DE3321927A1 - Traenkmittel zur thermochemischen modifizierung von holz und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Traenkmittel zur thermochemischen modifizierung von holz und verfahren zu seiner herstellung

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DE3321927A1
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Il'mar Martovič Rapla Evert
Tiija-Maja Fridrichovna Sjul'd
Tiit Karlovič Kaps
Karl Ricovič Kiisler
Peep Gerchardovič Kristjanson
Toomas Oskarovič Matvere
Jurij Edgarovič Pjarnu Pravon
Mjart Augustovič Tallin Riistop
Jurij Chindrekovič Rokk
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Description

  • TRANKMITTEL ZUR UHERMOCHEMISCHEN MODIFIZIERUNG
  • VON HOLZ UND VERFAHREN ZU SEINER HERSTELLUNG Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der thermochemischen Modifizierung von Holz, das beider Herstellung von Skikanten und unteren bzw.äußeren Schichten sowie anderen Erzeugnissen zum Einsatz kommt,wo verbesserte physikalisch-chemische Eigenschaften und die Verbesserung der Witterungsbeständigkeit von Holz erfoderlich sind. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Tränkmittel zur thermochemischen Modifizierung von Holz und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.
  • Die moderne chemische Industrie produziert Monomer-, Oligomer- und Polymerprodukte mit den verschiedenartigsten Eigenschaften,was es ermöglicht, in Abhängigkeit von der praktischen Zweckbestimmung die physikalisch-mechanischen Eigenschaften, Bio-, Wasser-sowie chemische Beständigkeit und andere Eigenschaften von Holz zu verbessern.
  • Die Witterungsbeständigkeit von Holz wird durch die Zugabe von geringen Mengen einiger Phenole und anderer toxischen Verbindungen erhöht.In der US-PS 3,99,077 der "Hager AB"-Firma werden beispielsweise als Ant-iseptika Polychlorphenole, Nitrophenol, Chlornaphthalin sowie Zinkoxid, Butylzinn, Kupferverbindungen in erdölhaltigen Lösungsmitteln und anderes mehr vorgeschlagen. Die "Desowaq-Bauer Holzschutz"-Firma,s.DE-PS 25 55 984 schlägt Polyphenole mit Chinolin und Verbindungen des Thiophosphorsäuretriphenylesters; die tAndersen Corp."-laut US-PS 4013804 modifiziert Zusammensetzungen der Polychlorphenole mit Polyäthern der mehrwertigen Alkohole und paraffinhaltigen Wachsen; die "A/S Cheminowa'1-Firina,S. GB-PS 1528041, bietet als Konservierungsmittel gegen Pilze MeSo2N(Ph)SC12F an, worin Me ein Metall ist. Die "Koppers Co." (US-PS 3 993 752) bietet das Zyanid eines Alkalimetalls an; die "BASF AG" schlägt nach DE-PS 26 22 028 Präparate auf der Grundlage der Borsäure und Alkylenoxidezur Bekämpfung des Insektenbefalls von Holz vor; die "Albright and Wilson Ltd.", (GB-PS 1467420)bietet Lösungen zinnor&'anischer Verbindungen mit quartärer Ammoniumverbindung an. I n den SU-PS 537814 und 571376 werden Zusammensetzungen vorgeschlagen, die CuO und Kolophonium in Terpentinöl bzw. CuSO4,'Na2Cr2O7 und H3303 in Essigsäure enthalten.
  • In den letzten zwanzig-dreißig Jahren sind Anstrengungen der Forscher vieler Länder zur Verbesserung der Eigenschaften minderwertiger Holzarten mittels Tränkung mit Kunstharzen, darunter mit Monomeren und Oligomeren, mit anschließender Polykondensation in thermochemischem Verfahren konzentriert,gemacht worden.
  • Nach der US-PS 4194033 erfolgt die Bearbeitung von minderwertigem Holz beispielsweise mit Alkylaminen,und nach der japanischen Patentanmeldung Nr. 53-30764 wird es zusätzlich mit einer wässerigen Formaldehydlösung bearbeitet. Zur Adsorption des freien Bormaldehyds führt man die Borsäure in die Lösung ein (japanische Patentanmeldung Sr. 80-117611).
