用顕色剤として使用されているものは
大部分がバラフェニルフェノールとホルムアルデヒドよ
りなる縮合物であるが、これに比較して本発明の顕色剤
は顕色能力、耐候性、耐油性において数段優れている。

顕色能力については含有された３官能以上のフェノール
・アルデヒド縮合物又はその多価金属変性物が活性白土
、酸性白土などの無機顕色剤に働いて、特異な効果を生
じさせているものと発明者らは考えている。

更に、耐油性については、３官能以上のフェノール・ア
ルデヒド縮合物又はその多価金属変性物自体が耐油性の
あるもので、結果として耐油性が向上したものと考える
。

顕色剤としての耐油性の向上は可塑剤を含有するプラス
チックフィルム等あるいはガソリン等と感圧複写紙とが
接触した際に、従来しばしば発生したトラブルをことご
とく解決したものである。

本発明は耐油性の向上により新たな応用面の拡大の可能
性を持ち、かつ顕色能力の向上により同じ発色濃度を得
るためには顕色剤の塗布量を減らすことが可能であり、
これは感圧複写紙の実質的コスト低下に寄与する。

本発明の顕色剤は酸性白土、活性白土、カオリンの如き
無機質の顕色剤と併用すべきことは論をまたない。

また、無機顔料と併用することもある。

以下、本発明が顕色剤としていかに有用である・かを実
施例により詳細に説明する。

しかし、本発明は実施例によって限定されるものではな
い。

また、ここに記載している「部」「％」は特別の記載が
ない限りすべて「重量部」「重量％」を示す。

合成例 Ａ ｐ−フェニルフェノール５００部、３７％ホルマリン１
４３部、シュウ酸５部、及びキシレン２００部を反応釜
に入れて、４時間還流反応後、□脱水、脱溶剤して焚上
げ内温１７０℃で重炭酸アンモニウム（ＮＨ，ＨＣＯ３
）３７部、ジ安息香酸亜鉛６２部を分割して添加して縮
合物の亜鉛基因を得た。

合成例 Ｂ ｐ−フェニルフェノール５００部、３７％ホルマリン１
４３部、シュウ酸５部及びキシレン２００部を反応釜に
入れて４時間還流反応後、脱水、脱溶剤して内温１３０
℃まで焚上げて縮合物（Ｂ）を得た。

合成例 Ｃ ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール３５０部、ｐ−ター
シャリ−オクチルフェノール１５０部、３７％ホルマリ
ン１９９部、濃塩酸（３５，５％）２部及びキシレン１
５０部を反応釜に入れて５時間還流反応後、脱水、脱溶
剤して内温が１４０°Ｃまで焚上げた後、５．９％水酸
化ナトリウム水溶液１０００部を添加して溶解分散させ
、次いで塩化アルミニウム（ＡＩＣ■３・６Ｈ２０）１
１６部を分割して添加して沈澱物を得た。

この沈澱物をＦ別、□水洗、風乾して縮合物のアルミニ
ウム塩（Ｑを得た。

合成例 Ｄ 合成例Ｃで得た縮合物を１．７％水酸化ナトリウム水溶
液１０００部に溶解分散させ、次いで塩化亜鉛（ＺｎＣ
１□）２８部を少量あて添加して沈澱物を得た。

この沈澱物をＰ別、水洗、風乾して縮合物の亜鉛塩（Ｄ
）を得た。

合成例 Ｅ ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール３５０部、ｐ−ター
シャリ−オクチルフェノール１５０部、３７％ホルマリ
ン１９９部、濃塩酸２部及びキシレン１５０部を反応釜
に入れて５時間還流反応後、脱水、脱溶剤して焚上げ、
内温１７０℃で重炭酸アンモニウム３７部と酢酸亜鉛（ ＣＨ３ＣＯＯＺｎＣＯＯＣＨ３・２Ｈ２０）４４部を分
割して添加して縮合物の亜鉛塩（Ｅ）を得た。

合成例 Ｆ ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール３７５部フェノー
ル７５部、ビスフェノールＡ５０部、３７％ホルマリン
１９６部、シュウ酸１０部及びキシレン１００部を反応
釜に入れて７時間還流反応後、脱水、脱溶剤して焚上げ
、内温１７０°Ｃで重炭酸アンモニウム３７部、酢酸亜
鉛４４部を分割して添加して縮合物の亜鉛塩（Ｆ′）を
得た。

合成例 Ｇ 合成例Ｆに於いて重炭酸アンモニウム７３部、酢酸亜鉛
８８部を使用した以外は合成例Ｆと同じ方法で縮合物の
亜鉛塩（■を得た。

合成例 Ｈ 合成例Ｆに於いて重炭酸アンモニウム１０９部酢酸亜鉛
１３２部を使用した以外は合成例Ｆと同じ方法で縮合物
の亜鉛塩Ｉを得た。

合成例 ■ フェノール５００部、３７％ホルマリン３４１部及び濃
塩酸１部を反応釜に入れて３時間還流反応後、脱水し更
屹内温１８０℃までに焚上げて縮合物（Ｉ）を得た。

合成例 Ｊ ビスフェノールＡ３００部、３７％ホルマリン１２４部
、濃塩酸１部及びキシレン１５０部を反応釜に入れて３
時間還流反応後、脱水、脱溶剤し、内温１３０℃まで焚
上げて縮合物（Ｊ）を得た。

合成例 Ｋ ビスフェノールスルホン（日華化学工業製）５００部、
３７％ホルマリン１２４部、２０％水酸化ナトリウム水
溶液５０部及び水２００部を反応釜に入れて４時間還流
反応後、濃硫酸でｐＨ４〜６になる様に中和した。

