DE3307166A1

DE3307166A1 - Nahrungsmittel, die mit ethyl-methylthio-substituierten alkylestern aromatisiert sind

Info

Publication number: DE3307166A1
Application number: DE19833307166
Authority: DE
Inventors: Matthew Joseph 08528 Hightstown N.J. Cyronak; Robert Joseph 10956 New City N.Y. Soukup; Paul Robert 12533 Junction N.Y. Zanno
Original assignee: General Foods Corp
Current assignee: General Foods Corp
Priority date: 1982-03-22
Filing date: 1983-03-01
Publication date: 1983-09-29
Also published as: GB2116822B; CA1182338A; US4426403A; GB2116822A; FR2523407A1; GB8305828D0

Description

GENERAL FOODS CORPORATION, WHITE PLAINS, N.Y./USA

Nahrungsmittel, die mit 33thyl~methylthio-substituierten Alky!estern aromatisiert sind

Die Erfindung betrifft ein Nahrungsmittel mit einem Zusatz an einem fruchtnrtigen, gemüseartigen oder auch flehtonnadclarLigen /vromas tof f .

Das Aroma spielt bei Nahrungsmitteln eine grosse

Rolle. Insbesondere besteht durch die Zunahme an vorgefertigten Nahrungsmitteln ein Bedürfnis nach neuen Geschmacksstoffen, die einen Geschmack hervortreten lassen oder verstärken.
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Aus US-PS 3 870 800 ist ein Verfahren bekannt, um die orgcinoloptischon Eigenschaften von verzehrbaren Siroffen, wie Nah rung ;jin:i ttoln und dergleichen zu verändern und es wird dort die Verarbeitung von Derivaten

von (Methylthio)butan beschrieben. Aus US-PS 3 895 ist bekannt, dass man die organoleptisehen Eigenschaften von Tabak und Tabakersatz unter Verwendung von Derivaten von (Methylthio)butan verändern kann. In US-PS 3 904 556 wird die Veränderung der organoleptischen Eigenschaften von konsumierbaren Stoffen, wie Nahrungsmitteln und dergleichen, beschrieben, unter ,Verwendung von Derivaten von (Methylthio)butan. In diesen Patentschriften wird in Beispiel XVII erwähnt, dass Ethyl-4-(methylthio)butyrat entweder zu einer Käsesosse zugegeben wird, um die normalerweise für oberflächengereiften Käse typischen Geruchsnoten zu erhöhen und um die Intensität des Käsearomas zu erhöhen. In Beispiel XX wiird diese Verbindung zu Tabak gegeben, um den Ananascharakter eines Fruchtaromas für Tabak zu verstärken. In Beispiel XXI wird die Verbindung zu einer Parfümformulierung gegeben, um der Zusammensetzung aus etherischen Ölen eine fruchtige Yasminnote zu verleihen.

Die Erfindung betrifft ein Nahrungsmittel, enthaltend eine Menge an einer Verbindung der folgenden Struktur

S-CH₃ O

CH₀-C-(CH₀) -C-OC₀H,

RR¹

worin R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppc· mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η 0 oder 1 bedeuten.

* W * W

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Es wurde festgestellt, dass durch die Anwendung der vorgenannten Verbindung ein fruchtartiger oder gernüseartiger Geschmack in Nahrungsmitteln hervorgehoben wird oder einem Nahrungsmittel ein Aroma nach grünen Fichtennadeln verliehen wird.

Der hier in Bezug auf Aromen verwendete Ausdruck "verleiht" bedeutet, dass er eine charakteristische Geschmacks- oder Aronicinote einer Substanz verleiht, die anderenfalls verhältnismässig blass und geschmacklos ist oder dass er eine vorhandene Aromacharakteristik erhöht oder hervorhebt, wo diese natürliche oder synthetische Aroma- oder Geschmackscharakteristik nicht avisreicht und wo es deshalb erforderlich ist, eine vorhandene Geschmacks- oder Aromanote hinsichtlich der Qualität oder des Geschmacks zu erhöhen.