  • In der UdSSR werden als Tränkmittel Phenolalkohole (SU-PS 404620) und eine Reihe von Modifikationen der letzteren, beispielsweise mit 30%iger Lösung des Maleinsäureanhydrids (SU-PS 620373),mit tondensationsprodukten von Äthylen mit einem Gemisch der höheren Fettalkohole (SU-PS 536044 ) und mit Harnstoff-Formaldehyd-Harz (SU-PS 57521&) erfolgreich eingesetzt.
  • Nach den japanischen Patentanmeldungen Nr. 49-35401, Nr. 52-79004, Nr. 49-43126 und der PO-PS 41878 werden niedermolekulare Polgkondensationsprodukte von Phenol und FQrmaldehyd erfolgreich eingesetzt. Zur Adsorption des Formaldehydgeruches wird die Bearbeitung von Holz mit Lösungenbeschrieben,die Natriumsulfit und Ammoniumsalz aufweisen (japanische Patentanmeldung Nr. 49-43126).
  • Zum Nachteil der Modifizierung von Holz mit Phenol- alkoholen und PElenolformaldehyd-Oligomeren gehört die ungleichmäßige Tränkung, Verwerfung und Rißbildung des Holzes sowie Instabilität der Tränkmittel.
  • Deshalb wird es empfohlen, die Tränkung und anßchlie-Bende Härtung des Tränkmittels unter einem Druck und die Trocknung mit einer schrittweisen Steigerung der Temperatur von 30-45 auf 100-1200C durchzuführen, die Härtung aber soll bei 160-180°C (japanische Patentanmeldung Nr. 49-20483? erfolgen. Die genannte Temperatur der Härtung verursacht die Verschlechterung der Eigenschaften des modifizierten Holzes.
  • Es wurde ein Tränkmittel beschrieben, das Methylolderivate von Karbamid, Formaldehyd und einen Polymerisationsanreger (DE-PS 2063171) enthält. In der japanischen Patentanmeldung jr. 52-24082 wird ein Tränkmittel angeboten, das Phenol, Dihydroxybenzol und Melamin beziehungsweise Harnstoff mit Zugabe von Salz, das die Feuerbeständigkeit sichert, enthält. Das Holz wird in zwei Stufen bearbeitet, wobei man nach Verdunstung des Lösungsmittels bei 1600C die Bearbeitung von Holz mit Formaldehyd unter gleichzeitiger Härtung des Tränkmittels durchführt.
  • Zur Verbesserung der Festigkeitseigenschaften von Holz, das mit einem Tränkmittel auf der Grundlage von Phenol-, Harnstoff-, Melamin- bzw. Harnstoffmelamin-Formaldehydharz modifiziert ist, wird in. der japanischen Patentanmeldung Nr. 52-24082 die Einführung der Monomere von Zellstoffderivaten in das Ausgangsgemisch vorgeschlagen.
  • Besonders nahe zum erfindungsgemäßen Tränkmittel seinem technischen Wesen nach und dem zu erzielenden Ergebnis ist ein Tränkmittel nach US-PS 3.832.251, das sich aus monomeren Resorzinen und einem Formaldehyddonator, Dimethylolharnstoff, in wässeriger Lösung von Äthylalkohol, zusammensetzt.
  • Das bekannte Tränkmittel wird durch das Vermischen der monomeren Resorzine mit wässeriger Athanollösung des Dimethylolharnstoffes hergestellt.
  • Das bekannte Tränkmittel gemäß der US-PS 3832251 weist neben den positiven Eigenschaften auch eine Reihe von Nachteilen auf: 1. Infolge des Vorhandenseins des freien Formaldehyds (bis 2) in dem Tränkmittel und folglich auch im modifizierten Holz, dessen Menge durch das Gleichgewicht der Reaktion der Bildung und Zersetzung des Dimethylolharnstoffes bestimmt wird,enstehen sanitärhygienische Schwierigkeiten bei der Verwandung des Tränkmittels und bei der anschließenden Bearbeitung von Skirohteilen.