次に濃塩酸１部を添加し、１時間還流反応後、脱水し１
．内温１５０℃まで焚上げて縮合物■を得た。

合成例 し ビスフェノールＡ４７５部、ｐ−クーシャリ−オクチル
フェノール２５部、３７％ホルマリン１０７部、濃塩酸
２部及びキシレン２５０部を反応釜に入れて６時間還流
反応後、脱水、脱溶剤し、更に内温１３０℃まで焚上げ
て縮合物（Ｌ）を得た。

合成例 Ｍ 合成例■で得た縮合物（Ｉ） ５００部を反応釜に入れ
て、内温１７０℃に加熱し、次いで重炭酸アンモニウム
７３部、酢酸亜鉛８８部を徐々に添加して縮合物の亜鉛
変性物Ｍを得た。

； パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
価金属塩に３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物
又は／及び３官能以上のフェノールアルデヒド縮合物の
多価金属変性物を含有させた第１表の顕色剤を実施例１
．２．３．４．５．６．７．８．９．１０゜）１１．で
示し、比較例１．２．３．４．５．を対比させて感圧複
写紙の試験結果も併せて第１表に示した。

以上の結果から倒れの実施例も顕色能力、耐候性、耐油
性の特性のバランスがよい。

具体的には４比較例２は現在顕色剤として使用されてい
るｐ−フェニルフェノール・ホルムアルデヒド縮合物で
あり、比較例１はその多価金属塩である。

これに比し、実施例１．２．３．４．はすべての特性が
すぐれている。

また、比較例４，５．は主要原料がｐ−ターシ；ヤリー
ブチルフェノール、ｐ−ターシャリ−オクチルフェノー
ル（アルキルフェノール）とホルムアルデヒド縮合物の
多価金属塩である。

このものは顕色能力、耐油性が劣るが、これに比し、実
施例７，８，９．１０．１１．は顕色能力、耐油性が向
上して。

いる。

試験方法： ■、塗布配合液の調製及び顕色剤シートの作り方実施例
、比較例によって得られた顕色剤４０部、アニオン界面
活性剤２部、水５８部からな・る混合物をアトライター
で顕色剤の粒径が５ミクロン以下になる様に湿式粉砕し
、乳化分散液を得た。

この乳化分散液を使用して下記の成分を配合して塗布配
合液を得た。

この塗布配合液を塗布棒にて紙面上に乾燥重量で５ ｊ
ｊ ／ ｍ”の割合に塗布して室温で１日放置乾燥し、
顕色シートを得、各試験に供した。

性能試験方法： ａ）顕色能力；上記の顕色剤シート上にクリスタルバイ
オレットラクトンを含有 するマイクロカプセルシートを重 ねて５００ｋｇ／Ｃｒｌ１の荷重圧にて発色させ、１時
間後の発色度合を反 耐色差計（日本重色製）で測定し た。

値は反射率（％）で示し、数値の低い程発色濃度が高い
ことを 示す。

ｂ）耐候性；上記の顕色剤シートを日光に１０時間照射
処理してその前後の反射５ 色差計で測定した反射率を用いた。

次式により耐候性を表わした。

日光照射後の反射率 耐候性＝ Ｘ１００日光照射前
の反射率 値の大きい程耐候性が良いことを示す。

Ｃ）耐油性；発色させた顕色剤シート（発色２４時間後
）をガソリン中に１秒 間浸漬して発色像の変化を見た。

発色像の変化の度合は下記の様に 表わした。

○変化なし △少し消失する ×完全に消失する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
   価金属塩と３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物
   又は／及び３官能以上のフェノールアルデヒド縮合物の
   多価金属変性物を含有する感圧複写紙用顕色剤において
   、該パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
   価金属塩と該３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合
   物又は／及び該３官能以上のフェノール・アルデヒド縮
   合物の多価金属変性物との含有重量比が、１：０．１〜
   ２であることを特徴とする感圧複写紙用顕色剤。 ２ パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
   価金属塩がパラフェニルフェノール、パラターシャリ−
   ブチルフェノール、パラオクチルフェノールの１種又は
   ２種以上とホルムアルデヒドとの縮合物の多価金属塩で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感圧
   複写紙用顕色剤。 ３ パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
   価金属塩が、パラ置換２官能フ工ノール１モルに対し３
   官能以上のフェノール０．６モル以下とホルムアルデヒ
   ドとで共縮合された縮合物の多価金属塩であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の感圧
   複写紙用顕色剤。 ４ パラ置換２官能フエノール・アルデヒｍ合物の多価
   金属塩の金属塩が亜鉛、カルシウム、アルミニウムの塩
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項
   又は第３項記載の感圧複写紙用顕色剤。 ５ パラ置換２官能フエノール・アルデヒド縮合物の多
   価金属塩の金属含有量が１〜１０重量％であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、嬌項又は第４
   項記載の感圧複写紙用顕色剤０６３官能以上のフェノー
   ル・アルデヒド縮合物又はその多価金属変性物がフェノ
   ール、ビスフェノールＡ１ビスフエノールスルホンの１
   種又は２種以上とホルムアルデヒドとの縮合物又はその
   多価金属変性物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項、第２項、第３項、第４項又は第５項記載の感圧
   複写紙用顕色剤。 ７３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物又はその
   多価金属変性物が３官能以上のフェノール１モルに対し
   パラ置換２官能フェノール０．１モル以下とホルムアル
   デヒドとで共縮合された縮合物又はその多価金属変性物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項
   、第３項、第４項、第５項又は第６項記載の感圧複写紙
   用顕色剤。 ８３官能以上のフェノール・アルデヒド縮合物の多価金
   属変性物の多価金属塩がパラ置換２官能フエノール・ア
   ルデヒド縮合物の多価金属塩と同様の金属塩であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
   第４項、第５項、第６項又は第７項に記載の感圧複写紙
   用顕色剤。