DE3328876A1 - Hochkonzentrierte netzmittelaufschlaemmung - Google Patents

Hochkonzentrierte netzmittelaufschlaemmung

Info

Publication number
DE3328876A1
DE3328876A1 DE19833328876 DE3328876A DE3328876A1 DE 3328876 A1 DE3328876 A1 DE 3328876A1 DE 19833328876 DE19833328876 DE 19833328876 DE 3328876 A DE3328876 A DE 3328876A DE 3328876 A1 DE3328876 A1 DE 3328876A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
olefins
double bond
olefin
sulfonates
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19833328876
Other languages
English (en)
Other versions
DE3328876C2 (de
Inventor
Akira Yachiyo Chiba Hayashi
Tetsuo Chiba Tano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Publication of DE3328876A1 publication Critical patent/DE3328876A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3328876C2 publication Critical patent/DE3328876C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/935—Enhanced oil recovery
    • Y10S507/936—Flooding the formation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Henkel, Pfenning, Feiler, Hänzel & Meinig
Hochkonzentrierte Netzini ttelaufschlämmung
332887 Patentanwälte
European Paten; Attorneys Zugelassene Venrete- vor Europäischen Patentamt
Dr prv 6 Henke Dip!-Ing J Pfenning-B D^ 'β' na? L ce»er Mjncnei D.p. -lr-g W- Hanze: h'^r.c-ter Dip- -P^ys K H Μο,γο 3er:ip D' i^p A Butenscho-" Be-'ir
Moiiisfäße 3? D-800C M-jncher. 80
Te 083/962085-87 Telex O5298.C2rr-iKiG eiiipscic-
Lion Corporation Tokyo, Japan LN-4045-DE
Beschreibung
Hochkonzentrierte Netzmittelaufschlämmung
Die Erfindung betrifft eine hochkonzentrierte Aufschlämmung von Netzmitt^ln bzw. von oberflächenaktiven Mitteln mit einem hohen Gehalt an Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung,
insbesondere eine hochkonzentrierte Netzmittelauf-15
schlämmung mit 55 bis 75 Gew.-% an Olefinsulfonaten mit mindestens 50 Gew.-% an SuIfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung und niedriger Viskosität.
Sulfonate von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung sind Netzmittel bzw. oberflächenaktive Mittel hervorragender Netzkraft und Niedrigtemperaturbeständigket (bzw. Löslichkeit) und eignen sich in hervorragender Weise zur Verwendung als Detergenzien
25 ■
bzw. Netzmittel für Zwangsölgewinnungsverfahren (EOR = enhanced oil recovery)-Verfahren). Sulfonate von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung werden aus Gründen einer wirksamen Lagerhaltung und eines wirtschaftlichen Transports in Form hochkonzentrierter
Aufschlämmungen in beispielsweise Alkylbenzolsulfo-
naten und sonstigen oberflächenaktiven Mitteln bzw. Netzmitteln eingesetzt. Hochkonzentrierte Aufschlämmungen rf&t 50 Gew.-% oder mehr Netzmittel sind jedoch in der Regel zu viskos, um noch in akzeptabler 35
Weise gehandhabt werden zu können.
Zur Zubereitung niedrigviskoser, hochkonzentrierter
Aufschläiranungen mit Alkylbenzolsulfonaten, <9C-01efinsulfonaten und Polyoxyethylenalkylethersulfaten wurden bereits, die verschiedensten Maßnahmen durchgen führt. Beispiele für solche Maßnahmen sind der Zusatz anorganischer Halogenide, z.B. von Natriumchlorid (vgl. US-PS 3 954. 679), von Polyethylenglykol (vgl. JP-OS 50-116383) oder eines Überschusses an einem Alkali und eines Alkylenoxids (vgl. JP-OS 55-16504).
Durch die geschilderten viskositätsvermindernden
Maßnahmen läßt sich zwar die Viskosität hochkonzentrierter Aufschläminungen von <*—Olefinsulfonaten ähnlicher Struktur wie von Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung vermindern, sie eignen* sich jedoch nicht zur wirksamen Verminderung der Vis-, kosität einer hochkonzentrierten Aufschlämmung von Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung. Dies ist darauf zurückzuführen, daß sich
. das Viskositätsverhalten einer Aufschlämmung' mit
hoher Konzentration an Sulfonaten von Olefinen mit
innenliegender Doppelbindung beträchtlich vom Viskositätsverhalten von Aufschlämmungen hoher Konzentration an -'^—Olefinsulfonaten und Alkylbenzolsulfonaten unterscheidet. ·
■ .
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine niedrig viskose Aufschlämmung hoher Konzentration an Sulfonaten voff Olefinen mit innenliegender Doppelbindung
oder hoher Konzentration an Olefinsulfonaten mit 35
mindestens 50 Gew.-% an Sulfonaten von Olefinen 5 mit innenliegender Doppelbindung zu schaffen.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine hochkonzentrierte Netzmittelaufschlämmung mit I^ 55 bis 75 Gew.-% an Olefinsulfonaten mit mindestens 50 Gew.-% an SuI-._ fonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung, 2J 5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Paraffins, Olefins und/oder aromatischer Kohlenwasserstoffs mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und 3Jl bis 40 Gew.-% Wasser.