  • 2. Die niedrige Stabilität des Tränkmittels verhindert die Steigerung der Trocknungstemperatur des durchtränkten Holzes oberhalb von 500C und die Herstellung des Tränkmittels mit einem Gehalt an Trockensubstanz über 30» (50%iger Gehalt an Trockensubstanz wird nur bei der Herstellung des rCränkmittels in geringen Mengen erreicht).
  • 3. Infolge der niedrigen Stabilität der wässrigen Xthanollösung des Dimethylolharnstoffes wird sie unmittelbar an dem jeweiligen Verwendungsort hergestellt, wodurch eine zentralisierte Herstellung des Tränkmittels unmöglich ist.
  • 4. Die Sprödigkeit des mit dem bekannten Tränkmittel modifizierten Holzes erschwert seine mechanische Bearbeitung bei der Fertigung von Skikanten und den unteren Skiplatten bzw. -schichten.
  • Das Ziel des vorliegenden Erfindung besteht in der Beseitigung der genannten Nachteile.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein solches Tränkmittel für thermochemische Modifizierung von Holz zu entwickeln, das keinen freien Formaldehyd enthält, eine hohe Stabilität aufweist, die Steigerung der Endtemperatur der Trocknung von Rohteilen aus dem durchtränkten Holz erlaubt, einen hohen Gehalt an Trockensubstanz hat und die Erhöhung der Elastizität des modifizierten Holzes und somit auch die Verbesserung der Bedingungen für seine anschließende mechanische Bearbeitung gestattet.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man ein Tränkmittel zur thermo chemischen Modifizierung von Holz vorschlägt,das monomere Resorzine und einen Formaldehyddonator in wässeriger Alkohollösung enthält, die Äthylalkohol aufweist, wobei das Tränkmittel erfindungsgemäß als monomere Resorzine und Formaldehyddonator wasserSösliche Brennschieferrohphenole mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-13,3 mVal/g, Harnstoff, Hexamethylentetramin und Molekularkomplexe der genannten Phenole mit dem Harnstoff und dem Hexamethylentetramin im Gleichgewichtszustand sowie Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin enthält, wobei das Tränkmittel folgende chemische Zusammensetzung in Massenanteilen aufweist: wasserlösliche Brennschieferrohphenole 100 Harnstoff 28 - 36 Formaldehyd 35 - 40 Ammoniak 13 - 15 Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin 3 - 10 Äthylalkohol 5 - 1750 Wasser 100-3370.
  • Das erfindungsgemäße Trädkmittel wird durch einen Gehalt an Trockensubstanz in einem Bereich von 3 bis 60 Masse« gekennzeichnet.Dies ist der Vorteil des Tränkmittels und. bedingt die Verbesserung der physikalischmechanischen Kenndaten des modifizierten Holzes. Dabei ist es unzweckmäßig, ein Tränkmittel mit einem Gehalt an Trockensubstanz unter 3 Masse% einzusetzen, da das Uränkmittel keinen Modifizierungseffekt aufweist. Durch eine zu große Erhöhung der Viskosität des Tränkmittels bei dem Gehalt an Trockensubstanz über 60 Masse% wird der Modifizierungseffekt nicht erhöht.
  • Die Verbesserung sämtlicher Kenndaten des Tränkmittels (es enthält keinen freien Fromaldebyd, weist eine hohe Stabilität und einen hohen Gewalt an Trockensubstanz auf) wird nauptsächlich dadurch erreicht, daß das Tränkmittel ein Gleichgewichtssystem darstellt, das molekulare Komplexe von schieferbAtigen Brennschieferrohphenolen mit Harnstoff und Hexamethylentetramin in einer wässerigen Alkohollösung gemäß aen Gleichgewichtsreaktionen aufweist: R = -H, -CH3, rn?2H3, -C2H5, -C3H7, n = 1-3 ist.