Der hier verwendete Ausdruck "erhöht" bedeutet, dass eine Geschmacks- oder Aroinanote intensiviert wird, ohne dass sie in ihrer· Qualität verändert wird. Daher bedeutet "Erhöhung" in diesem Zusammenhang, dass das Erhöhungsmittel keine neue Geschmacks- oder Aroraanote hinzufügt.

Unter "Nahrungsmitteln" werden feste und flüssige essbare Materialien sowie auch nicht-essbare Materialien, die kaubar aber unverdaubar sind, z.B. Kaugummi, verstanden. Solche Materialien haben im allgemeinen einen Nährwert, müssen diosen aber nicht aufweisen. Zu 0 diesen Nahrungsmitteln gehören Suppen, Fertiggerichte, Getränke, Gelatinenachspeisen, Molkereiprodukte,

Süssigkeiten, Gemüse, Getjreideprodukte, Limonaden und Säfte, Snacks und dergleichen.

Im allgemeinen haben die Verbindungen als solche einen fruchtartigen Geschmack, wie Ananas, Erdbeere oder allgemein nach Beeren« Wenn η = O, R = Wasserstoff und R¹ Methyl bedeuten, d.h. wenn die Verbindung Ethyl-2-methylthio-isobutyrat ist, dann ist das Aroma zusätzlich zu fruchtartig auch noch £ichtennadelartig.

Die Menge, in welcher die geschmacksverleihende Verbindung in Nahrungsmitteln wirksam ist, liegt im allgemeinen im Bereich von 0,004 bis 20 Teilen pro Million und vorzugsweise bei 0,04 bis 10 Teilen pro Million des Nahrungsmittels im verzehrbaren Zustand.

Die erf indungsgernässen Verbindungen können aus den entsprechenden Bromsäuren durch Umsetzung mit NaSCH-, unter Ausbildung von Methylthiosäuren und anschliessender Veresterung in Ethanol erhalten werden.

Beispiel 1

Ethyl-2~methylthioisobutyrat wurde wie folgt hergestellt:

In einen 2.000 ml-Rundkolben wurden 1.000 ml absoluter Alkohol vorgelegt. Dazu wurden 27,5 g Natriummetall

* w m m · m *

in drei Portionen unter Rühren zugegeben. Die Mischung wird auf O⁰C gekühlt und 24 ml Methylmercaptan werden zugegeben. Diese Lösung wird 1 Stunde bei 0⁰C gerührt und dann gibt man 100 g cc--Bromisobuttersäure hinzu. Die Mischung wird 2 Stunden unter Rückfluss gehalten. Nach der Umsetzung giesst man die Mischung in 600 ml Wasser, säuert mit HCl auf pH 3 an - und extrahiert mit Ether. Die Etherschicht wird mit einer gesättigten NaCl-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann konzentriert.

Der Rückstand wird in 2.000 ml absolutem Ethanol, zu dem 25 ml BF₃-Etherat gegeben werden, aufgenommen. Die Mischung wird 2 Stunden unter Rückfluss behandelt und dann zwischen 400 ml Wasser und 300 ml Ether geteilt. Die Etherschicht wird abgetrennt und mit gesättigter NaHCL-j-Lösung und dann mit einer gesättigten NaCl-Lösung gewaschen, über Na₂SO, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird unter verminder ■-tem Druck destilliert, wobei man 24 g Ethyl-2-mGthylthioisobutyrat erhält. Die Verbindung hat eine Geschmackscharakteristik, die beerenartig und flehtennadelartig ist.

Das erhaltene Ethyl-2-methylthioisobutyrat wurde in einer Menge von 0,045 ppm zu einem Gelatinedessert mit Erdbeergeschmack gegeben. Das Dessert wies dadurch ein verbessertes Aroma und einen verbesserten Geschmack auf, den man dahingehend beschreiben kann, dass der Eindruck nach frischen Erdbeeren wesentlich stärker vorlag als bei einem Gelatinedessert mit Erdbeergeschmack,

dem kein Ethyl-2-methylthioisobutyrat zugegeben worden war.