Die in einer hochkonzentrierten Netzmittelauf-■ 15
schlämmung gemäß der Erfindung enthaltenen Olefinsulfonate mit mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-% an Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung erhält man, indem man als Ausgangsmaterial Olefine mit innenliegender Doppelbindung oder Mischungen von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung und οέ—Olefinen verwendet. Die Olefine mit innenliegender Doppelbindung und die Mischungen derselben mit od-Olefinen erhält man
ohne Schwierigkeiten beispielsweise durch Dehydrieren 25
von η-Paraffinen, Chlorieren von η-Paraffinen und anschliessende Endchlorierung oder Polymerisation von Ethylen und anschließende Isomerisierung und Disproportionierung.
Bei der Herstellung der Olefinsulfonate gelangen in 30
der Regel als Ausgangsmaterial Olefine mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen zum Einsatz. Geeignete Olefine mit innenliegender Doppelbindung sind solche der allgemeinen Formel
Rl
(I)
worin bedeuten: .
.R, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkyl-
gruppe, die zweckmäßigerweise 1 bis 25 Kohlenstoff atom(e) enthält, und
R_, R- und R die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Wasserstofatom oder eine
gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit zweckmäßigerweise 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en), wobei gilt, daß R2, R und R nicht gleich- . zeitig Wasserstoffatome darstellen dürfen und 20· ■ die Gesamtkohlenstoffatomzahl der Reste R*,
R_, R- und R. 8 bis 28, vorzugsweise 12 bis . beträgt. .
Die.O-Olefine sollten zweckmäßigerweise 14 bis 26 25 Kohlenstoffatome aufweisen.
Typische, der allgemeinen-Formel (I) entsprechende Olefine, mit innenliegender Doppelbindung und 14 bis Kohlenstoffatomen besitzen beispielsweise eine QQ Doppelbindungsverteilung entsprechend der folgenden Tabelle I:
I * ♦ *
TABELLE I Gehalt in Mol-%
Lage der Doppelbindung 0
ßl. (od-Olefin) 10-30
Δ2 (n-01efin) 10-30
Ä3 ( - ■ ) 10-30
Λ4 ( « ) 5-20
Λ5 ( " ) 5-15
Δ6 (· - ) 0-15
Δ7 ( " ) 0-15
fl8 ( " ) 0-15
Neben den in Tabelle 1 aufgeführten Olefinen können bei der Herstellung der Olefinsulfonate als Aus- * gangsmaterial auch Olefine mit Alklygruppen mit Kettenverzwei gungen-, dreifach substituierte Olefine z.B. solche mit Alkylgruppen als Resten R., R , R3 und einem Wasserstoffatom als Rest R. und Olefine vom Vinylidentyp, d.h. solche mit Alkylgruppen als Resten R, und R„ und Wasserstoffatomen als Reste R ' und. R., verwendet werden.
Diese Ausgangsolefine werden in üblicher bekannter Weise, beispielsweise nach einem chargenweisen Verfahren oder durch Dünnschichtsulfonierung mit SO3-Gas sulfoniert und dann zur Herstellung der gewünschten Olefinsulfonate neutralisiert und mit einem alkalischen Mittel hydrolysiert· Die hierbei erhaltenen Olefinsulfonate stellen Mischungen aus 10
bis 50 Gew.-% Alkensulfonaten, 50 bis 90 Gew.-% Hydroxyalkansulfonaten und 0 bis 25 Gew.-% Disulfonaten dar. Wenn als Ausgangsmaterial ein Gemisch aus einem Olefin mit innenliegender Doppelbindung und einem *--Olefin verwendet wird, muß der Gehalt an demot-Olefin in dem Gemisch 50 Gew.-% oder weniger betragen, da die Reaktionsfähigkeit des cc -Olefins mit SO3 höher ist als die Reaktionsfähigkeit des Olefins mit innenliegender Doppelbindung. So beträgt beispielsweise der Gehalt an dem °c-Olefin im Gemisch ' zweckmäßigerweise 20 Gew.-% oder weniger im Falle eines Molverhältnisses Ausgangsmaterial/SO_ von 0,8 bis 1,0. Im Falle eines MolVerhältnisses Ausgangsmaterial/SO, von über 1,0 sollte der Gehalt an dem et-Olefin zweckmäßigerweise 30 Gew.-% oder weniger betragen.
Erfindungsgemäß ist es von wesentlicher Bedeutung, daß der Gehalt an dem oc-Olefinsulfonat unter 50 Gew.-% liegt, da Sulfonate von Olefinen mit ihnenllegender Doppelbindung Und Sulfonate von ^-Olefinen ein stark unterschiedliches Viskositätsverhalten zeigen.
Im Falle, daß der Gehalt an dem «i-Olefinsulfonat · über 50 Gew.-% liegt, läßt sich die gewünschte Viskositätsverminderung nicht gewährleisten.