  • Zu bemerken ist, daß die erforderliche Aktivität unter den Bedingungen der Härtung durch den Einsatz als Phenolkomponente hochreaktiver wasserlöslicher Brennschieferrohphenole mit dem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-13,3 mVal/g erreicht wird. Unter dem Begriff der wasserlöslichen Brennschieferrohphenole soll ein Produkt verstanden werden, das bei der Schwellung von Brennschiefern gewonnen wird, dessen Lagerstätten in der Estnischen SSR vorkommen.
  • Bei der thermischen Verarbeitung von Brandschiefern wird ein Teil von den Phenolen (2-2,5 Masse, bezogen auf Brennschieferöl) mit Schweliingswasser ausEeschieden, und der andere Teil wird durch die zusätzliche Auswaschung des Schieferöls mit Wasser gewonnen. Dieses Wasser mit dem Gehalt an Phenolen von etwa 10 g/l wird einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln ausgesetzt, wodurch man wasserlösliche Brennschieferrohphenole erhält, die in einem Temperaturenbereich von 240 bis 3600C sieden. Die genannten Phenole enthalten etwa 10 Masse% einwertige und 90 Masse zweiwertige Phenole. Es wurde festgestellt, daß die zweiwertigen Phenole Alkylresorzine darstellen.
  • Durch die in der letzten Zeit durchgeführten Forschungen wurde die chemische Zusammensetzung der wasserlöslichen Brennschieferrohphenole ermittelt, die in Tabelle 1 angeführt ist.
  • Tabelle 1 Chemische Zusammensetzung Gehalt, Masse% 1 2 einwertige Phenole 8,6 - 10,4 Resorzin 1,6 - 2,3 2- und 4-Methylresorzine 2,6 - 3,1 5-Methylresorzin 28,0 - 30,3 2,4-Dimethylresorzin 0,7 - 0,8 4,6-Dimethylresorzin 1,1 - 1,5 2,5-Dimethylresorzin 5,8 - 6,4 5 -Äthylresorzin 10,2 -10,7 2-Äthyl-5-methylresorzin 1,7 - 1,8 4,5-Dimethylresorzin 5,7 - 7,5 5-Äthi nylre sorzi n 1,3 - 1,7 2-Methyl-5-äthylresorzin 1,9 - 2,0 2,4,5-Trimethylresorzin 2,1 - 3,0 5-Propylresorzin 1,9 - 2,7 Tabelle 1 (Forts.) 1 2 4 -Methyl-5-äthylresorzin 1,1 - 1,5 andere Alkylresorzine 18,4 - 22,6 darunter: vier Grundkomponenten 50 - 55 5-substituierte Alkylresorzine 60 - 68 Gehalt an Hydroxylgruppen 12,0-13,3 mVal/g Aus der Tabelle eht hervor,daß zu den Grundkomponenten 5-Methyl-, 5-Äthyl-, 2,5-Diinethyl- und 4,5-Dimethylresorzine gehören, deren ene in einem schmalen Bereich (50-55 Masse%) schwankt. Dabei entfallen 28-30 Masse% der genannten enge auf 5-Metaylresorzin.
  • Die Besonderheit der wasserlöslichen Brennschieferrohphenole besteht in ihrer höheren Reaktionsfähigkeit im Vergleicli zum Resorzin. Die Ursache dafür liegt im Vorhandensein von 5-substitutierten Alkylresorzinen in der Zusammensetzung der genannten Brennschieferrohphenole.
  • Die Steigerung der Endtemperatur der Trocknung von Rohteilen aus dem getränkten Holz auf 90°C ist auf die Stabilität des erfindungsgemäßen Tränkmittels zurückzuführen.
  • Die Erhöhung des Gehaltes an Trockensubstanz im Tränkmittel bis auf 60 Masse% wird dadurch erreicht, daß das zur Gleichgewichtslösung gehörende Gemisch der molekularen Komplexe seine Homogenität auch bei einer geringen Menge eines Lösungsmittels, das heißt einer wässerigen Alkohollösung (Gemisch aus Äthylalkohol mit Äthylenglykol, seinem Homolog beziehungsweise mit Glyzering in Wasser) aufrechterhalt.
