DE3446931A1 - Verfahren zum dekontaminieren der oberflaeche eines gegenstandes - Google Patents
Verfahren zum dekontaminieren der oberflaeche eines gegenstandesInfo
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- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/001—Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof
- G21F9/002—Decontamination of the surface of objects with chemical or electrochemical processes
Description
11654 Dr.v.B/Schä(26)
Max-Planck-Gesellschaft
zur Förderung der Wissenschaften e.V.
Bunsenstrasse 10, 3400 Göttingen
Verfahren und Material zum Dekontaminieren der
Oberfläche eines Gegenstandes
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 . Ferner betrifft
die Erfindung Materialsysteme zur Durchführung eines solchen Verfahrens.
In Wissenschaft und Technik tritt häufig die Aufgabe
auf, die Oberfläche radioaktiv oder chemisch .verunreinigter Gegenstände zu reinigen ("dekontaminieren"). Die zu dekontaminierenden Gegenstände können so verschieden sein wie oberflächlich hochradioaktiv metallische Strukturen aus Kernreaktoren und ein schwach kontaminierter Arbeitstisch aus einem Tritiumlabor. Es gibt dementsprechend auch schon eine ganze Palette unterschiedlicher Dekontaminationsverfahren, die vom extremen Strahlreinigen mit
auf, die Oberfläche radioaktiv oder chemisch .verunreinigter Gegenstände zu reinigen ("dekontaminieren"). Die zu dekontaminierenden Gegenstände können so verschieden sein wie oberflächlich hochradioaktiv metallische Strukturen aus Kernreaktoren und ein schwach kontaminierter Arbeitstisch aus einem Tritiumlabor. Es gibt dementsprechend auch schon eine ganze Palette unterschiedlicher Dekontaminationsverfahren, die vom extremen Strahlreinigen mit
aggressiven Medien über das chemische oder elektrolytische Abbeizen oberflächlich aktivierter metallischer
Werkstoffe zum einfachen Abwischen mit angefeuchteten Tüchern reichen.
Die bekannten Dekontaminationsverfahren haben alle mehr oder weniger gravierende Nachteile. Kontaminierte Beton-,
Zement- oder Holzflächen lassen sich mit den bekannten Verfahren nur äußerst schwierig behandeln.
Bei Verwendung von flüssigen Beizen bzw. Beizgemischen müssen die kontaminierten Teile in entsprechend bemessene
Wannen eingebracht werden oder man muß Beizen aufspritzen und mit Auffang- bzw. Absauggeräten wieder sammeln. Das
Personal muß durch Schutzanzüge und dgl. geschützt werden.
Bei Verwendung von Beizpasten sind zwar primär keine Wannen oder Auffanggeräte erforderlich. Nach dem Beizen
müssen die Gegenstände jedoch auf alle Fälle von den Beizrückständen befreit werden, was im allgemeinen nicht
ohne Abspritzen mit den geschilderten Nachteilen durchzuführen ist.
Besonders nachteilig an den oben geschilderten bekannten Verfahren ist, daß relativ große Mengen von mehr oder
weniger aktiven oder verseuchten Flüssigkeiten anfallen, die entweder gelagert oder aufwendig eingeengt werden
müssen, was besonders bei Anwesenheit bestimmter Ionen, wie Cl und in größeren Mengen auch PO. schwierig ist.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und ein Materialsystem anzugeben, das die
Oberfläche von Gegenständen in situ zu dekontaminieren gestattet, ohne daß größere Mengen kontaminierter Abfälle
anfallen.
ft * *
— 7 —
Diese Aufgabe wird durch das im Anspruch 1 gekennzeichnete Verfahren gelöst.
Weiterbildungen und vorteilhafte Ausgestaltungen dieses Verfahrens und vorteilhafte Materialsysteme zu seiner
Durchführung sind Gegenstand von Unteransprüchen.
Das vorliegende Verfahren hat den Vorteil, daß kontaminierte Flächen in situ dekontaminiert werden können,
wobei kontaminierter Abfall lediglich in kompakter und fester Form anfällt. Ein Abwaschen bzw. Spülen der
dekontaminierten Oberflächen entfällt, somit auch jede Verdünnung und weitere Verbreitung von Aktivität oder
Verunreinigungen.