Erfindungsgemäß verwendbare Kohlenwasserstoffe, d.h. g0 Paraffine, O.lefine oder aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 24, zweckmäßigerweise 10 bis 20 Kohlenstoff atomen, sind beispielsweise Octan, Decan, Tetradecan, Octadecan, Eicosan, Docosan, Decen, Dodecen,
Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, Eicosen, Benzol, Xylol, Butylbenzpl, Nonylbenzol, Dodecylbenzol oder
beliebige Mischungen derselben. Als aromatische Kohlenwasserstoffe werden insbesondere Alkylbenzole und Dialkylbenzole zum Einsatz gebracht. Ferner kann als Olefin bei der geschilderten Herstellung der Olefinsulfonate nicht umgesetztes Ausgangsmaterial verwendet werden.
Neben den genannten Olefinsulfonaten und den Kohlenwasserstoffen muß eine hochkonzentrierte Netzmittelauf schlammung gemäß der Erfindung auch noch Wasser enthalten. Der Viskositatserhöhung infolge Anwesenheit von Olefinsulfonaten in hoher Konzentration kann wirksam durch eine synergistische Wirkung der Kombination . aus Kohlenwasserstoffen und Wasser begegnet werden.
Der Gehalt einer Netzmittelaufschlämmung gemäß der. Erfindung an Olefinsulfonaten muß 55 bis 75, zweckmäßigerweise 58 bis 72 Gew.-% betragen. Ein Gehalt an diesen Olefinsulfonaten von 45 Gew.-% bis (ausschließlich) 55 Gew.-% oder von über 75 Gew.-% bedingt eine unerwünschte Gelierung, wodurch eine starke Viskositatserhöhung hervorgerufen wird. Diese unnormale Zunahme der Viskosität der Aufschlämmung läßt sich selbst bei Zusatz der genannten Kohlenwasserstoffe und von Wasser nicht mehr vermindern.
30 Eine Aufschlämmung gemäß der Erfindung muß 5 bis
40,zweckmäßigerweise 10 bis 25 Gew.-% an mindestens einem der genannten Kohlenwasserstoffe enthalten. Ein Gehelt von weniger als 5 Gew.-% an mindestens einem Kohlenwasserstoff führt nicht zu einer merk-
lichen Verminderung der Viskosität der Aufschlämmung. Ein Gehalt an mindestens einem Kohlenwasserstoff der genannten Art von über 40 Gew.-% bedingt eine Gelierung infolge Zunahme des relativen Gehalts, an den Olefinsulfonatenin der Aufschlämmung.
Der.Wassergehalt einer Aufschlämmung gemäß der Erfindung beträgt 1 bis.40, zweckmäßigerweise 3 bis 30 Gew.-%. Bei weniger als 1 Gew.-% Wasser erreicht man keine merkliche Verminderung der Viskosität der Aufschlämmung. Mehr als 40 Gew.-% Wasser bedingen (wie auch mehr als 40 Gew.-% Kohlenwasserstoff) eine unerwünschte Gelierung.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform werden erfindungsgemäß die Olefine bei der Olefinsulfonierung teilsulfoniert. Die nicht-umgesetzten, Olefine -bilden dann den Kohlenwasserstoffanteil einer Aufschlämmung gemäß der Erfindung. Die die nichtumgesetzten Olefine enthaltenden Sulfonierungsprodukte werden dann durch Zusatz einer wäßrigen, hochkonzentrierten Alkalilösung mit 30 Gew.-% oder mehr eines alkalischen Mittels, z.B. von Natrium- oder Kaliumhydroxid, neutralisiert und hydrolysiert, wobei man eine die gewünschte hohe Konzentration aufweisende Netzmittelaufschlämmung mit 55 bis 75 Gew.-% an Olefinsulfonaten erhält. Dieses Verfahren ist besonders wirtschaftlich, da sich während der Herstellung infolge Bildung der gewünschten Aufschlämmung in zwar hoher Konzentration, jedoch niedriger Viskosität die Pumpenbelastung verringern läßt. Das
'■ geschilderte Herstellungsverfahren läßt sich bei-
» m · i
spielsweise wie folgt ohne Schwierigkeiten durchführen:
Sulfonierung: Verfahrensdurchführung:
SO.
Molverhältnis SO^/Aüsgangsmaterial Reaktionstemperatur: Neutral isation :· Alkalisches Mittel:
Temperatur:
Kontinuierliche Dünnschicht sulfonierung Gemisch aus gasförmigem SO- und einem Inertgas in einem prozentualen Volumenverhältnis SO /Inertgas von 1 zu 10, zweckmäßigerweise von 1 zu 5
0,8 bis 1,0
30° bis 80 0C
30 bis 45 gew.-%-ige wäßrige NaOH-Lösung 40° bis 8O0C
chargenweise oder kontinuierliche Durchführung unter Bewegung mit hoher Geschwindigkeit.
Hydrolyse:
Temperatur:
Dauer:
pH-Wert nach der Hydrolyse:
100° bis 1800C 5 min bis 7 h
7 bis 14
Bei Einhaltung eines niedrigen Molverhältnisses SO / Ausgan^smaterial kommt es zu einer Verringerung von Polymerisationsreaktionen des nicht-umgesetzten Öls und der Bildung von Carbylsulfaten, so daß der Ge-
halt an unerwünschten Verunreinigungen sinkt. Dies ist auch aus Gründen der Eigenschaften der Netzmittelaufschläirunung wünschenswert. Anstelle des NaOH können bei der Neutralisation auch andere alkalische Hydroxide, wie LiOH, KOH und Mg(OH) sowie NH4OH und. Alkanolamine verwendet werden.