  • Die Erhöhung der Elastizität des modifizierten Holzes wird daduich erreicht,daß unter den Bedingungen der Trocknung und Zusammenpressung des getränkten ITolzes eine Reaktion der Polykondensation des Hexamethylentetramins mit den wasserlöslichen Brennschieferrohphenolen und dem Harnstoff zustandekommt, infolge derer Ammoniak ausscheidet, daS zusammen mit dem hochsiedenden Alkohol (Äthylenglykol, seinem Homolog beziehungXsweise Glyzerin) s-/eichmacherwirkung auf das Holz erweist.
  • Die Verbesserung der sanitär-hygienischen Bedinungen der Modifizierung von Holz wird dadurch erreicht, daß das erfindungsgemäße Tränkmittel keinen freien Form aldehyd enthält.
  • Die Vergrößerung des Gehaltes an Trockensubstanz im Tränkmittel sowie die Steigerung der Endtemperatur der Trocknung von Rohlingen aus dem getränkten Holz ermöglichen es, entsprecnend die Leistung der Modifizierung und Trocknung von Holz zu erhöhen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines Tränkmittels zur thermochemischen Modifizierung von Holz, bestehend darin, daß man ein Gemisch, das sich aus wasserlöslichen Brennschieferrohphenolen mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-13,3 mVal/g, dem Harnstoff, mehrwertigem Alkohol, Athylenglykol,seinem Homolog beziehungsweise Glyzerin, Äthylalkohol und Wasser zusammensetzt, bei einer Temperatur von 60-950C und nachstehendem Verhältnis der Komponenten in Massenanteilen: wasserlösliche Brennschieferrohphenole 100 Harnstoff 28 - 36 Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin 3 - 10 Äthylalkohol 6 - 1025 Wasser 3 - 1492 erwärmt: wodurch man eine wässerige Alkohollösung erhält, die die genannten wasserlöslichen Brennschieferrohphenole, den Harnstoff und einen molekularen Komplex der genannten Phenole mit Harnstoff aufweist; man vermischt ebenfalls eine 37%ihre wässerige Formaldehydlösung, 24gauge wässerige Ammoniaklösung, Äthylalkohol und Wasser bei folgendem Komponentenverhältnis in Masenanteilen: 37%ige wässerige Formaldehydlösung 95-107 24X0ige wässerige Ammoniaklösung 54-62 Äthyl alkohol 1-725 Wasser 1-1764 und läßt das genannte Gemisch bei einer Temperatur von 20-600C stehen, wodurch man eine wässerige-Alkohol lösung des Hexamethylentetramins erhält. Die erhaltene wässerige Alkohollösung, die die wasserlöslichen Brennschieferrohphenole, den Harnstoff und den Molekularkomplex der genannten Phenole mit dem Harnstoff enthält, wird mit der genannten wässerigen Alkohollösung des Hexamethylentetramins in einem Massenverhältnis von 1:1 vermischt. infolge der Vermischung der zwei wässerigen-Alkohollösungen entsteht ein Tränkmittel, das eine Gleichgewichts-Wasser-Alkohol-Lösung darstellt, die die wasserlöslichen Brennschieferrohphenole mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-bis 13,3 mVal/g, den Harnstoff, das Hexamethylentetramin und den Molekularkomplex der genannten Phenole mit Harnstoff und Kexamethylentetranin enthält.
  • Bei der Zubereitung der wässerigen-Alkohollösung (bedingt als Lösung A bezeichnet), die wasserlösliche Brennschieferrohphenole, Harnstoff und den Molekularkomplex der genannten Phenole mit dem Harnstoff enthält, ist es notwendig, die Temperatur in einem Bereich von 60-950C für die Gewährleistung der gemein.-samen Löslichkeit der Komponenten (der Phenole und des Harnstoffes) in einem Lösungsmittel zu unterhalten.
  • Bei der Herstellung einer wässerigen Alkohollösung des Hexamethylentetramins (bedingt als Lösung B bezeichnet) ist cs notwendig, dass die Deml)eratur im Zusammenhang mit der Vcrflüchtigung der Ausgangskomponenten (Formaldehyd und Ammoniak) nicht 600C ubersteigt.