Das Verfahren kann auch leicht an verschiedene Oberflächen und/oder Verunreinigungen und/oder Verunreinigungsgrade angepaßt werden.
Bei dem vorliegenden Verfahren wird auf die kontaminierte Oberfläche in einem oder mehreren Schritten ein Material
aufgebracht, das einerseits die Verunreinigungen von der Oberfläche zu entfernen sowie, falls gewünscht, die
Oberfläche anzugreifen und oberflächlich aufzulösen und andererseits sich dann zu einem zusammenhängenden festen
Körper zu verfestigen vermag. Anschließend wird der verfestigte, vorzugsweise elastische, schichtartige Körper,
der die von der Oberfläche entfernten Verunreinigungen enthält, von der Oberfläche abgenommen. Der feste
Körper hat also vorzugsweise die Form eines zusammenhängenden, flexiblen, folienartigen Gebildes, das sich von
der gereinigten Oberfläche leicht abziehen läßt.
Das Verfahren läßt sich ohne weiteres mit dem gleichen oder einem abgeänderten Materialsystem wiederholen^
Das vorliegende Verfahren zur Oberflächendekontamination mittels einer "abziehbaren Beizfolie" kann auch mehrstufig
durchgeführt werden, z.B. wie folgt:
a) Durch Aufstreichen oder irgendein anderes geeignetes Verfahren wird auf die zu dekontaminierende Oberfläche
eine erste Schicht aufgebracht, die in einer pastosen oder gelartigen Matrix Lösungsmittel, oberflächenaktive
Substanzen (Tenside) und schwache (organische) Beizmittel enthalten kann. Diese Schicht hat die Aufgabe, die
Oberfläche zu entfetten und gleichzeitig so vorzubereiten (vorzuheizen), daß eine gute Haftung des Matrixmaterials
einerseits und ein optimaler Angriff eines anschließend aufgebrachten aggressiven Beizmittels gewährleistet ist.
b) In einem zweiten Schritt, der zeitlich auf den Grad und die Art der Verschmutzung usw. abgestimmt werden
kann, wird sodann ein aggressives, insbesondere ein anorganisches Beizmittel aufgebracht, ggf. mit Zusatz des
Gels oder Verdickungsmittel, um ein Weglaufen, Abtropfen
oder dgl. zu verhindern.
Nach Beendigung des Beizvorganges gemäß dem zweiten Verfahrensschritt, dessen Dauer durch Vorversuche optimiert
wird, bringt man eine weitere Komponente auf, welche zur Ausbildung einer zusammenhängenden, elastischen
Folie führt. Die Bestandteile, insbesondere Matrixbestandteile des im ersten und zweiten Verfahrensschritt
aufgetragenen Materials können in das in diesem Verfahrensschritt aufgetragene, filmbildende Material einfach
inkorporiert werden oder mit diesem Material durch Koagulation, Ausfällen oder Aushärten reagieren. Nachdem
die Schichtstruktur sich genügend verfestigt hat, kann die gebildete Folie, die alle Bestandteile, einschließlich
der von der Oberfläche abgetragenen Verunreinigungen enthält, entfernt, z.B. abgezogen werden.
Bei dem vorliegenden Verfahren, gleichgültig ob es einstufig oder mehrstufig durchgeführt wird, ist ein
Abwaschen der dekontaminierten Oberflächen unnötig, so daß auch keine Verdünnung oder Verschleppung von Aktivität
auftreten kann. Das Volumen der Sekundärabfälle wird kleingehalten, außerdem liegt der Abfall in fester,
leicht handzuhabender und einzuschließender Form vor.
Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens können beispielsweise die folgenden chemischen Dekontaminationsmittel
verwendet werden:
Effektive Dekontaminationsmittel für radioaktiv verseuchte metallische Oberflächen sollen den radioaktiven Belag
auflösen und ihm vom System entfernen; weiterhin sollen sie nicht allzu korrosiv auf die Oberflächen wirken;
analoges gilt selbstverständlich auch für chemische Verunreinigungen.