10 " Eine Netzmittelaufschlämmung gemäß der Erfindung
erhält man auch durch Zusatz mindestens eines Paraffins, Olefins und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffs mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen zu der bei Einhaltung eines hohen Molverhältnisses SO /Ausgangsmaterial von 1,2 bis 1,8 zur weitestgehenden Verminderung der Bildung von nicht-umgesetztem Öl erhaltenen Aufschlämmung oder einer durch Eindampfen, oder Extrahieren konzentrierten Aufschlämmung.
20 Eine Netzmittelaufschlämmung gemäß der Erfindung
kann darüber hinaus eine geringe Menge eines während der Neutralisation der Olefinsulfonate gebildeten Alkalimetallsulfats, z.B. Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Lithiumsulfat, Magnesiumsulfat oder Ammoniumsulfat,
25 enthalten.
Obwohl eine Netzmittelaufschlämmung gemäß der Erfindung 55 bis 75 Gew.-% an Olefinsulfonaten enthält, besitzt sie eine niedrige Viskosität. Somit
gg hat sich eine Netzmittelaufschlämmung gemäß der Erfindung aus praktischen Gesichtspunkten, beispielsweise aufgrund ihrer einfachen Handhabbarkeit und Trajisportierbarkeit, als höchst vorteilhaft erwiesen. Wenn eine Netzmittelaufschlämmung gemäß der
gc Erfindung bei einem Zwangsölgewinnungsverfahren ver-
wendet wird, kann sie direkt zum Einsatz gelangen, da der ölgewinnungsgrad durch die in der Aufschlämmung enthaltenen Kohlenwasserstoffe nicht beeinträchtigt wird. Die Kohlenwasserstoffe können aus einer Netzmittelaufschlämmung gemäß der Erfindung ohne Schwierigkeiten,beispielsweise durch Verdampfen, entfernt werden. Somit läßt sich eine Aufschlämmung gemäß der Erfindung auch als Detergenz zum Einsatz bringen. In diesem Falle läßt sich der Gehalt an Verunreinigungen, z. B. Carbylsulfaten, in höchst vorteilhafter Weise verringern.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Prozente" - "Gew.-%".
Beispiel 1 20
Durch Polymerisation von Ethylen und anschließende Isomerisierung und Disproportionierung erhaltene OeIfine mit innenliegender Doppelbindung (Zusammensetzung: C. : 17%; C1^: 60 %; C1ß: 23 %; Lage der
Doppelbindung: am C3: 15%; am C3: 13,5%; am C4: 16%; am Cc: 15% und an den C, und Cn: 40,5%) werden als Ausgangsmaterial unter Verwendung eines kontinuierlich arbeitenden Labor-Dünnschichtsulfonierungsreaktors aus Pyrexglas eines Innendurchmessers von 6 mm und einer Länge von 120 cm sulfoniert. In dem SuIfonierungsreaktor werden zur Reaktion paralelle Ströme des Ausgangsmaterials und eines SO^/Inertgas-Ge*ischs abwärts strömen gelassen. Hierbei werden folgende Reaktionsbedingungen eingehalten:
Molverhältnis SO-/Ausgangsolefin: 0,8 SO3/Inertgas (N3): 2,8 VoI.-% im Gas Zufuhrgeschwindigkeit
des Äusgangsolefins: 6 ml/min
Einspeisetemperatur
des Äusgangsolef ins: 25 0C
Das hierbei erhaltene SuIfonierungsprodukt wird durch Zusatz einer 35%-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung in zumindest zum SuIfonierungsprodukt äquimolaren Menge neutralisiert. Nach der Neutrali*- sation wird das Reaktionsgemisch 20 min lang bei einer Temperatur von 1600C hydrolysiert, wobei man eine Sulfonatmasse Nr. 1 erhält. Die Sulfonatmasse Nr. 1 enthält 64 % Sulfonat, 15% an nicht-umgesetztem Ausgangsmaterial, 17,5% Wasser und 3,5% Na_S0 . Das Olefin mit innenliegender Doppelbindung ist als Kohlenwasserstoff in dem nicht-umgesetzten Ausgangsmaterial enthalten.
Nach Entfernung der Ölanteile und des Wassers aus der Sulfonatmasse Nr. 1 erhält man eine Sulfonat-
masse Nr. 2 mit 90% Sulfonat, 2% an nicht-umgesetztem Ausgangsmaterial, 3% Wasser und 5% Na?SO . Sulfonat-· massen Nr. 3 und 4 mit 64% Sulfonat und 15% NaCl oder Polyethylenglykol erhält man durch Zusatz von NaCl bzw. Polyethylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 1000 und von Wasser zur Sulfonatmasse Nr. 2. Durch Zusatz von nur Wasser der Sulfonatmasse Nr. 2 erhält man schließlich eine Sulfonettmasse Nr. 5 mit 70% Sulfonat.