Beispiel 2

Weitere Aromastoffe wurden in gleicher Weise wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben hergestellt, unter Verwendung der entsprechenden Brom- oder Chlor-substituierten Säuren, wobei man folgende Aromen erhielt:

15 Ethyl-3-methylthioir.;obuty3:at Ethyl-4-methyl-3-methylisbutyrat Ethyl-S-methyl-S-methylthio-

isobutyrat 20 Ethyl-2-methylthioisobutyrat

Aroma

Ananas/Erdbeere Ananas

fruchtartig/Ananas Mohrrübennote

Claims

PATENT- UND RECHTSANWÄLTE PATENTANWÄLTE DIPL.-ING. W. EITLE · DR. RER. NAT. K. 1-!OFfMANN . DIPL.-ΙΝΘ. W. LEHN D1PL.-ING, K. FDCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN · DR. RER. NAT. H.-A, (3RAUNS · DIPL.-ING. K. GORG DIPL.-1NC3. K. KOHLMANN · REOHTEiANWALT A. NETTE 38 254 o/wa GENERAL POODS CORPORATION, WHITE PLAINS, N.Y./USA Nahrungsmittel, die mit Ethyl-niethylthio-subrstituierten Alkylestcrn aromat.i.si.ert ,sind P A T E N T A M S P R U C Ii E

1. Nahrungsmittel, das mit einem Aroma- bzw.

Geschmacksstoff versehen ist, dadurch g e k e η η zeichnet , dass der Aroma- bzw. Geschmackastoff eine Verbindung der folgenden Struktur ist,

S-CH-,

CH₀-C-(CII₀) -C-OC
R R¹

worin R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgrupi^e mit 1 bis 3· Kohlenstoffatomen und η 0 oder 1 bedeuten.

RAr3ELLAüT!ÄAr—;r-. A ■ D-HOOO 1-.4TJNOHEM Π1 . TtX f.l ON ι'ΟΗΓΛ Γ-11ΟΠ7 . ΤΓ-Ι ΓΧ Oj -UOfMO CPATHHJ . TR. ί .KOI'ICRI-1<

2. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Nahrungsmittel ein essbares Nahrungsmittel ist.

3. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Verbindung dem Nahrungsmittel in einer solchen Menge zugegeben wird, dass diesem ein fruchtartiger, geinüseartiger oder Fichtennadelgeschmack verliehen wird.

4. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1_f dadurch gekennzeichnet , dass das Nahrungsmittel in der für den Verzehr fertigen Zubereitung die aromatisiercnde Verbindung in einer Menge von etwa 0,004 bis etwa 20 Teilen pro Million Teilen des Niihrungsmittels enthält.

5. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, dass die aroraatisierende Verbindung in einer Menge von 0,04 bis etwa 10 Teilen pro Million Teilen des für den Verzehr fertigen Nahrungsmittels enthält.

6. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die aromatisierende Verbindung in einer ausreichenden Menge vorliegt, um den Geschmack oder das Aroma des Nahrungsmitteln zu verstärken.

7. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet , dass durch die aromatisierende Verbindung ein fruchtartiger, gemäseartiger oder Fichtennadelgeschmack verstärkt wird.
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8. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet dutch einen Gehalt an Ethyl-2-methylthioisobutyrat.

9, Nahrungsmittel gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , dass das Ethyl-2-methylthioisobutyrat einen Geschmack nach grünen Fichtennadeln verstärkt.

10. Nahrungsmittel gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet f dass die Menge an Ethyl~2~methylthioisobutyrat etwa 0,004 bis etwa 20 Teile pro Million des für den Verzehr fertigen Nahrungsmittels beträgt.

11. Nahrungsmittel gemäs?; Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , dass die Menge an Ethyl-2-rnethylthioisobutyrat etwa 0,04 bis etwa 10 Teile pro Million des fiür den Vermehr fertigen Nahrungsmittels beträgt.