  • Das Vermischen der zwei genannten wässerigen Alkohollösungen in einem Massenverhältnis 1:1 wurde zur Gewährleistung einer einfachen Herstellung des Tränkmittels gewählt. Es ist jedoch die Herstellung des Tränkmittels auch bei anderen Verhältnissen nicht ausgeschlossen, die die IÇomplizierung der Prozessführung verursachen.
  • Die wässerige Alkohollösungen A und B eisen eine unbegrenzte Lagerdauer auf und ihre Herstellung kann zentralisiert erfolgen. Das Obengesagte erlaubt es, die für die holzbearbeitende Industrie unspezifische Synthese des Dimethylolharnstoffes (Formaldehyddonators) auszuschliessen und eine zentralisierte Herstellung des Tränkmittels zu organisieren.
  • Tränkmittel zur thermochemischen Modifizierung von tfolz werden in einem chemisch-mechanischen Verfahren hergestellt, das aus drei Stufen besteht: 1.Die wässerige Alkohollösung A stellt man in einem Reaktor her, der mit einem Rurwerk, einem Thermometer, einem Kühler sowie mit einem Kühl- und Heizmantel versehen ist. Dem Reaktor werden wasserlösliche Brennschieferrohphenole mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-13,3 mVal/g zuges rot und auf 40°G erwärmt. Man gibt Harnstoff zu und erhöht die Temperatur auf 60-95°C, vermischt bis zur Entstehung eines Molekularkomplexes der wasserlöslichen Brennschieferrohphenole mit dem Harnstoff und gibt mehrwertigen Alkohol, das Xthylenglykol, sein Homolog (Diäthylenglykol, Iriäthylenglykol) beziehungsweise Glyzerin, Wasser und Xthylalkohol zu.
  • Die Lösung wird vermischt, abgeklt und abgegossen.
  • Sie weist eine unbegrenzte Lager zeit auf und ihre Herstellung kann zentral erfolgen.
  • 2. Die wässerige Alkohollösung B wird in einem ähnlichen Reaktor hergestellt,dem man eine 37%ige wässerige Formalde- hydlösung zuführt. Unter ständiger Vermischung und Kühlung wird 24ige wässerige Ammoniaklösung mit einer solchen Geschwindigkeit hinzugefügt, daß die Temperatur des Gemisches 600C nicht übersteigt. Die Lösung wird abgekühlt und abgegossen. Sie weist eine unbegrenzte Lagerzeit auf und ihre Herstellung kann zentral erfolgen.
  • 3. Die hergestellten wässerigen Alkohollösungen A und B werden in einem Massenverhältnis 1:1 bei einer Temperatur von 20-300C innerhalb von 15-30 Minuten bis zur Erreichung eines Gleichgewichtszustandes der Mole kularkomplexe in dem Tränkmittel vermischt.
  • Die Lagerzeit des hergestellten Tränkmittels beträgt 20 Tage bei einer Temperatur von 20-250C; da bei weist das Tränkmittel keinen freien Formaldehyd auf.
  • Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Tränkmittels wird in den Beispielen 1-5 in Tabelle 2 illustriert.
  • In Tabelle 3 sind verschiedene Varianten des erfindungsgemäßen Tränkmittels angeführt, das gemäß Beispiel 1-5 aus Tabelle 2 hergestellt wird.
  • -In Tabelle 4 sind die Vergleichskenndaten der Eigenschaften des erfindungsgemäßen Tränkmittels und des bekannten Tränkmittels gemäß US-PS Nr.3.832.251 angeführt.