35 Die Viskositätsdaten der verschiedenen Sulfonat-
OO
CTl
Tabelle II mass β ·
«w ■ ft * ·
S · · 		k»· 3328876
φ I ·
• ·
φulfonatmasse Nr. 1 3 4 5 φ *, » ■
Viskositäts-
verminderndes
Mittel		 C1, 1fi NaCl Polyethy-
oiefinemit lenglykol
innenliegen
der Doppel-
bindunq		 geben sich m'
Viskosität*1 500C 6 200 und darüber 24 35 ; aus ι
im Pas 750C 4 60 16 22 φ
H
Hi
O
*1 Die Viskosität wird mit Hilfe eines handelsüblichen Viskosimeters von φ
3
Typ B (Rotor: Nr. 4-7) bei 20 Umdrehungen pro min gemessen. Dasselbe α
φ
M
gilt auch für die folgenden Beispiele. t Tabel
Φ
II.
Aus Tabelle II geht hervor, daß man lediglich erfindungsgemäß eine Netzmittelaufschlanunung (Sulfonatmasse Nr. 1) extrem niedriger Viskosität erhält. Die Zubereitung dieser Netzmittelaufschlämmung läßt sich höchst wirksam gestalten, da erf indungsgemäß unter den speziellen Herstellungsbedingungen das nicht-umgesetzte Ausgangsmaterial als viskositäts-
verminderndes Mittel verwendet werden kann. 10
B. eispiel2
Durch Entfernen von nicht-umgesetztem öl, Wasser und
Salz aus der Sulfonatmasse Nr. 2 von Beispiel 1
wird ein zu 100% aus Sulfonaten von Olefinen mit
innenliegender Doppelbindung bestehendes Produkt hergestellt. Durch Zusatz derselben Olefine mit innenliegender Doppelbindung wie in Beispiel 1 und/oder von Wasser zu dem zu 100% aus Sulfonaten von Olefinen 2^ mit innenliegender Doppelbindung bestehenden Produkt werden verschiedene Sulfonatmassen Nr. 6 bis 12 zubereitet.
Die Viskositätsdaten dieser Sulfonatmassen ergeben 25 sich aus der folgenden Tabelle III.
10
15
/ta
Tabelle III Sulfonatmasse Nr. 6 7 8 9*1 IQ*1 11 12
Sufonate von Olefinen mit innertliegender Doppelbindung (%)
67 55 55 67 70 50 80
Olefine mit innenliegender Doppelbindung (%)
Wasser (%)
Viskosität in Pas
33 45 40 18 20 40 15
15 10
75°C 52 27 0,3
10
1,9 21 32
20
*1 Erfindungsgemäße Netzmittelaufschlänmung
25
30
Aus Tabelle III geht hervor, daß die Viskosität der hochkonzentrierten Aufschlämmung der Sulfonate von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung durch gemeinsame Verwendung von Kohlenwasserstoff und Wasser synergistisch vermindert werden kann. Die Viskpsitätswerte der betreffenden Aufschlämmungen liegen unter 10 Pas, so daß ihr Transport sehr einfach ist. Dies ist aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten von großem Vorteil.
Beispiel
35
Durch Zusatz von Kohlenwasserstoffen und Wasser zu
atr
verschiedenen Olefinsulfonatmassen werden Olefinsulfonatmassen unterschiedlicher Mengenverhältnisse
an Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppel* bindung und Λ^-Olefinsulfonaten hergestellt. Danach werden deren Eigenschaften ermittelt.
,Q Als Sulfonat eines Olefins mit innenliegender.Doppelbindung wird die Sulfonatmasse Nr. 2 von Beispiel 1 verwendet.
Als"o6-Olefinsulfonat wird eine <3£-Sulfonatmasse Nr.
,_ 13 mit 95% o^-Olefinsulfonat, 1% nicht-umgesetztem 5
Ausgangsmaterial, 2% Wasser und 2% Na3SO hergestellt. Die Herstellung erfolgt unter folgenden Bedingungen:
Ausgangsmaterial: Lineare oi-Olefine mit 14 Kohlenstoffatomen und 1% Paraffinanteil
Molverhältnis SO-/
Ausgangsmaterial: 1,04
25 Die sonstigen Bedingungen entsprechen den Bedingungen des Beispiels 1. Nach der Hdrolyse wird das Hydrolyseprodukt mittels, eines Rotationsverdampfers eingeengt .
" Sulfonatmassen Nr. 14 bis 19 mit 60% Sulfonat und 15% Kohlenwasserstoff (vgl. Tabelle IV) erhält man durch Ändern des Mischungsverhältnisses Sulfonat eines Olefins mit innenliegender Doppelbindung und Sulfonatmasse Nr. 13 und durch Zusatz von Kohlen-
gg Wasserstoffen und Wasser.