- Belaglösende Reagenzien sind beispielsweise Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Flußsäure,
Oxalsäure und Citronensäure;
- Pufferreagenzien wie Amine sorgen für Erhaltung der
Acidität;
- Korrosionsinhibitoren wie Hexamethylentetramin und Tribenzylamin werden an der Oberfläche adsorbiert und
unterbinden Wasserstoff-Entwicklung;
- Komplexbildner wie Karbonate, Phosphate, Fluoride, Citrate, Tartrate, Diethylentriamin, Ethylendiamintetraessigsäure
halten Metallionen in Lösung und verhindern deren Wiederanlagerung;
3U6931
- Reduktionsmittel wie Hydrazin, Hydroxylamin unterstützen
das Durchdringen von oxidationsresistenten Filmen auf Edelstahl;
- Oxidationsmittel wie Kaliumpermanganat oder Natriumdichromat
überführen die Metallionen in höhere Wertigkeitsstufen und erhöhen so deren Löslichkeit und
- handelsübliche Tenside und Detergentien erleichtern die Ablösung von Schmier- und Fettfilmen.
Oft ist es nützlich, unterschiedliche Reagenzien abwechselnd einzusetzen und so die Effektivität zu erhöhen.
Gläser und organische Oberflächen können ionisierbare saure ..Gruppen aufweisen, die mit starken kationischen
Kontaminationen nach Art von Ionenaustauschern in Wechselwirkung treten.
Diese Kontamination kann dann durch Komplexbildner entfernt werden.
Acrylglas, PTFE, PE und auch Gummi können mit Mischungen von 20 % HNO und 3 % HF
Detergentien gehandelt werden.
Detergentien gehandelt werden.
von 20 % HNO und 3 % HF oder Komplexbildnern mit
Als Matrixmaterial der ablösbaren Beizfolien können z.B. in Wasser oder organischen Lösungsmitteln quellbare
Substanzen wie
Polyvinylalkohole, wasserlöslich; Polyvinylacetate, löslich in org. Lösungsmittel;
Polyethylenglykole, in Wasser und org. Lösungsmitteln
löslich
Verwendung finden.
Die Beizreagenzien, Tenside, Inhibitoren und ggf. Komplexbildner werden mit diesen Substanzen' zusammen auf die
zudekontaminierenden Oberflächen aufgetragen.
Bei mehrstufigen Ausführungsformen werden beim Aufbringen
der ersten Schichtkomponente vorzugsweise Tenside, bzw. Detergentien und relativ schwache Beizchemikalien beigemischt.
Die Detergentien bewirken eine Entfettung der Oberflächen und die schwachen, z.B. organischen Reagenzien
wie Oxalsäure, Citronensäure oder Milchsäure bewirken einen ersten Oberflächenangriff, der die für den
weiteren Filmaufbau notwendige Haftung verbessert. In einem zweiten Verfahrensschritt können dann - gemeinsam
mit zusätzlichem Matrixmaterial - aggressivere Beizchemikalien aufgebracht werden, z. B. Phosphorsäure mit
Zusätzen an Inhibitoren und Komplexbildnern.
In einem dritten und letzten Verfahrensschritt wird schließlich die Matrix, z.B. durch Applikation von
härtbaren Harzen, wie Harnstoff-, Melamin- und Phenolharzen zur "abziehbaren Folie" ausgebildet. Die bislang mehr
oder weniger gelförmig vorliegenden, locker aneinander haftenden Makromoleküle des Matrixmaterials, in dessen
Zwischenräumen die Beizreagenzien und schließlich auch die vom Substrat abgelösten Metallionen, Radionuclide und
kontaminierten Schmutz- und Fettschichten eingelagert worden waren, schließlich sich durch Vernetzungsreaktionen
zu einer aneinanderhängenden Schicht, dem Film, zusammen.
Die eingelagerten wässrigen Bestandteile und organischen Komponenten bewirken dabei, daß die Filme elastisch und
flexibel bleiben, so daß sie nach entsprechender "Aushärtezeit" zusammenhängend abgezogen werden können, ohne daß
infolge von Versprödung oder Austrocknung an der Oberfläche klebende oder aufgetrocknete Schichten zurückbleiben.
Analoges gilt selbstverständlich auch für Ausführungsformen
des vorliegenden Verfahrens, bei welchem die zu einer abziebaren Folie aushärtbare Schicht in einem einzigen
Schritt aufgebracht wird.