  • Tabelle 2 Xusgangs- Beispiel Bespiel Beispiel Beispiel Beispiel komponen- 1, 2, 3, 4, 5, ten Massen- Massen- Massen- Massen- Massenanteile anteile anteile anteile anteile 1 2 3 4 5 6 Wässerige Alkohollösung A Wasäerlösliche Brennchieferrohphenole 100 100 100 100 100 Tabelle 2 (Forts.) 1 2 3 4 5 6 Harnstoff 36 28 32 30 32 Äthylenglykol - - 10 5 ~ Diäthylenglykol - - - - 10 Triäthylenglykol - 10 - - -Glyzerin 3 - - - -Äthylalkohol 6 54 93 205 1025 Wasser 6 3 40 285 1492 Wässerige Altohollösung B 37Aige wässerige Formaldehydlösung 95 105 107 100 107 24%ige wässerige Ammoniaklösung 54 60 62 58 62 Äthylalkohol 1 26 66 125 725 Wasser I 2 20 291 1764 tränkmittel Wässerige Alkohollösung A 100 100 100 100 100 Wässerige Alkohollösung B 100 100 100 100 100 Tabelle 3 Lfd. Chemische Zusammen- Beispiel 1 Nr. setzung (Gehalt an Trockensubstanz beträgt 60 Masse$), Massenanteile 1 2 1 Wasserlösliche Brennschieferrohphenole 100 2 harnstoff 36 3 Formaldehyd 35 4 Ammoniak 13 5 Äthylenglykol 6 Diätüylenglykol 7 Triäthylenglykol 8 Glyzerin 3 9 Äthylalkohol 5 10 Wasser 100 Tabelle 3 (Forts.) Lfd. Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 Nr. (Gehalt an (Gehalt an (Gehalt an (Gehalt an Trockensub- Trockensub- Trockensub- Trockenstanz 45 Mas- stanz 30 Mas- stanz 15 Mas- substanz se% ), se% ), se% ), 3 Masse% ), Massenanteile Massenanteile Massenanteile Massenanteile 3 4 5 6 1 100 100 100 100 2 28 32 30 32 3 39 40 37 40 4 14,5 15 14 15 5 - 10 5 6 - - - 10 7 10 9 80 160 380 1750 10 126 174 683 3370 Tabelle 4 Bezeichnung der Kenn- Tränkmittel ge- Erfindungsmäß US-PS gemäßes Tränkdaten 3832251 mittel Gehalt an freiem Formaldehyd, Masse% 1,5-2 kein Gehalt an Trockensubstanz, Masse 5-50 3-60 Lagerungsfähigkeit des Tränkmittels bei 20-25 0C in Tagen 10-12 18-20 Temperatur der Trocknung von Rohteilen aus dem getränkten Holz, 0C 20-50 20-90 Lagerungsbeständigkeit die Komponenten die wässerigen Aldes Tränkmittels kohollösungen A werden unmit- und B besitzen untelbar am Ver- begrenzte Lagerungswendungsort fähigkeit;Herstelsynthetisiert lung des Tränkmittels erfolgt zentral Die thermochemische Modifizierung von Holz unter Einsatz des erS1ndungsgemäßen Tränkmittels besteht darin, daß man die Tränkung von Holz in einem offenen Bad bzw. in einem Autoklav unter Druck und mit vorherigem Beaufschlagen mit Unterdruck durchführt. Dann wird das durchtränkte Holz der Trocknung bei einer Temperatur von 20-90°C ausgesetzt, die die vorheringe Polykondensation des verwendeten Tränkmittels bewirkt.
  • Die Polykondensation führt man bei einer Temperatur von 100 bis 1800C, vorzugsweise bei lO0-1200C, unter einem Druck von 0,2-6,0 MPa durch.
  • Die vergleichenden physikalisch-mechanischen Kenn ziffern des modifizierten Holzes, das unter Einsatz des erfindungsgemäßen Tränkmittels und des bekannten rUränkmittels gemäß US-PS 3.832.251 hergestellt wird, sind in Tabelle 5 angeführt.
  • Tabelle 5 Lfd. Bezeichnung der physikalisch Tränkmittel gemechanischen Kenndaten des mäß US-PS modifizierten Holzes 2832251 Gehalt an Trockensubstanz, Massen 30 1 2 1 Druckfestigkeit längs der Faser, iXPa 133,5 2 Statische Biegung, MPa 120,0 3 Scherfestigkeit längs der Faser, MPa 11,0 4 Stoßbiegung, J/cm3 4,5 5 Stabilität der Dimensionen - 7,5 6 Dichte, g/cm3 0,75 Tabelle 5 (Forts.) Lfd. Erfindungsgemäßes Tränkmittel Nr .