Die Viskositätsdaten der verschiedenen Sulfonatmassen ergeben sich aus Tabelle IV.
co
vo
LTt
ο ο
00 O
VD
tn
oo in
«31 (N
in
VO
O
r- 		O
in
200 100
200 100
O
O
in 		in
Aus Tabelle IV geht hervor, daß man die Viskosität der Sulfonatmassen Nr. 14 bis 16 mit großem 5
Anteil an°C-01efinsulfonat durch Zusatz von Kohlenwasserstoffen und Wasser nicht vermindern kann. Im Gegensatz dazu wird bei den Netzmittelaufschlämmungen (Sulfonatmassen Nr. 17 bis 19) gemäß der Erfindung mit 50% oder mehr an Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung durch Zusatz des Kohlenwasserstoffs und von Wasser beträchtlich vermindert.
Beispiel 4 15
Aus verschiedenen Ausgangsmaterialien werden unter Einhaltung der Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 verschiedene Sulfonierungsprodukte gemäß Tabelle V hergestellt.
20 ■
Cu
to O
cn
Cn
Tabelle V
Olefinsulfonat Olefin mit innen
liegender Doppel
bindung		 des Salzes Gehalt Sonstige Bestandteile Nasser anorgani
sches Salz
Nr! Kohlen- Art des Olefins Art
stoffatom-
zahl		 Il · nicht umge- 1
setztes Aus
gangsmateri
Il Mg 95 al (%> 2 2
A 13/14
(55%/45%)		 Olefin vom Vinyli-
dentyp		 K 95 1 2 2
β"1 14 85% dreifach sub
stituiertes Olefin mit
innenliegender Doppel
bindung und 15% Olefin
mit innenliegender
Doppelbindung		 Na' 90 1 3 5
C*1 20 - 24 Olefin mit innenliegen
der Doppel bindung A-Ole
fin = 65/35		 Na 95 2 · 2 2
D*1 16 Olefin mit innenliegen
der Doppelbindung		 Na 55 1 10 5
E 20 Na 60 30 11 4
F 14 - 18 Na 58 25 17 3
G*J 16 22
CO CO IV) OO OD
*1 Hergestellt durch Neutralisation/ Hydrolyse, ^ Entfernung des Öls und Einengen ensprechend
Beispiel 1.
•*2 Hergestellt aus einem Ausgangsolefingemisch
aus 80 Anteilen Olefin mit innenliegender Doppel· 10 bindung und 20 Anteilen (X-Olefin bei einem
Molverhältnis Ausgangsmaterial/SO von 0,9.
*3 Hergestellt aus einem Ausgangsolefingemisch aus 70 Anteilen Olefin mit innenliegender Doppelbindung und 30 Anteilen Paraffin bei
einem Molverhältnis Ausgangsmaterial/SO von 0,7.
Den Olefinsulfonaten A bis G werden zur Ermittlung 20 der Viskositätsdaten der verschiedenen Sulfonatmassen verschiedene Kohlenwasserstoffe und Wasser zugesetzt. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle VI.
ω
cn		 Art
*		 Cu
O		 21 to
Oi		 to
O		 ι-*
cn		 24 ο 25* Cn 26* 25 ', '■ ' V * · ·
• W
% A · Tabelle VI D E F. 11
Art 20 60 22 23 60 55 60 1,5 » *
% A Xylol. B C Olefin mit
innenliegen
der Doppel
bindung		 dreifach ^-0Ie-
substitu- fin und
iertes Öle- Olefin mit
fin und Öle- innenlie-
f in mit gender
nnenliegen- Doppel-
c'ar Doppel- bindung
bindung		 3,5 27*
Sulfonatnasse Nt: 60 18 70 55 25 3.0 G • ·
• ft
* ■
Olefin-
sulfonat		 75°C Tetra-
decan		 20,1 C18
Alkyl-'
benzol		 Olefin mit
innenliegen
der Doppelbin
dung		 13,1 10 58
500C 20 1 20 20 5 0,5 Paraffin
und Olefin
mit innen
liegender :..
Doppelbindung
Kohlen
wasserstoff		 18,1 3,5 7,8 20,7 8 1 22 ^ : :.
4 3,5 2,5 17 :,
Wasser (%) 6 6 5 2
Viskosität *
0
4,5
■
in
Pas
*nicht-umgesetze Ausgangsmaterialien und Wasser dienen als viskositätsverminderndes Mittel
co co ho

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    1. Hochkonzentrierte Netzinitte!aufschlämmung, 5 gekennzeichnet durch einen Gehalt an
    1. 55 bis 75 G,ew.-% an Olefinsulfonaten mit mindestens 50 Gew.-% an SuIfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung
    2. 5 bis 40 Gew.-% an Paraffinen, Olefinen
    und/oder aroma ti. »chen Kohlenwasserstoffen mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und
    ,_ 3. 1 bis 40 Gew.-% Wasser.
    2. Aufschlämmung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonate von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung durch Sulfonieren von Olefinen (mit innenliegender Doppelbindung) der al!gemeinen Formel:
    X /R3
    R2 R4
    worin bedeuten
    R1 eine gerad- oder verzweigtkettige Alkyl-
    gruppe und 30
    R_, R- und R , die gleich oder verschieden sein
    können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigtkettige Alkylgruppe, wobei gilt, daß R_, R und R. nicht sämtliche Wasserstoffatome darstellen dürfen und die Gesamtkohlenstoffatomzahl von R., R_, R3 und R. 8 bis 28 beträgt,
    1^ anschließend die neutralisation und abschließen
    de Hydrolyse hergestellt wurden.