A) Bevorzugte, einstufige Verfahren
auf der Basis von Polyvinylacetalen
1. 15 g pulverförmiges Polyvinylbutyral (z.B. Pioloform BL \8) wird in
65 'ml eines Lösungsmittels, wie Chloroform, Dioxan, Cyclohexanon, Benzylalkohol gelöst und
2. 10 ml Polyethylenglykol (HO (CH2 (H2O)9H) als
a) Verdicker
b) Komplexbildner (Additionsverbindung mit Säuren, Salzen, Harnstoff u.a.)
c) Esterbildner ( mit zweibasischen Carbonsäuren erhöhte Elastizität der Filme)
d) Lösungsvermittler (für HCl, H2SO4, H„PO.)
zugegeben.
3. Weiterhin werden 0,1 ml Tenside und Detergentien wie Laurylsulfonat zum Entfetten sowie
4. 5 g Zitronensäure und
1 ml Orthophosphorsäure H„P04
(aber auch, je nach Beschaffenheit des zu dekontaminierenden
Materials und Art der Verunreinigung, Salzsäure und/oder Schwefelsäure) als Beizmittel
beigemischt.
5. Als filmbildende Komponente wird sodann
10 ml einer Harzlösung hergestellt aus
10 ml einer Harzlösung hergestellt aus
a) 10 ml Harnstoff-Formaldehydharz,
(z. B. Plastopal-F, BASF) gelöst in
(z. B. Plastopal-F, BASF) gelöst in
b) 20 ml Aceton mit
c) 6,5 ml Polyethylenglycol
d) 2 ml Milchsäure
e) 0,5 g Citronensäure und
f) 1,5 g Toluolsulfonsäureamid
zugesetzt und die Mischung gut verrührt.
zugesetzt und die Mischung gut verrührt.
Nachdem die durch den Mischvorgang eingerührten Luftblasen verschwunden sind, wird die Mischung auf die zu
dekontaminierende Metalloberfläche dick aufgetragen.
Bereits nach 1/2-1 Stunde bildet sich eine oberflächliche Haut aus; der gesamte Aushärteprozeß dauert aber
bei Raumtemperatur ca. 12 - 16 Stunden. Während dieser langen Zeitspanne können die Chemikalien den Entfettungs-
und/oder Beizangriff auf die verunreinigte (kontaminierte) Oberfläche ausüben. Es ist auch genügend Zeit, um den
"Materialtransport", d.h. gelöste Metallionen und dergl. in die aufgetragene Schicht, z. B. durch Diffusion,
ablaufen zu lassen.
Die Gesamt-Aushärtezeit kann außer durch Zugabe von
Beschleunigern, wie p-Toluolsulfonsäure auch durch Temperaturerhöhung
herabgesetzt werden. Die Folien sind elastisch und unzerstört von der Unterlage abziehbar.
- 14 Beispiel 2
auf der Basis von wasserlöslichen Polyvinylalkohole!!
1 . 20 g pulverförmiger Polyvinylalkohol (PVA), z.B. Wacker Polyviol MT 3/140 werden in
50 ml Ethanol (oder z.B. Methanol, i-Propanol u.a.m.) suspendiert und in
70 ml HpO gelöst. Zur besseren Lösung kann erwärmt
werden; die Zugabe von Alkohol verhindert Klumpenbildung und erhöht die Viscosität der Lösung. Nach klarem
Auflösen des PVA werden
2. 2ml Orthophosphorsäure H PO
15 ml Ethylenglykol
15 ml Ethylenglykol
0,05 ml Tensid,
5 g Citronensäure
10 ml Milchsäure und
25 ml Polyethylenglykol zum Andicken zugegeben. Dann wird
5 g Citronensäure
10 ml Milchsäure und
25 ml Polyethylenglykol zum Andicken zugegeben. Dann wird
3. 40 ml Harzlösung wie bei Beispiel 1 (Abschnitt 5)
zugesetzt.
Die Komponenten 1) und 2) ergeben auch schon ohne weitere Zusätze (Polymeranteile) aushärtende Folien, die aber
hinsichtlich des Aufnahmevermögens für die Beizsäuren, wie H3PO4 und Citronensäure, nicht optimal sind; d.h. das
"Tragevermögen11 für diese Komponenten ist womöglich nicht ausreichend.
Wenn aufgrund starker Kontamination der Anteil an H^PO4
usw. erhöht werden soll, müssen Polymeranteile zugegeben werden, weil sich sonst keine abziehbaren Folien, sondern
allenfalls gelartige Überzüge mit hohem Feuchtigkeitsgehalt ausbilden, die nur unter Anwendung erhöhter Temperatur
aushärten aber keine zusammenhängenden Folien bilden.
Der Zusatz von Melaminharzen brachte hierbei weniger gute
Ergebnisse als Zusätze von Harnstoff-Formaldehydharzen
wie Plastopal-F (BASF) gelöst in Alkoholen wie Ethanol,
Butanol, i-Butanol. Zusätze von Härtern oder Beschleunigern (p-Tolnolsulfonsäure) sind nicht notwendig, da die
O-Phosphorsäure auch schon zur Härtung beiträgt.
Die Milchsäure und das Polyethylenglykol, die zusätzlich
in die Harzlösung vor deren Zusammenrühren mit dem PVA eingerührt wurden, ergeben besonders elastische Filme.
20 g Polyvinylformalen (Pioloform FN 50) werden in
100 ml Cloroform gelöst und
100 ml Cloroform gelöst und
a) 20 ml Polyethylenglycol,
b) 0,05 ml Tensid (Lutensol),
c) 1 ml H„P0 und
d) 10 ml Harzlösung gem. Beispiel 1
zugegeben.
zugegeben.
B) Mehrstufige Verfahren
Beispiel 4
Abziehbare Beizfolie auf der Basis von Polyvinylacetaten,
z.B. Polyvinylbutyral:
1. Pulverförmiges Polyvinylbutyral wird in
1.1 einem organischen Lösungsmittel, wie
Isopropylalkohol
Äthylglykol
Methyläthylketon
Methylenchlorid
gelöst.
Äthylglykol
Methyläthylketon
Methylenchlorid
gelöst.
1.2 Polyethylenglykol (HO(CH2(H2O)9H)
als
a) Verdicker
b) Komplexbildner (Additionsverbindung mit Säuren,
Salzen, Harnstoff u.a.)
c) Esterbildner (mit zweibasischen Carbonsäuren
erhöhte Elastizität der Filme) d) Lösungsvermittler (für HCl, H2SO4, H„PO )
zugegeben und weiterhin
1.3 Tenside und Detergentien, wie Laurylsulfonat zum Entfetten sowie
1.4 Zitronensäure als erstes Beizmittel und
1.5 Milchsäure
- als Beizmittel
als Mischkomponente zur Unterstützung des Phasenübergangs organisch/wässrig
beigemischt. Diese pastöse Mischung wird auf die zu dekontaminierende Oberfläche durch Aufstreichen oder
- 17 Aufspritzen in dicker Schicht aufgetragen.
Nach einer, durch Vorversuche zu bestimmenden Einwirkzeit (z.B. 15 - 60 Minuten) wird die
2. Komponente, bestehend aus mit
2.1 Polyethylenglykol verdickter
2.2 O-Phosphorsäure zusätzlich auf die erste Schicht
aufgetragen.
aufgetragen.
Falls erforderlich, kann noch weitere
2.3 Milchsäure zugegeben werden, um die Mischbarkeit mit organischen Lösungsmitteln zu verbessern.
3. Mit der dritten Komponente schließlich wird eine reaktive
polymerisierbare Komponente oder Harzkomponente, in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, auf die
ersten beiden Schichten aufgetragen. t>azu werden z.B.
3.1 Phenolharze, wie Phenodur, gelöst in
3.2 Butylglykol, Äthylglykol oder in einer Mischung aus beiden Glykolen, oder
3.3 Melaminharze, wie Hexamethoxymethyimelamin
in einem
3.4 Lösungsmittelgemisch aus Isopropanol, Butylacetat,
Xylol und Äthylglykol gelöst, oder
3.5.Harnstoffharze, gelöst in
3.6 Alkoholen (Äthanol, Butanol) aufgespritzt.
3.5.Harnstoffharze, gelöst in
3.6 Alkoholen (Äthanol, Butanol) aufgespritzt.
Kombinationen mit Harnstoffharzen härten gewöhnlich schnell auf. Es können verwendet werden
Plastopal RH (BASF)
Soamin 85 (SOAB)
Soamin 85 (SOAB)
Melaminharze:
Maprenal Ρ3χ (Hoechst)
Cymel 300 (Cyanamid)
Cymel 300 (Cyanamid)
Phenolharze:
Phenodur PF 285.
Abziehbare Folie auf der Basis von
wasserlöslichen Polyvinylalkoholen
1. Pulverförmiges PVA-Ausgangsmaterial, z.B. Wacker PoIyviol
B 08/140 oder M 13/140 wird in kaltem Wasser unter Rühren aufgelöst, Weichmacher wie beispielsweise
Äthylenglycol und Tenside sowie Zitronensäure und Milchsäure als milde Beizmittel zugegeben. Zum An-
• dicken kann wiederum Polyethylenglykol verwendet werden.
2. Nach vorgegebener Einwirkzeit, in der die Tenside die
metallische Oberfläche entfettet haben und die gelförmige Paste aufgrund der Beizwirkung der organischen
Säuren gut auf dem zu dekontaminierenden Untergrund haftet, wird Ό-Phosphorsäure und weitere Anteile an
Zitronensäure und Milchsäure, angedickt mit PoIyethylenglykol
aufgebracht und die Oberfläche stärker angebeizt.
3. Die Ausbildung zur plastischen, abziehbaren Folie erfolgt in diesem Falle durch Aufbringung organischer
Lösungsmittel, vorzugsweise höherer Alkohole wie z.B. Butylalkohol, die wiederum angedickt appliziert werden.
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Auch durch die Zugabe von Salzen (Borax, Sulfaten oder Carbonaten) kann die Ausbildung der Folie erzielt
werden, da diese gelierend bzw. sogar fällend wirken.
4. Auch der Zusatz von Vinnapas-Dispersionen (Copolymerisate
von Vinylacetat und höheren Fettsäurevinylestern)
verbessert die Ausbildung dicker, gut abziehbarer Folien.
Proben verschiedener Metalle (Al, Cu, Messing und Edelstahl) wurden mit Tritium kontaminiert und ihre
Aktivität bestimmt.
Zeit Al Cu MS VA
0 | 1041 3 | 1 | 1 050 | 12258 | 1 | 3467 | Imp. | /min |
50' | 10311 | 1 | 0638 | 11682 | 1 | 3144 | ||
2h30' | 10474 | 1 | 0469 | 11 610 | 1 | 2936 | ||
70 h | 9980 | 9283 | 10339 | 1 | 1 881 | Me ßw | ertstabi |
Nachdem die Impulsrate auf den Metalloberflächen stabilisiert
war (10 000 Imp/min = 3 x 1 0"*' Ci Tritium) wurde
die Beizfolienmasse aufgebracht und zwar auf das Aluminium eine Mischung auf der Basis von Polyvinylalkohol
M13/140 analog Beispiel 2, auf das Kupfer eine solche auf
der Basis von Polyvinylformalen (Pioloform FN 50) analog
Beispiel 1 und auf Messing und Stahl Mischungen auf der Basis von Polyvinylbutyral (Pioloform BL 18), analog
Beispiel 1 .
Als Polymeranteil wurde jeweils das Harnstoff-Formaldehydharz
(Plastopal-F) verwendet.
Die Bildung der Folien (Aushärtezeit) dauerte durchschnittlich 16-20 Stunden. Danach wurden die Folien
rückstandsfrei abgezogen und die Aktivität der Metalloberfläche erneut (mit einem Proportionalzählrohr (unter
Verwendung von CH als Zählgas) gemessen. Es ergaben sich folgende Impulsraten:
Probenmaterial Al Cu Messing rostfr.Stahl
Ausgangs aktivität
[Ci] ■ 2,7 x10"7 2,5x10~7 2,8x1O~7 3,2x10~7
Folienmaterial Μ13/Ί40 FN50 BL18 BL18
Aushärtezeit
[h] 16 22 22 22
Endaktivität
["CiJ 6,1x1O~8 1,2x1O~8 1,2x1O~8 3,2x10"^
(Impulsraten) 2303 436 439 120
Restaktivität
in % 22 4.8 4.0 0
in % 22 4.8 4.0 0
D.h. die Aktivität konnte beim Cu und Messing um mehr als
95 % herabgesetzt werden, beim Stahl ging diese sogar um 2 Größenordnungen zurück und lediglich beim Al betrug die
Verringerung der Aktivität bei einmaliger Anwendung des vorliegenden Verfahrens nur 80 %.
Das Al-Probenstück wurde demzufolge weiteren Behandlungen unterworfen, nach Abziehen einer zweiten Folie sank die
_Q
Aktivität auf 678 Imp/min = 1.8x10 Ci und nach einer
weiteren Applikation auf
292 Imp = 8x10~9 Ci.
292 Imp = 8x10~9 Ci.
Claims (17)
- Verfahren und Material zum Dekontaminieren der Oberfläche eines GegenstandesPatentansprücheΓΙ/ Verfahren zum Dekontaminieren einer Oberfläche eines Gegenstandes, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche zuerst eine Schicht aus einem Material aufgebracht wird, das Verunreinigungen von der Oberfläche zu entfernen sowie aufzunehmen und andererseits sich zu einem zusammenhängenden festen Körper zu verfestigen vermag und daß die Schicht, nachdem sie sich zu einem zusammenhängenden festen Körper verfestigt hat, welcher die aufgenommenen Verunreinigungen enthält, von der Oberfläche entfernt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material ein Reinigungsmittel und ein chemisch aggressives Beizmittel enthält.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daßdas Reinigungsmittel eine oberflächenaktive Substanz und/oder ein Lösungsmittel und/oder ein schwaches organisches Beizmittel enthält.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekenn zeichnet, daß das Material eine pastose oder gelartige Konsistenz hat.
- 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aufgetragene Material ein Gel oder ein Verdickungsmittel enthält.
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Material eine polymerisierbare Verbindung enthält.
- 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daßa) zuerst ein erstes flüssiges oder pastoses oder gelartiges Material, welches eine oberflächenaktive Substanz und/oder ein Lösungsmittel und/oder ein schwaches organisches Beizmittel enthält, auf die Oberfläche aufgebracht wird,b) ein zweites flüssiges, pastoses oder gelartiges Material, das ein chemisch aggressives anorganisches Beizmittel enthält, auf die Oberfläche aufgebracht wird, undc) anschließend ein drittes Material, welches mit den ersten beiden Materialien mischbar ist, beim Auftragen auf diese Materialien mit diesen einen zusammenhängenden, flexiblen Festkörper bildet, der von der Oberfläche, auf die die Materialien aufgetragen wurden, abziehbar ist, aufgebracht wird.
- 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Material ein Pufferreagenz, wie ein Amin enthält. - 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Material einen Korrosionsinhibitor, wie Hexamethylentetramin und Tribenzylamin enthält.
- 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Material einen Komplexbildner, wie ein Karbonat, Phosphat, Fluorid, Citrat, Tartrat, Diethyltriamin, Ethylendiamintetraessigsäure enthält.
- 11 . Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Material ein Reduktionsmittel wie Hydrazin oder Hydroxylamin enthält.
- 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Material ein Oxidationsmittel, wie Kaliumpermanganat und Natriumdichromat enthält.
- 13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß das Material Polyvinylbutyral, Polyethylenglycol, ein Tensid, Citronensäure, Orthophosphorsäure und eine Harzlösung enthält.
- 14. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet,daß das Material Polyvinylformalen, Polyethylenglycol, Tensid, Orthophosphorsäure und eine Harzlösung enthält.
- 15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzlösung ein Harnstoff Formaldehydharz enthält.3k46931
- 16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material Polyvinylalkohol, Orthophosphorsäure, Ethylenglycol, Tens id, Citronensäure und/oder Milchsäure, Polyethylenglycol und Harnstoff-Formaldehydharz enthält.
- 17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekenn zeichnet, daß das Formaldehydharz in Form einer Lösung, die zusätzlich Polyethylenglycol, Milchsäure und/oder Citronensäure und Toluolsulfonsäureamid enthält, in die vorher miteinander gemischten anderen Komponenten eingerührt wird.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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DE19843446931 DE3446931A1 (de) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | Verfahren zum dekontaminieren der oberflaeche eines gegenstandes |
Publications (2)
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---|---|
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AT (1) | ATE30804T1 (de) |
DE (2) | DE3446931A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656949A1 (fr) * | 1990-01-09 | 1991-07-12 | Commissariat Energie Atomique | Gel decontaminant et son utilisation pour la decontamination radioactive de surfaces. |
DE102005037335A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Rückstandsfrei abnehmbares Beizmittel |
WO2021219865A1 (de) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Kompass Unicorn Ltd. | Verfahren zum grossflächigen entfernen einer schadstoffbelasteten kunststoffhaltigen beschichtung von einem baukörper aus beton oder mauerwerk |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2717709B1 (fr) * | 1994-03-22 | 1996-04-26 | Commissariat Energie Atomique | Gel capable de retenir une contamination radioactive et son utilisation pour protéger ou décontaminer une surface. |
DE19521236C2 (de) * | 1995-06-10 | 1999-08-05 | Nukem Gmbh | Verfahren zum Dekontaminieren der Begrenzungen von geschlossenen Bereichen |
WO1997030457A1 (de) * | 1996-02-12 | 1997-08-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Gebinde mit einem körper mit toxischer und/oder radioaktiver kontamination und verfahren zum herstellen eines solchen gebindes |
GB2331106A (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-12 | Polyval Plc | Use of polyvinyl alcohol as rust remover |
US20040149311A1 (en) * | 2002-11-15 | 2004-08-05 | The Procter & Gamble Company | Method for cleaning cookware and tableware with film-forming liquid dishwashing compositions, and compositions therefore |
WO2005031757A1 (en) * | 2003-09-23 | 2005-04-07 | Microtek Medical Holdings, Inc. | Strippable pva coatings and methods of making and using the same |
RU2520446C2 (ru) * | 2012-10-15 | 2014-06-27 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение по исследованию и проектированию энергетического оборудования им. И.И. Ползунова" (ОАО "НПО ЦКТИ") | Способ очистки поверхностей энерготехнологического оборудования |
RU2638162C1 (ru) | 2017-03-06 | 2017-12-12 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Композиция для пылеподавления и локализации продуктов горения после тушения пожара с радиационным фактором |
CN115926515A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-04-07 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种可剥离膜去污剂及其应用方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD81048A1 (de) * | 1969-09-22 | 1971-04-05 | Verfahren zum Dekontaminieren von Oberflächen unter Verwendung abziehbarer Schichten | |
DE3103353A1 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-12 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | "verfahren zur dekontamination radioaktiv verunreinigter oberflaechen" |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB848588A (en) * | 1959-06-05 | 1960-09-21 | Atomic Energy Authority Uk | Method for separating particles of radioactive material from a solid surface |
BE607242A (de) * | 1960-08-16 | |||
EP0047857A3 (de) * | 1980-09-13 | 1982-06-23 | Nukem GmbH | Verfahren zur Dekontamination radioaktiv verunreinigter Oberflächen |
DE3172473D1 (en) * | 1981-03-18 | 1985-11-07 | Wiederaufarbeitung Von Kernbre | Process for decontaminating objects |
-
1984
- 1984-12-21 DE DE19843446931 patent/DE3446931A1/de active Granted
-
1985
- 1985-12-20 AT AT85116401T patent/ATE30804T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-20 EP EP85116401A patent/EP0185393B1/de not_active Expired
- 1985-12-20 DE DE8585116401T patent/DE3560971D1/de not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD81048A1 (de) * | 1969-09-22 | 1971-04-05 | Verfahren zum Dekontaminieren von Oberflächen unter Verwendung abziehbarer Schichten | |
DE3103353A1 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-12 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | "verfahren zur dekontamination radioaktiv verunreinigter oberflaechen" |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DE-Z.: "Kernenergie" 22. Jahrgang, H. 6, 1979, S. 205-208 * |
EP-OS 00 47 857 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656949A1 (fr) * | 1990-01-09 | 1991-07-12 | Commissariat Energie Atomique | Gel decontaminant et son utilisation pour la decontamination radioactive de surfaces. |
DE102005037335A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Rückstandsfrei abnehmbares Beizmittel |
DE102005037335B4 (de) * | 2005-08-04 | 2008-12-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Rückstandsfrei abnehmbares Beizmittel |
WO2021219865A1 (de) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Kompass Unicorn Ltd. | Verfahren zum grossflächigen entfernen einer schadstoffbelasteten kunststoffhaltigen beschichtung von einem baukörper aus beton oder mauerwerk |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3560971D1 (en) | 1987-12-17 |
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DE3446931C2 (de) | 1987-01-08 |
ATE30804T1 (de) | 1987-11-15 |
EP0185393A1 (de) | 1986-06-25 |
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