  • Gehalt an Trockensubstanz, Massen 60 45 30 3 (Beispiel 1) (Beispiel (Beispiel 3) (Beispiel 5) 2) 3 4 5 6 1 171,5 167,0 145,8 122,5 2 206,6 217,4 170,0 115,0 3 19,7 15,7 13,5 9,8 4 4,5 5,0 5,0 4,8 5 3,0 3,3 4,5 9,0 6 0,96 0,86 0,78 0S68 Aus Tabelle 5 ist zu ersehen, daß bei gleichem Gehalt an Trockensubstanz in Tränksitteln die physikalischmechanischenKenndaten des modifizierten Holzes unter Einsatz des erfindungsgemäßen Tränkmittels auf das 1,1-1,7w fache die Kenndaten des Holzes übertreffen, das mit dem Tränkmittel gemäß US-PS 3.832.251 hergestellt wurde.

Claims (2)

  1. TRÄNKMITTEL ZUR THERMOCHEMISCHEN MODIFIFIERUNG VON HOLZ UND VERFAHREN ZU SEINER HERSTELLUNG Patentansprüche 1. Tränkmittel zur thermochemischen Modifizierung son Xolz,das monomere Resorzine und einen Formaldehyddonator in einer wässerigen.äthylalkoholhaltigen Tösung enthält, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß es - als monomeres Resorzin und als Formaldehyddonator schieferhaltige wasserlösliche Brennschieferrohphenole mit einem Gehalt an HydroXylgruppen von 12,0-13f3 mVal/g, Harnstoff, Hexamethylentetramin und molekulare Komplexe der genannten-Phenole mit Harnstoff und Hexamethylentetramin in einem Gleichgewichtszustand enthält, Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin enthält und - folgende chemische Zusammensetzung in Massenanteilen aufweist: Brennschi eferrohphenole 100 Harn st.o ;fT 28 - 36 Formaldehyd 35 -Ammoniak 13 -Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin 3 - 10 Äthylalkohol 5 - 1750 Wasser 100 - 3370 aufweist.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung des Tränkmittels zur thermochemischen Modifizierung von Holz nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man - ein Gemisch, bestehend aus wasserlöslichen Brennschieferrohphenolen mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 12,0-13,3 mVal/g, Harnstoff, mehrwertigem Alkohol-Äthylenglykol, seinem Homolog beziehungs weise Glyzerin, Äthylalkohol und Wasser, bei einer Tempera.tur von 60-95 0C und folgendem Komponentenverhältnis in Massenanteilen erwarmt: Brennschieferrohphenole 100 Harnstoff 28 - 36 Äthylenglykol, sein Homolog beziehungsweise Glyzerin 3 - 10 Äthyl alkohol 6 - 1025 Wasser 3 - 1492, wodurch man eine wässerige-Alkohollosun; erhält, die Brennschieferrohphenole, Harnstoff und molekulare Komplexe der genannten Phenole mit Harnstoff aufweist, eine 3756ige wässerige Bormaldehydlösung,eine 24%ige wässerige Ammoniaklösung, Äthylalkohol und Wasser bei folgendem Verhältnis der Komponenten in Massenanteilen: ziege wässerige Formaldehydlösung 95 - 107 24%ige wässerige Ammoniaklösung 54 - 62 Äthylalkohol 1 - 725 Wasser 1 - 1764 vermischt und das genannte Gemisch bei einer Temperatur von 20-600C stehenläßt, wodurch eine wässerige Alkohollösung von Hexamethylentetramin gewonnen wird und - die gewonnene wässerige Alkohollösung, die Brennschieferrohphenole, Harnstoff und molekularen Komplex der genannten Phenole mit dem Harnstoff aufweist, mit der obengenannten wässerigen Alkohollösung des Hexamethylentetramins in einem Massenverhältnis von 1:1 vermischt.
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