    3. Verfahren zur Herstellung einer.hochkonzentrierten Netzmitte !aufschlämmung mit 55 bis 75 Gew.r% an Olefinsulfonaten, die mindestens 50 Gew.-%
    an Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Verminderung der Viskosität der hochkonzentrierten Aufschlämmung 20
    1. 5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Paraffins, Olefins und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffs mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und
    25 2.1 bis 40 Gew.-% Wasser zusetzt. .
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man' von Sulfonaten von Olefinen mit innenliegender Doppelbindung'ausgeht, die durch Sulfonieren von Olefinen (mit innen-' ·
    liegender Doppelbindung) der allgemeinen Formel:
    35 ~1 /
    R2
    worin bedeuten:
    R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe und
    R„, R_ R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigtkettige Alkylgruppe, wobei gilt, daß R_, R und R nicht sämtliche Wasserstoffatome darstellen dürfen und die Gesamtkohlenstoffatomzahl von R1, R_, R0 und R. 8 bis 28 beträgt,
    anschließend die Neutralisation und abschließenden Hydrolyse hergestellt wurden.
DE3328876A 1982-08-10 1983-08-10 Hochkonzentrierte Netzmittelaufschlämmung Expired DE3328876C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57138958A JPS5927995A (ja) 1982-08-10 1982-08-10 高濃度界面活性剤スラリ−

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3328876A1 true DE3328876A1 (de) 1984-02-16
DE3328876C2 DE3328876C2 (de) 1985-10-03

Family

ID=15234139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3328876A Expired DE3328876C2 (de) 1982-08-10 1983-08-10 Hochkonzentrierte Netzmittelaufschlämmung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4507223A (de)
JP (1) JPS5927995A (de)
DE (1) DE3328876C2 (de)
GB (1) GB2128658B (de)
SU (1) SU1442079A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0377261A2 (de) * 1989-01-03 1990-07-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Waschmittelzusammensetzung

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61136577A (ja) * 1984-12-06 1986-06-24 Lion Corp 石油回収用流体
JPS621067A (ja) * 1985-02-25 1987-01-07 Hitachi Ltd ベクトル処理装置
JPS61247799A (ja) * 1985-04-26 1986-11-05 ライオン株式会社 高濃度界面活性剤スラリ−
DE3718774A1 (de) * 1987-06-04 1988-12-15 Raschig Gmbh Verfahren zur herstellung von ethansulfonverbindungen und verwendung der nach dem verfahren hergestellten verbindungen als oberflaechenaktive mittel
US4957646A (en) * 1987-08-26 1990-09-18 Shell Oil Company Steam foam surfactants enriched in alpha olefin disulfonates for enhanced oil recovery
US4911238A (en) * 1988-12-19 1990-03-27 Shell Oil Company Gas flooding with surfactants enriched in olefin disulfonate
US5069802A (en) * 1988-12-19 1991-12-03 Shell Oil Company Gas flood surfactants enriched in olefin disulfonate
BRPI0706619A2 (pt) * 2006-05-24 2011-07-19 Marine 3 Technologies Holdings Pty Ltd composição de ingrediente ativador de superfìcie
WO2008047148A1 (en) * 2006-10-20 2008-04-24 Innovation Deli Limited Skin cleansing compositions
US8889600B2 (en) * 2010-05-22 2014-11-18 Stepan Company Sulfonated internal olefin surfactant for enhanced oil recovery
JP6243672B2 (ja) 2012-09-20 2017-12-06 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
US20140079660A1 (en) * 2012-09-20 2014-03-20 Kao Corporation Cleansing composition for skin or hair
JP6235844B2 (ja) 2012-09-20 2017-11-22 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
JP6235843B2 (ja) 2012-09-20 2017-11-22 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
JP6243673B2 (ja) * 2012-09-20 2017-12-06 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP6215629B2 (ja) 2012-09-20 2017-10-18 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP6300477B2 (ja) 2012-09-20 2018-03-28 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
JP6224390B2 (ja) 2012-09-20 2017-11-01 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
KR20150090888A (ko) 2012-12-03 2015-08-06 카오카부시키가이샤 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르
US9861566B2 (en) 2013-02-01 2018-01-09 Kao Corporation Internal olefin sulfonate composition
EP2952566B1 (de) 2013-02-01 2022-01-05 Kao Corporation Interne olefinsulfonatzusammensetzung
EP2952567B1 (de) 2013-02-01 2020-09-02 Kao Corporation Interne olefinsulfonatzusammensetzung
CN104937088B (zh) * 2013-02-13 2018-07-03 花王株式会社 内部烯烃磺酸盐组合物
CN105026514A (zh) * 2013-03-06 2015-11-04 国际壳牌研究有限公司 内烯烃磺酸盐组合物
EP3088386B1 (de) * 2013-12-27 2021-07-28 Kao Corporation Verfahren zur herstellung eines internen olefinsulfonats
WO2017098639A1 (ja) 2015-12-10 2017-06-15 花王株式会社 界面活性剤組成物
US20190016992A1 (en) 2015-12-10 2019-01-17 Kao Corporation Surfactant composition
CN108368454B (zh) * 2015-12-10 2020-11-10 花王株式会社 表面活性剂组合物
EP3467083B1 (de) 2016-05-31 2021-03-31 Kao Corporation Flüssige waschmittelzusammensetzung für textilprodukte
RU2737429C2 (ru) * 2016-05-31 2020-11-30 Као Корпорейшн Жидкая детергентная композиция для текстильных продуктов
SG11201809134PA (en) 2016-05-31 2018-12-28 Kao Corp Detergent composition for textile products
RU2748253C2 (ru) * 2016-12-26 2021-05-21 Као Корпорейшн Способ обработки текстильного продукта

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2318036A (en) * 1940-04-23 1943-05-04 Du Pont Preparation of surface-active sulphonates
US3896057A (en) * 1968-09-19 1975-07-22 Ethyl Corp Composite olefin sulfonate
US3852221A (en) * 1971-08-19 1974-12-03 Jefferson Chem Co Inc Liquid olefin sulfonate detergent
US3794601A (en) * 1972-02-28 1974-02-26 Continental Oil Co Anionic surfactant slurry containing dihexyl ether as viscosity reducer and method of providing said slurry
US3865735A (en) * 1973-01-19 1975-02-11 Continental Oil Co Overbased branched chain aliphatic sulfonate waterflood additives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0377261A2 (de) * 1989-01-03 1990-07-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Waschmittelzusammensetzung
EP0377261A3 (de) * 1989-01-03 1991-04-03 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Waschmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3328876C2 (de) 1985-10-03
SU1442079A3 (ru) 1988-11-30
JPH0257598B2 (de) 1990-12-05
JPS5927995A (ja) 1984-02-14
GB8319781D0 (en) 1983-08-24
GB2128658B (en) 1986-01-08
GB2128658A (en) 1984-05-02
US4507223A (en) 1985-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3328876A1 (de) Hochkonzentrierte netzmittelaufschlaemmung
DE69835033T2 (de) Anionische grenzflächenaktive stoffe basierend auf alkene-sulfonsäure
EP0765368B1 (de) Lineare alpha-olefine enthaltende fliessfähige bohrlochbehandlungsmittel, insbesondere entsprechende bohrspülungen
DE69708848T2 (de) Mischung von erdalkalialkylarylsulfonaten, ihre verwendung als schmierölzusatz und herstellungsmethode
WO2011131549A1 (de) Verfahren zur erdölförderung unter verwendung von tensiden auf basis eines gemisches von c32-guerbet-, c34-guerbet-, c36-guerbet-haltigen alkylalkoxylaten
DE2161821B2 (de) Waschmittelbrei
DE3303894A1 (de) Verfahren zur gewinnung von erdoel aus einem unterirdischen reservoir
WO1991009009A1 (de) Verfahren zur herstellung von salzen sulfierter fettsäureglycerinester
DE4109250A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten
DE3514329A1 (de) Micellarsysteme mit einem gehalt an n-acyl-n-alkyl-(alpha)-aminocarbonsaeureverbindungen, die sich insbesondere zur hilfsmittel-gefoerderten gewinnung von kohlenwasserstoffen eignen
DE2306017A1 (de) Anionische surfactant-aufschlaemmung mit verminderter viskositaet und verfahren zu ihrer herstellung
DE69416286T2 (de) Verfahren zur Gewinnung und Transport eines viskeuzen Petroleumproduktes
DE2803420A1 (de) Verbesserte alkylate und sulfonsaeuren sowie daraus hergestellte sulfonate
DE2249360A1 (de) Verfahren zur herstellung sulfonierter detergentien
DE3510765C2 (de) Verfahren zum Verdrängen von Öl in einer ölhaltigen unterirdischen Lagerstätte
DE3432790A1 (de) Einstufiges verfahren zur herstellung von ueberbasischen calciumsulfonat-schmiermitteln und eingedickter zubereitungen
DE2950382A1 (de) Homogene waessrige alpha -olefinsulfonatmasse und verfahren zu ihrer herstellung
EP0975719B1 (de) Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen wässerigen alkyl(ether)sulfatpasten
DE2853171A1 (de) Verfahren zur herstellung einer konzentrierten waessrigen oberflaechenaktiven zubereitung
DE1468825A1 (de) Verfahren zum Sulfatieren von alpha-Olefinen
DE2502254C2 (de) Verfahren zur Herstellung einwertige Kationen enthaltender Erdölsulfonate
DE3880454T2 (de) Zementzusammensetzung mit niedriger viskositaet.
DE1668565A1 (de) Verfahren zur Umwandlung hochmolekularer alkylsubstituierter Sultone in Alkensulfonate
DE2032635C2 (de) Öllösliches, anionisches, oberflächenaktives Mittel
DE3242475T1 (de) Verfahren zum verbessern der eindrueckbarkeit von rohoel und erdoelsulfonat-stopfen vermittels zusatz eines alkylbenzolsulfonates

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee