DE3305473C2 - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher, hydrophiler, elastomerer, druckempfindlicher Kleber und deren Verwendung - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft einen neuen wasserunlöslichen, hydrophilen, druckempfindlichen Kleber, der eine Vielzahl einzigartiger Eigenschaften aufweist und u.a. elastomer und hochanschmiegsam ist. Dieser Kleber enthält ein strahlungsvernetztes synthetisches organisches Polymer mit einer dreidimensionalen Matrix und einen Kleberweichmacher. Der Weichmacher enthält ein im wesentlichen nichtflüchtiges elastischmachendes Mittel. Der Kleber kann entweder als Bechichtung für ein gewebeähnliches Trägersubstrat oder als selbsttragende Schicht verwendet werden. Die Erfindung betrifft außerdem verschiedene Gegenstände, die unter Verwendung des Klebers hergestellt sind, beispielsweise Verbände oder Ostomie-Einrichtungen, und die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Klebers und Verfahren zur Verwendung des Klebers. Bei einem Ausführungsbeispiel ist der Kleber elektrisch leitend und zum Befestigen eines elektrischleitenden Teils einer Elektrode auf einer ausgewählten Oberfläche, beispielsweise Gewebe des Menschen oder von Säugetieren, geeignet. Die Erfindung betrifft weiter eine Elektrode mit einer Schicht dieses Klebers und ein Verfahren zum Befestigen dieser Elektrode auf dem Gewebe des Menschen oder von Säugetieren.

Description

(a) ein Ester einer «-/"-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und einem Monohydroxy- oder Polyhydroxy^AI-kohol mit einer endständigen quaternären Ammoniumgruppe und

(b) ein ^//-olefinisch ungesättigtes Comonomer sein.

Andere Druckschriften, die einen Kleber zuf Anwendung bei einer Patientenelektrode betreffen, schließen die britische Patentanmeldung 2045088 (Larimore) ein sowie die US-PS 4237 886 (Sakurada et al.), US-PS 42 43 051 (Wittemann), US-PS 42 43 052 (Bailey), US-PS 42 48 247 (Ware et al.), US-PS 42 67 840 (Lazar et al.). US-PD= 35 47 105 (Paine), US-PS 35 65 059 (Hauser et al.), US-PS 36 07 788 (Adolph et al.), US-PS 39 11 906 '(Reinh'jld jr.), US-PS 39 93 049 (Kater), US-PS 40 08 721 (Burton), US-PS 40 16 869 (Reichenberger), US-PS '40 67 342 (Burton), US-PS 41 12 941 (Larimore), US-PS 4.1 41 366 (Cross Jr. et al.), ÜS-Reissue-PS 24 906 (Ulrich), US-PS 38 45 757 (Weyer) sowie die US-PS 32 65 638 (Goodman et äl.).^: Die britische/Patentanmeldung von Larimore und die Patente von Sakurada et al., Wittemann, Bailey, Ware et al. und Lazar et al. scheinen Kleber auf Basis vernetzter Polymere zu betreffen. Die Patente von Reinhold Jr., Larimore, Burton und Cross Jr. et al. betreffen einen Kleber auf Basis eines Acrylpolymers. Von diesen Patenten lehrt das Patent von Reinhold Jr. elektrisch leitende Teilchen, die im und durch das gesamte Klcbermaterial dispergiert sind. Eine Kleberschicht dieser Art kann ungleichmäßige elektrische Übertragung hervorrufen, geringere Leitfähigkeit aufweisen, hohe Herstellungskosten erfordern, schwer herstellbar sein, geringere Klebkraft aufweisen und unfähig sein, die Hautatmung zu absorbieren, wobei dann eine Neigung besteht, die Adhäsion zu verlieren, wenn nur eine geringe Feuchi.i.gkcitsmpngp vorhanden ist. Das Kater-Patent offenbart, daß dessen Kleber zweckmäßig auf PVP-Basis aufgebaut wird. Das Goodman et al.-Patent betrifft eine Elektrolytzusammensetzung, die eine wäßrige Natriumchloridlösung umfaßt, die vorzugsweise vollkommen gesättigt an Silberchlorid ist und bis zu 7,5% Polyvinylalkohol als Verdickungsmittel enthält. Es heißt dort, daß Borax verwendet werden kann, um den Polyvinylalkohol bei seiner verdickenden Wirkung zu unterstützen.

Andere Patente, die das chemische Vernetzen einer wäßrigen Lösung eines polymeren Materials betreffen, schließen ein die US-PS 30 87 920 (Suzumura et al.), US-PS 40 36 808 (Rembaum et al.), US-PS 39 32 311 (Caldwcll et al.), US-PS 26 16 818 (Azorlosa), US-PS 40 89 832 (Yamauchi et'äl.), US-PS 32 20 960 (Wichterle), US-PS 35 45 230 (Morse). US-PS 33 36 129 (Herren et al.) sowie die US-PS 28 38 421 (Sohl). Das Suzumura el al.-Patcnt betrifft einen in kaltem Wasser löslichen Polyvinylalkohol, der ein Gemisch aus teilweise verseiftem Polyvinylalkohol, der zu 75 bis 90% hydrolysiert ist, einem optischen Diaminostilben-Aufheller und einem oberflächenaktiven Mittel einschließt. In Spalte 3, Z. 33 bis 35, dieser Patentschrift ist angegeben, daß der teil./eise verseifte Polyvinylalkohol in Wasser mit dem Diaminostilben unter Bildung einer dreidimensionalen Brücke reagiert, wobei eine Gelform angenommen wird, und in Spalte 3, Z. 47, heißt es, daß der in kaltem Wasser lösliche Polyvinylalkohol als Kleber nützlich sei.

Das Rembaum et al.-Patent betrifft ein leitendes Hydrogel, das durch Umsetzung von dessen kationischem Polyelektrolyten mit einem gelbildenden Polymer wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure oder einem Polyäther, gebildet wird. In Spalte 8. Z. 19 bis 22, wird erklärt, daß ein vernetztes Hydrogel aus wäßrigen Lösungen eines Gcmischs aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsäure oder Polyhydroxyäthylmethacrylat hergestellt werden könne. Die au.s diesem Patent bekannten Gele scheinen klebend zu sein.

Das Caldwell et al.-Patent betrifft eine elektrisch leitende Kleber-Zusammensetzung, die ein vernetztes Acrylat- und/oder Methacrylat-Polymer und Silberteilchen enthält. Das Azorlosa-Patent betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Papiers, bei dem Polyacrylamid oder ein Copolymer von Acrylamid und Acrylsäure als Kleber verwendet wird. Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel wird das beschichtete Papier mit einem Vernetzer behandelt, um den Kleber stark unlöslich und festhaftend zu machen.

Das Yamauchi et al.-Patent betrifft eine wasserhaltige plastische Zusammensetzung, die ein wasserhaltiges, pulverförmiges Gel enthält, das dadurch hergestellt wurde, daß ein wasserlösliches Polymer wie Polyvinylalkohol, Polyacrylamid oder PVP einer Vernetzungsreaktion unterworfen und das vernetzte Produkt dann pulverisiert wurde. Ionisierende Strahlung kann zur Bewirkung der Vernetzung verwendet werden. Die plastische Zusammensetzung ist zur Herstellung schwer brennbarer Formmassen geeignet.

Das Wichterle-Patent betrifft ein Hydrogel, das im wesentlichen aus einem vernetzten hydrophilen Polymer und 20 bis 97% einer wäßrigen Flüssigkeit besteht Das Hydrogel kann hergestellt, geschnitten oder auf andere iWeise geformt werden zur Herstellung von beispielsweise einer Linse, eines Pessars oder eines Dialysator-Diaphragmas. Medizinisch wirksame Mittel wie Antibiotika können in dem wäßrigen Bestandteil zur Medikation über einen ausgedehnten Zeitraum hinweg gelöst werden.

Das Morse-Patent betrifft eine flexible Kühlvorrichtung, die aus einer verstärkten Schicht eines unlöslichen hydrophilen Gels besteht. Falls gewünscht, kann das Gel Stoffe zur Kontrolle der physikalischen und chemischen Eigenschaften wie beispielsweise des Gefrierpunkts und der chemischen Stabilität enthalten. Beispielhafte Aiisgangsmaterialien zur Herstellung des Gels umfassen Polyäthylenoxid, PVP, Polyacrylamid, Polyvinylalkohol, Maleinsäureanhydrid-Vinyläther-Copolymere, Polyacrylsäure, Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere. Polyvinyläther. Polyäthylenimin. Polyvinyl-alkyl-pyridinium-halogenide und Polymethacrylsäure. Das Unlöslichmachen kann durch ionisierende Strahlung oder chemisches Vernetzen bewerkstelligt werden. Das Gel muß in der Lage sein, vergleichsweise große Mengen einer Flüssigkeit zurückzuhalten. Wasser kann als einzige Flüssigkeit verwendet werden, andere Flüssigkeiten wie Alkohole können verwendet werden oder Gemische aus Wasser und anderen Flüssigkeiten oder gelösten Stoffen können verwendet werden. Wenn es erwünscht ist, mehr als eine Gelschicht zu verwenden, wird ein dünner Film aus einem inerten Material wie Polyäthylen oder eine Metallfolie verwendet, um die Geischichten voneinander zu trennen und dadurch das Aneinanderkleben der Schichten beim Aufeinanderschichten wirksam zu verhindern.

Das Herrett et ai.-Patent betrifft ein Pflanzenwachstumsmedium, das ein wirksames Mittel und ein wasserunlösliches, vernetztes. polymeres Material enthält, welches als Matrix für das wirksame Mittel dient. Das polymere

Material ist beispielsweise Polyvinylalkohol, PVP, Polyacrylsäure, Polyvinylacetat, Polyacrylamid und ein Copolymer aus Vinylalkohol und Vinylacetat. Das polymere Material ist entweder chemisch oder durch ionisierende Strahlung vernetzt. Die Bestrahlung wird in fester Phase oder in Lösung un;ur Verwendung von beispielsweise Wasser als Lösungsmittel ausgeführt. Bei einem Ausführungsbeispiel wird eine homogene wäßrige Lösung des polymeren Materials hergestellt und dann eine für die Bildung eines gelährjichen Materials ausreichende Zeit Jang bestrahlt, wonach das gelähnliche Material entwässert wird. Beispielhafte wirksame Mittel sind quaternäre Ammoniumsalze, Kupersulfat, Antibiotika und Propylenglykol-Insektenvertreibiingsmittel. In Spalte 10, Z. 39 bis 44, wird berichtet, daß die Wurzeln von Pflanzen, die in das vernetzte Polyäthylenoxid von Hcrrett et al. enthaltenden Bodenzubereitungen gewachsen waren, daran haftende Teilchen der polymeren Matrix aufwiesen. , Das Sohl-Paii'nt betrifft ein Klebeband mit einer wasserlöslichen Kleber-Zusammensetzung, die im wesentlichen ein Gemisch aus einer festen wasserlöslichen Polyvinylcarbonsäure, wie Polyacrylsäure, und einem verträglichen Hydroxypolyalkylen-Dauerweichmacher, wie Polyäthylenglykol oder Polypropylenglykol, darstellt. Eine andere beispielhafte Polyvinylcarbonsäure ist ein 50/50-Copolymer von Polyvinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid. Die innere Festigkeit des Klebers wird durch Zugabe eines chemischen Vernetzers zu der Klebermischung erhöht. Von dem gehärteten Kleber heißt es, er sei widerstandsfähiger gegen Wasser, löse sich aber in Wasser, wenn dieses mechanisch gerührt oder gemischt werde.

Andere zum Stand der Technik gehörende Patente, die außer den vorstehend abgehandelten Patenten von Morse und Herren ein Hydrogel auf Basis von N-Vinyl-2-pyrrolidon betreffen, sind die US-PS 38 78 175 (Steckler), US-PS 37 59 880 (Hoffmann et al.) und die US-PS 42 26 247 (Hauser et al.). Das Steckler-Patent betrifft ein stark schwammartiges polymeres Material, das dadurch gekennzeichnet ist. daß es in Wasser anschwillt und in feuchtem Zustand weich ist. Dieses schwammartige Polymer wird durch gleichzeitige Copolymerisation und teilweise Vernetzung von 30-90 Gew.-% eines N-Vinyllaktam-Monomers und 10 bis 70 Gew.-% eines Acrylat-Monomers hergestellt. Das schwammartige Material sei, so heißt es, an industrielle Anwendungsfälle anpaßbar, an die Verwendung im Bereich der Kosmetik und Toilette des Menschen, und es ist als steriler chirurgischer Verband zum Abwaschen, Abwischen oder Aufnehmen von Eiter, Blut und anderen Körperflüssigkeiten während chirurgischer Operationen verwendbar. Das Hoffman et al.-Patent betrifft die Herstellung unlöslichen und nur leicht anschwellenden Poly-N-vinyl-pyrrolid-2-ons. Das aus dieser Patentschrift bekannte polymere Material sei, so heißt es, ein wertvolles Absorptionsmittel für viele Zwecke, insbesondere als Mittel zum Klären von Getränken. Das Hauser et al.-Patent betrifft eine Elektrode mit einem Kleber, der

vorzugsweise auf PVP aufgebaut ist. Der Kleber wird durch Mischen mit einem aktiven Mittel wie PVP, einem Weichmacher wie Dioctylphthalat, Kampfer oder Glycerin und, alternativ, einem herkömmlichen Klebstoff gebildet.

Die oben abgehandelten Patente von Herrett et al., Yamauchi et al. und Morse beschreiben die Verwendung von Strahlung zum Vernetzen eines polymeren Materials. Auch die US-PS 38 97 295 (Dowbenko) US-PS

32 64 202 (King), US-PS 29 64 455 (Graham), US-PS 38 41 985 (O'Driscoll et al.) und die US-PS 41 15 339 (Restaino) betreffen in ähnlicher Weise die Bestrahlung polymerer Materialien.

Bei dem Dowbenko et al.-Patent wird eine lösungsmittelfreie oder nahezu lösungsmittelfreie Lösung eines Polymers in einem Monomer bestrahlt. Das King-Patent betrifft die Bildung eines gelähnlichen Materials durch Behandlung von Äthylenoxid-Polymeren mit Strahlung. Das gelähnliche Material dieses Patents könne, so heißt

es, als Befeuchter oder Feuchthalter verwendet werden.

Das O'Driscoll et al.-Patent betrifft die Bestrahlung eines festen, trockenen, PVP enthaltenden Materials, und das Graham-Patent betrifft die Anwendung der Bestrahlung zur Veränderung fester, aus polymeren Alky'enoxiden und Polyvinyläthern hergestellter Gegenstände. In Spalte 3, Z. 59 bis 61, der Graham-Patentschrift wird offenbart, daß ein benzollösliches Polytetramethylenoxid vor der Bestrahlung in Wasser eingeweicht wurde. Bei

dem Restaino-Patent wird eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Vinyl-Monomers zum Zwecke der Bildung wasserlöslicher Polymere mit hohem Molekulargewicht bestrahlt.

Dieser Stand der Technik lehrt keinen neuen wasserunlöslichen, hydrophilen, elastomeren, druckempfindlichen Kleber, der transparent ist, sich in jeder Beziehung anpaßt, der ein weicher, aber zäher, gummiähnlicher Feststoff ist, welcher Feuchtigkeit absorbiert, die nicht ausgequetscht werden kann, der Sauerstoff. Feuchtigkeit,

Drogen oder Salze, die im Kleber löslich sind, hindurch läßt und der als Bakteriensperre wirkt.

Dieser Kleber kann als Beschichtung auf einem gewebeähnlichen Trägersubstrat vorteilhaft sein. Das kleberbeschichtete gewebeähnliche Substrat kann als Klebverband, Brand- oder Wundverband, als Ostomie-Anordnung, Decubitus-Geschwür-Unterlage, Damenbinde, Windel, als schwingungs- oder stoßabsorbierendes Material, wie beispielsweise eine Auspolsterung in Schuhen, chirurgischen Schienen, Gipsverbänden und orthopädi-

sehen Vorrichtungen oder eine Auspolsterung für Sportzwecke, als Schalldämmaterial oder als Medium zum Abgeben eines pharmakologisch wirksamen Mittels verwendet werden.

Außerdem kann eine selbsttragende Schicht dieses Klebers denselben Verwendungszwecken dienen und darüber hinaus vorteilhaft sein als kosmetische Gesichtsmaske und zum Befestigen einer Prothese oder eines Ausstattungsgegenstandes für den Körper von Mensch und Säugetier. Eine Ausführungsform des neuen Klebers

kann elektrisch leitend sein und zum Befestigen eines elektrisch leitenden Teils einer Elektrode an einer ausgewählten Oberfläche wie dem Gewebe des Menschen oder von Säugetieren dienen.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher, hydrophiler, elastomerer, druckempfindlicher Kleber zu schaffen, die zur Absorption von Feuchtigkeit, die nicht ausgequetscht werden kann, in der Lage sind, gleichzeitig aber transparent und besonders anschmiegsam sind

und einen weichen, jedoch in sich festen, gummiähnlichen Festkörper darstellen, der als Bakterienschranke dier.i, und die in der Lage sind. Sauerstoff. Feuchtigke.t sowie η dem Kleber lösliche Phannaka oder Salze /u übertragen, d. h. an das Gewebe des Patienten ?bzugeben.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs genannten Gattung durch die Kombination der

Tl ~J

Merkmale des Patentanspruchs l gelöst.

Das erfindungsgemäße Verfuhren ermöglicht die Schaffung und Bereitstellung eines wasserunlöslichen, hydrophilen, elastomeren, druckempfindlichen Klebers, der mindestens ein strahlungsvernetztes, synthetisches, organisches Polymer und einen Weichmacher für Kleber enthält. Der Kleberweichmacher ist in einer für die Aufrechterhaltung des elastomeren Zustands des Klebers ausreichenden Menge vorhanden. Das vernetzte Polymer ist wasserunlöslich, hat eine dreidimensionale Matrix und ist aus einer Lösung oder Dispersion mindestens eines geeigneten gelbildenden, unvernetzten, synthetischen organischen Polymers in einem löslichmachenden Weichmacher gebildet. Der löslichmachende Weichmacher ist strahlungsvernetzungskompatibel, und die relativen Mengenverhältnisse des unvernetzten Polymers und des löslichmachenden Weichmachers sind so, daß das durch die Strahlungsvernetzung gebildete Gel den löslichmachenden Weichmacher in der dreidimensionalen 1/ Matrix zurückhält. Die Weichmacher sind gleich oder verschieden und schließen mindestens ein im wesentlichen nicht-flüchtiges elastisch machendes Mittel ein. Das elastisch machende Mittel ist in einer für die Aufrechterhaltung der Klebkraft ausreichenden Menge enthalten, wenn der Kleberweichmacher im wesentlichen aus dem elastisch machenden Mittel besteht. Der Kleber ist vorteilhaft verwendbar als Beschichtung auf einem klebertragenden, gcw^beähnlichen Substrat, aber auch als selbsttragende Schicht. !5

Bei einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgümäßen Verfahrens wird dem Kleber zusätzlich eine die Leitfähigkeit erhöhende Menge mindestens eines leitfähigkeitssteigernden Materials zugesetzt. Der Kleberweichmacher ist in einer für die Aufrechterhaltung des elastomeren Zustands des Klebers ausreichenden Menge enthalten. Das vernetzte Polymer ist wasserunlöslich, hat eine dreidimensionale Matrix und ist aus einer Lösung oder Dispersion mindestens eines geeigneten geibiidendeii, üfivernetzien synthetischen organischer« Polymers in einem löslich machenden Weichmacher gebildet. Der löslich machende Weichmacher ist strahlungsvernetzungskompatibel, und die relativen Mengenverhältnisse des unvernetzter. Polymers und des löslich machenden Weichmachers sind so daß das durch Strahlungsvernetzung gebildete Gel den löslich machenden Weichmacher in der dreidimensionalen Matrix zurückhält. Die Weichmacher sind gleich oder verschieden und schließen mindestens ein im wesentlichen nicht-flüchtiges elastisch machendes Mittel ein.

Das elastisch machende Mittel ist in einer für die Aufrechterhaltung der Klebkraft ausreichenden Menge enthalten, wenn der Kleberweichmacher im wesentlichen aus dem elastisch machenden Mittel besteht. Durch die Erfindung wird außerdem eine Elektrode geschaffen, die ein elektrisch leitendes Teil und den elektrisch leitenden Kleber umfaßt.

1 η der Zeichnung ist

F i g. 1 eine elektrochirurgische Rückführungselektrode (mit bestimmten ausgeschnittenen Bereichen) mit einer Schicht 14 eines elektrisch leitenden, wasserunlöslichen, hydrophilen, elastomeren, druckempfindlichen Klebers mit einer zum Befestigen am Arm 16 teilweise abgezogenen Schutzfolie 28;

Fig.2 eine Darstellung eines gewebeähnlichen Trägersubstrats 18 mit einer Schicht 20 eines wasserunlöslichen, hydrophilen, elastomeren, druckempfindlichen Klebers in Form eines auf dem Substrat befindlichen Überzugs, und

F i g. 3 eine selbsttragende Schicht ^6 des Klebers von F i g. 2.

Wie oben erläutert, betriff; die Erfindung ein Verfahren, zur Herstellung druckempfindlicher Kleber. Der Kleber ist ein wasserunlöslicher, hydrophiler, elastomerer, druckempfindlicher Kleber; er ist ein weicher, aber in sich fester, gummiähnlicher Feststoff; und er ist transparent und hoch anschmiegsam In der Tat hat der Kleber ein viel höheres Faltenwurfvermögen als die Haut selbst. Der Kleber absorbiert Feuchtigkeit, die nicht ausgequetscht werden kann, überträgt Sauerstoff, Feuchtigkeit und im Kleber lösliche Pharmaka oder Salze, und er wirkt als Bakterienschranke.

Der Kleber haftet heftigst auf der Haut, haftet aber nicht gut an Haaren und schaltet somit das Unbehagen aus oder vermindert es doch in starkem Maße, das häufig mit der Entfernung eines mit einem druckempfindlichen Kleber beschichteten Substrats von einer behaarten Fläche des menschlichen Körpers verbunden ist. Der Kleber kann einige Stunden oder sogar Tage auf dem menschlichen Körper bleiben, wobei sich weder eine Entfärbung noch ein runzliges Aussehen der Haut ergeben.

Der Kleber kann eine beträchtliche Menge Feuchtigkeit absorbieren, ohne daß sich die Haftung spürbar vermindert, absorbiert oder iransmittiert also die die Hautoberfläche verlassende Perspiration, einschließlich Feuchtigkeit, Salz, Harnstoff, Ammoniak und anderer Stoffwechselprodukte. Der Kleber kann so hergestellt werden, daß er eine beträchtliche Menge Wasser enthält, oder er kann in entwässertem Zustand hergestellt werden und somit eine noch größere Fähigkeit besitzen. Feuchtigkeit zu absorbieren. Der »trockene« Kleber, wie in Beispiel 1 und Tabelle 1 erläutert, besitzt unerwartet hohe Sauerstoffpermeanz (die Bedeutung des Ausdrucks »trocken« ist unten erläutert). Die Gegenwart einer signifikanten Wasserphase in dem Kleber erzeugt, so wird erwartet, eine noch höhere Sauerstoffpermeabilität.

Bei den meisten Ausführungsbeispielen ist der Kleber »superabsorbierend«. Unter »superabsorbierend« wird verstanden, daß der Kleber eine Wassermenge absorbiert, die etwa seinem Eigengewicht entspricht, ohne an Klebkraft zu verlieren. Beispielhafte Ausfühningsbeispiele. bei denen der Kleber nicht superabsorbierend ist, gibt es, wenn der Vv'eichmacher im wesentlichen Polypropylenglykol oder im wesentlichen ein Copolymer aus etwa 25 Mol-% Äthylenoxid und etwa 75 Mol-% Propylenoxid ist. Bei den meisten in dieser Beschreibung eriäuterten Anwendungsarten für den Kleber ist es vorteilhaft, daß der Kleber superabsorbierend ist. Wenn er jedoch als Ostomie-Kleber oder gegebenenfalls als Pharmaka-Freisetzungsmedium (abhängig von den Löslichkeitscharakteristiken der Droge) verwendet wird, sollte der Kleber absorbierend, aber nicht superabsorbierend sein, und es sollten somit Weichmacher der bereits erwähnten Art verwendet werden.

Der Kleber filiert verunreinigende Mikroorganismen dadurch aus, daß er einen verschlungenen Pfad für das Einströmen von Bakterien darstellt. Als Folge hiervon sind in den meisten Fällen Antibiotika in einem Wundverband unnötig. Der Kleber ist den Fluidtransmissions- und Bakterienschrankencharakteristika der menschlichen

Haut derart eng angepaßt, daß er Verletzungen, soweit es sich um eine Infektion handelt, gleichsam augenblick- |

Hch heilt. Es wird angenommen, daß die Bildung von Narbengewebe verzögert wird. J

Bei einem Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Kleber elektrisch leitend und 1

insbesondere zur Verwendung im Zusammenhang mit einer Elektrode geeignet In F i g. 1 ist ein elektrochirurgi- |

sches Rückführungskissen 10 wiedergegeben, das ein herkömmliches elektrisch leitendes Teil 12 einschließt |

sowie einen elektrisch leitenden, wasserunlöslichen, hydrophilen, elastomeren, druckempfindlichen, erfindungs- I

gemäß hergestellten Kleber 14. In F i g. 1 ist außerdem ein Arm 16 wiedergegeben, der als Oberfläche dient, an |

die das elektrochirurgische Rückführungskissen 10 befestigt wird.

In F i g. 2 ist ein Verband 17 mit einem gewebeähnlichen Trägersubstrat 18 und einer das Substrat beschichtete ten erfindungsgemäß hergestellten Kleberschicht 20 wiedergegeben. Dieser allgemeine Aufbau ist typisch für

einen Verband, eine Damenbinde, einen Brand- oder Wundverband, eine Ostomie-Anordnung, eine Decubitus- i

Geschwür-Unterlage, eine Windel, ein schwingungs- oder stoßabsorbierendes Material, wie ein Polstermaterial, ein Schalldämmaterial und ein erfindungsgemäßes Medium zum Freisetzen eines pharmakologisch wirksamen Mittels. Die Größe und Dicke des Substrats 18 und der Kleberschicht 20 sind jedoch verschieden, je nach dem gewünschten Verwendungszweck.

In F i g. 1 sind außerdem Schaumschichten 22 und 23, eine Vliesschicht 24, Kleberschichten 26 und 27, abziehbare Schutzschichten 28, 30 und 32 und Löcher 34 für den elektrischen Anschluß gezeichnet. Hierbei %

handelt es sich um herkömmliche Merkmale des Kissens. H

Die Kleberschicht 26 dient dazu, die Textilschicht 24 mit der Schaumschicht 22 zu verbinden. Als Schaum- $?

schicht 22 wird zweckmäßig ein Polyäthylenschaum verwendet, und die Textilschicht 24 ist zweckmäßig ein . |

Polyestermaterial. Das Kissen 10 wird nschdem Entferner, der abzäehbaren Schutzfolie 28am Arm 16 befestigt. ;

Das Kissen 10 wird vorteilhaft teilweise hergestellt durch Beschichten der Schaumschicht 22 mit der Kleber- |,

schicht 26. Auflegen der Textilschich· 24 auf den Kleber unter Bildung eines Laminats, Auflegen des leitenden |

Teils 12 auf die Textilschicht 24, Aufbringen einer Lösung oder Dispersion eines unvernetzten, geeigneten '%

synthetischen organischen Polymers in einem geeigneten Weichmacher auf die Textilschicht 24 und das leitende |

Teil IZ wonach das entstandene Laminat ionisierender Strahlung ausgesetzt wird. Die Schutzfolie 28 wird dann |

aufgebracht Das synthetische organische Polymer und der Weichmacher werden nachfolgend beschrieben. ;

In Fig. 3 ist eine selbsttragende Schicht 36 des erfindungsgemäß hergestellten Klebers dargestellt. Dieser [

Aufbau ist typisch für alle Verwendungszwecke, bei denen der Kleber als selbsttragende Schicht eingesetzt wird. J

Die Größe and Dicke der Schicht 36 ist jedoch variabel, je nach dem gewünschten Verwendungszweck. |

Vorzugsweise weist eine selbsttragende Schicht des Klebers eine Dicke von etwa 3 bis 6 mm auf. Wenn die J

Kleberschicht zur Verwendung als selbsttragende Schicht hergestellt wird, kann sie natürlich zwischen einem i

Paar herkömmlicher abziehbarer Schutzschichten nach Art eines Sandwiches angeordnet werden. |

Der Kleber enthält mindestens ein strahlungsvernetztes synthetisches organisches Polymer und eine für die |

Aufrechterhaltung des elastomeren Zustands des Klebers ausreichende Menge eines Kleberweichmachers. Das |

vernetzte Polymer wird durch Dispergieren oder Löilirhmachen mindestens eines geeigneten gelbildendcn. |

unvernetzten synthetischen organischen Polymers in einem Weichmacher gebildet, der dieselbe oder eine j

andere Zusammensetzung aufweist als der Kleberweichmacher, wonach die entstehende Lösung oder Disper- ;

s;on einer geeigneten Strahlungsdosis ausgesetzt wird. Die Verwendung einer geeigneten Strahlungsdosis führt |

zu einem Kleber mit den hier beschriebenen Eigenschaften. Das vernetzte Polymer des Klebers ist wasserunlös- *

lieh und hat ems dreidimensionale Matrix. j

Gewöhnlich schließt das unvernetzte synthetische organische Polymer sich wiederholende Einheiten ein, die j

von einem Carboxyvinylmonomer. einem Vinylestermonomer, einem Ester eines Carboxyvinylmonomers, einem !

Vinylamidmonomer. einem Hydroxyvinylmonomer. einem kationischen Vinylmonomer, das ein Amin oder eine ■

quaternäre Ammoniumgruppe enthält, oder einem N-Vinyllactammonomer abgeleitet sind. Alternativ ist das ί

unvernetzte Polymer vorteilhaft ein Homopolymer oder Copolymer eines Polyvinylethers oder ein von einem i

Halbester von Maleinsäureanhydrid abgeleitetes Copolymer. Ein aus einem geeigneten Monomerengemisch gebildetes Polymer kann ebenfalls verwendet werden, beispielsweise ein aus einem Gemisch aus einem N-Vinyllactammonomer und einem Ester eines Carboxyvinylmonomers gebildetes Polymer. Außerdem können vcriräg-

liehe unvernetzte Polymere in geeigneten Mengen verwendet werden, beispielsweise etwa 11.25 Gew.-% '

Polyvinylalkohol (zu 88% hydrolysiert) und etwa 337 Gew.-% Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 450 000. Da unvernetzte Polymer ist vorteilhaft wasserlöslich und enthält beispielsweise sich wiederholende Einheiten, die von einem Carboxyvinylmonomer abgeleitet sind, und das unvernetzte Polymer ist vorteilhaft ein Homopolymer oder Copolymer eines Polyvinylalkohole oder ein aus annähernd gleichen Mengen von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid gebildetes Copolymer.

Vorzugsweise enthält das unvernetzte Polymer sich wiederholende Einheiten, die aus einem N-Vmyllactammortomer abgeleitet sind. Beispielhafte N-Vinyllactammonomere sind N-Vinyl-2-pyrrolidon. N-Vinyl-f-caprolactam und deren Gemische. Das N-Vinyllactammonomer ist zweckmäßig entweder ein Homopolymer von N-Vinyl-2-pyrroIidon oder ein Copolymer von N-Vinyl-2-pyrrolidon und mindestens einem Vinylmonomer. das hinsichtlich der Löslichkeil oder Dispergierbarkeit des unvernetzten Copolymers in dem löslichmachenden oder dispergierenden Weichmacher und hinsichtlich der Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des vernetzten Copoly mers im Kleberweichmacher kompatibel ist. Derartige Vinylmonorhere schließen Vinylacetat und einen Ester aus einer «^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und einem aminogruppenhaltigen Alkohol ein. Wenn das Vinylmonomer Vinylacetat ist, ist das Molverhältnis von Vinylacetat und N-Vinyl-2-pyrrolidon vorteilhaft so, daß das Copolymer wasserlöslich ist

Ein Copolymer von N-Vinyl-2-pyrrolidon und dem Carbonsäureester wird bevorzugt, wobei das Copolymer zweckmäßig etwa 20 Mol-% an dem Ester enthält. Als Ester wird besonders bevorzugt entweder Dimethylaminoäthylmethacrylat oder das teilweise oder ganz quaternisierte Salz dieses Methacrylats. Ein ein teilweise

quatemisiertes Salz enthaltendes Copolymer des N-Vinyl-2-pyrrolidons (mit einem K-Wert von annähernd 90) is* als 20°/oige wäßrige Lösung im Handel erhältlich. Dieses Copolymer enthält 20 Mol-% an teilweise mit Diäthylsulfat quaternisiertem Dimethylaminoäthylmethacrylat

In dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck »Carboxyvinylmonomer« auch ein wasserlösliches Salz eines Carboxyvinylmonomers mit beispielsweise einem Alkalimetall, Ammoniak oder einem Amin. Beispielhafte Carboxyvinylmonomere schließen Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Itaconsäure und Itaconsäureanhydrid, eine 1,2-Dicarbonsäure wie Maleinsäure oder Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und deren Gemische ein. Das Carboxyvinylmonomer ist vorteilhaft Acrylsäure.

Wenn das Carboxyvinylmonomer eine 1.2-Dicarbonsäure oder Maleinsäureanhydrid ist, schließt das unvernetzte Polymer ein Comonomer ein. Das Comonomer ist beispielsweise ein C2—cVoIefinisches Monomer wie Äthylen, Propylen, n-Butylen oder Isobutylen; ein Gt-diolefinisches Monomer wie Butadien; ein Ci —Q-Alkylvinyläther wie Methylvinyläther; Styrol oder Vinylacetat Die Menge an 1,2-Dicarbonsäure oder Maleinsäureanhydrid ist im wesentlichen der Menge des Comonomers äquivalent (auf molarer Basis). Vinylacetat ist ein geeignetes Comonomer in einer Menge von bis zu etwa 20 Gew.-°/o, und zwar mit jedem der anderen Carboxyvinylmonomere.

Als Polyvinylalkohol werden ein oder mehrere wasserlösliche Polyvinylalkohole verwendet. Ein geeigneter Polyvinylalkohol ist ein hochmolekularer, zu 88% hydrolysierter Polyvinylalkohol, hergestellt durch Hydf-fyse von Polyvinylacetat. Dieser Polyvinylalkohol ist im Handel erhältlich.

Das strahlungsvernetzte Polymer wird hergestellt durch Bestrahlen einer Lösung oder Dispersion des geeigneten gelbildenden, unvernetzten synthetischen organischen Polymers in einem Weichmacher, der wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar ist und in welchem das unvernetzte Polymer gelöst oder dispergiert werden kann und worin Wasser und das unvernetzte Polymer gelöst oder dispergiert werden können. Der Ausdruck »löslichmachender Weichmacher« wird in dieser Beschreibung zur Bezeichnung dieses Weichmachers verwendet Dieser Weichmacher ist strahlungsvernetzungskompatibel. In dieser Beschreibung wird unter dem Ausdruck »strahlungsvernetzungskompatibel« verstanden, daß der löslichmachende Weichmacher die durch die Strahlung bewirkte Vernetzung des Polymers nicht verhindert.

Der löslichmachende Weichmacher schließt mindestens ein im wesentliches nicht-flüchtiges elastischmachendes Mittel ein und schließt zweckmäßig ein flüchtiges Lösungsmittel ein, das in Kombination mit dem elastischmachenden Mittel dazu dient, das Polymer zu dispergieren oder zu lösen. Das flüchtige Lösungsmittel ist entweder wäßrig, nichtwäßrig oder ein Gemisch und wird in Verbindung mit dem elastischmachenden Mittel ausgewählt, um eine Weichmacherzusammensetzung zu bilden, in der das unvernetzte Polymer gelöst oder dispergiert werden kann, und um einen Kleberweichmacher zu bilden, der das vernetzte Polymer löst oder dispe. giert Das flüchtige Lösungsmittel ist geeigneterweise wäßrig, und ein besonders vorteilhaftes flüchtiges Lösungsmittel ist Wasser. Wenn das flüchtige Lösungsmittel Wasser ist, können bis zu 90% des löslichmachenden Weichmachers Wasser sein. Ein sehr wichtiges Merkmal, das den erfindungsgemäß hergestellten Kleber vom Stand der Technik unterscheidet, ist, dab er seine Klebkraft nach der Entfernung des flüchtigen Lösungsmittels beibehalt. Demgegenüber werden Gele auf Basis eines wäßrigen Lösungsmittels, wie im eingangs genannten Stand der Technik vorgeschlagen, nach dem Entfernen des flüchtigen Lösungsmittels hart und nicht-klebend.

Das im wesentlichen nicht-flüchtige elastischmachende Mittel ist in einer zur Aufrechterhaltung der Klebkraft des das vernetzte Polymer enthaltenden Klebers ausreichenden Menge vorhanden, wenn der Kleberweichmaeher im wesentlichen aus dem elastischmachenden Mittel besteht Mit »im wesentlichen« ist in bezug auf den Weichmacher gemeint, daß nur etwa 2 Gew.-% des flüchtigen Lösungsmittels anwesend sind. Das elastischmachcnde Mittel ist vorteilhaft in einer Menge von etwa 0.5 bis 4 : 1. bezogen auf das Gewicht des vernetzten Polymers enthalten.

Die durch das Vereinigen des unvernetzten Polymers mit dem löslichmachenden Weichmacher gebildete Lösung oder Dispersion ist entweder klar oder trüb. Die relativen Anteile an unvernetztem Polymer und Weichmacher sind so. daß das durch Strahlungsvernetzung gebildete Gel diesen Weichmacher in der dreidimensionalen Matrix zurückhält.

Das im wesentlichen nicht-flüchtige elastischmachende Mittel ist zweckmäßig ein geeigneter Polyhydroxyalkohol. Mono- oder Diäther eines Polyalkylenglycols, Mono- oder Diester eines Polyalkylenglycols, ein amphoteres, von Imidazolin abgeleitetes oberflächenaktives Mittel, ein Lactam, N-substituiertes Lactam, Amid. Polyamid. Amin, Polyamin. ein Kondensat von Polyäthylenimin und Epichlorhydrin. eine polyquaternäre Ammoniumverbindung oder ein verträgliches Gemisch dieser Verbindungen. Der Polyhydroxyalkohol wird mit besonderem Vorteil verwendet, und es ist sehr vorteilhaft, wenn der Polyhydroxyalkohol ein Polyalkylenglycol. insbesondere ein Polyäthylenglycol ist. Andere geeignete Polyalkylenglycole schließen ein aus etwa 25 Mol-% Äthylenoxid und etwa 75 Mol-% Propylenoxid hergestelltes Copolymer ein. Derartige Copolymere sind im Handel erhältlich. Andere zweckmäßige Polyhydroxyalkohole schließen Sorbit. 1.3-Butandiol. 1.4-Butandiol, 1,4-Butendiol. ein geeignetes Maiszuckerderivat, Pentaerythrit. Triinethyloläthan, Glycerin, Propylenglycol. 1.3-Propandiol. PoIyglycerin. Äthylenglycol und deren verträgliche Gemische ein. Es ist notwendig, daß das elastischmachende Mittel, das während der Bestrahlungsbehandlung anwesend ist, strahlungsvernetzungskömpätibel ist. Somit -i sollte beispielsweise Glycerin, das dazu neigt, die Wirksamkeit der Strahlungsvernetzung zu vermindern, nicht als clastischmachcndes Mittel vor der Strahlungsbehandlung in einer Menge von mehr als etwa 5%, bezogen auf das Gewicht des Gesamtansatzes, vorhanden sein, wobei die Menge von dem Polymer abhängt, auf dem der Kleber basiert. Diese Glycerinmenge kann als elastischmachendes Mittel anwesend sein und kann dementsprechend dem elastischmachenden Mittel zugegeben werden, sobald der Vernetzungsschritt abgeschlossen ist. Es versteht sich, daß, falls das elastischmachende Mittel beispielsweise ein Amid oder Amin ist, das Amid oder Amin im wesentlichen nicht-flüchtig ist. Wie unten erläutert wird, ist das elastischmachende Mittel bei Raumtemperatür gewöhnlich eine Flüssigkeit.

Sobald die Strahlungsbehandlung beendet ist, besteht ein anderer Weg, die Zusammensetzung des Kleberweichmachers in den Fällen, in denen dieser Weichmacher ein flüchtiges Lösungsmittel enthält, zu ändern, darin, einen Teil des flüchtigen Lösungsmittels zu entfernen. Wenn das flüchtige Lösungsmittel Wasser ist, wird vorzugsweise etwas Wasser entfernt, so daß nur eine geringe Menge, bis zu etwa 5%, an Wasser als Teil des Kleberweichmachers zugegen ist In der Tat wird noch mehr bevorzugt, eine ausreichende Wassermenge zu entfernen, so daß der Kleber »trocken« ist, wie unten definiert. Ein Vorteil dieser entwässerten Kleber ist deren Fähigkeit zur bedeutend erhöhten Feuchtigkeitsabsorption. Darüber hinaus, wie in den Beispielen gezeigt wird, ist der entwässerte oder »trockene« Kleber hinsichtlich seiner KlebStraft dem »feuchten« Kleber überlegen, weist eine deutlich bessere Wasserdampfdurchlässigkeit auf und hat eine unerwartet hohe Sauerstoffperme.mz.

to Unter »trocken« wird in dieser Beschreibung verstanden, daß ein Kleber einen Grad von Trockenheit aufweist, der mindestens demjenigen entspricht, der entsteht, wenn man einen Kleber an der Luft etwa 48 Stunden lang bei etwa 30% relativer Feuchtigkeit und 20° C trocknen läßt. Unter »feucht« wird in dieser Beschreibung verstanden, daß der Kleber mindestens etwa 55% Wasser enthält.

Wie oben erwähnt, ist das elastischmachende Mittel bei Raumtemperatur im allgemeinen eine Flüssigkeit Es ist jedoch auch möglich, daß das elastischmachende Mittel ^ei Raumtemperatur ein Feststoff ist, wenn sich aus der Vereinigung des elastischmachenden Mittels mit dem unvernetzten Polymer, irgendeinem anderen Inhaltsstoff des löslichmachenden Weichmachers oder einem geeigneten Zusatzstoff, der in die Formulierung vor dem Vernetzungsschritt gegeben wird, eine Gefrierpunktserniedrigung ergibt. Ein gewöhnlich festes MateriaJ, das aber in Gegenwart eines geeigneten unvernetzteii Polymers wie Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 450<Jö) eine Gefrierpunktserniedrigung erfährt, ist ein Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 20 000. Für die Zwecke meiner Erfindung besonders vorteilhafte Polyäthylenglycole haben ein Molekulargewicht von etwa 300 oder etwa 600. Ein elastischmachendes Mittel, das bei Raumtemperatur fest ist, kann auch verwendet werden, wenn der Rest der Weichmacherzusammensetzung in der Lage ist, sowohl ein Gemisch aus diesem und dem unvernetzten Polymer als auch ein Gemisch aus diesem und dem vernetzten Polymer löslich zu machen oder zu dispergieren.

Wie erläutert, ist das elastischmachende Mittel beispielhaft der Polyhydroxyalkohol, der Mono- oder Diäther eines Polyalkylenglycols oder das N-substituierte Lactam. Es ist sehr vorteilhaft, wenn der Polyhydroxyalkohol ein Polyalkylenglycol ist, wobei Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol und das Copolymer von Äthylenoxid und Propylenoxid beispielhafte Polyalkylenglycole sind. Ein Mono- oder Diäther von Polyäthylenglycol ist zweckmäßig der Mono- oder Diäther von Polyalkylenglycol, und ein polyäthoxylierter Fettalkohol, polyäthoxyliertes Nonylphenol ο 'e> ein polyäthoxyliertes Octylphenol ist zweckmäßig der Monoäther des Polyäthylenglycols. Beispielhafte N-substituierte Lactame schließen N-Isopropyl-2-pyrrolidon, N-(N,N-Dimethylamino)propyl-2-pyrrolidon und N-Cyclonexyl-2-pyrrolidon ein.

Das unvernetzte Polymer enthält vorteilhaft sich wiederholende Einheiten, die von einem Vinylamidmonomer abgeleitet sind. Ein besonders geeignetes derartiges Monomer ist ein Amid einer «^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure, wobei Acrylamid und Dimethylaminopropylmethacrylamid beispielhaft sind. Ein anderes derartiges Amid ist Methacrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid.

Wie bereits erläutert, ist es vorteilhaft, wenn das unvernetzte Polymer von einem Carboxyvinylmonomer -

abgeleitete, sich wiederholende Einheiten enthält. Wenn das Carboxyvinylmonomer Acrylsäure ist. kann das t

Polymer ein Copolymer von Acrylsäure und Äthylen. Vinylacetat oder einem Acrylsäureester sein. In diesem Copolymer ist eine für das Löslichmachen des Polymers ausreichende Menge einer Base enthalten, wobei die Base ein Amin, eine quaternäre Ammoniumverbindup?, oder ein Alkalimetallhydroxid ist. Wenn das Carboxyvinylmonomer Maleinsäure ist. sind Methylvinyläther, Äthylen, Vinylacetat, Styrol oder Butadien vorteilhafte Comonomere. wobei die Menge des Comonomers, auf molarer Basis, der Menge der Maleinsäure im wesentlichen äquivalent ist. Wenn das Comonomer Styrol oder Vinylacetat ist, wird eine für das Löslichmachen des Copolymers ausreichende Menge einer Base zugegeben.

Ein aus einem unvernetzten Polymer oder Weichmacher, welche hautreizend sind, erfindungsgemäß hergestellter oder einen sonstigen hautreizenden Zusatzstoff enthaltender Kleber wird besser so angewandt, daß er mit der Haut nicht in Berührung kommt. Ein beispielhaftes Polymer dieser Art schließi überwiegend sich

wiederholende Einheiten ein. die von einem Carboxyvinylmonomer wie Acrylsäure abgeleitet sind, und ein |

hierfür beispielhafter Weichmacher enthält ein oberflächenaktives Mittel oder Detergens als elastischmachendes Mittel. Andererseits hat mein Kleber den wesentlichen Vorteil, hypoallergen zu sein.

Wenn das unvernetzte Polymer von einem N-Vinyllactammonomer abgeleitete, sich wiederholende Einheiten enthält, schließen besonders vorteilhafte elastischmachende Mittel eines Polyäthylenglycol, ein amphoteres, von Imidazolin abgeleitetes oberflächenaktives Mittel, einen polyäthoxy-lierten Fettalkohol, eine polyäthoxy-lierte Fettsäure, ein polyäthoxy-liertes Nonylphenol und ein polyäthoxy-liertes Octylphenol ein.

Ein als unvernetztes Polymer-Ausgangsmaterial geeigneter Polyvinyläther ist Polymethylvinyläther oder Polyäthylvinyläther. Besonders geeignete elastischmachende Mittel schließen den Monoäthe-- eines Polyalkylenglycols oder den Monoester eines Polyalkylenglycols ein. Ein beispielhafter Monoäther eines Polyalkylenglycols ist polyäthoxy-liertes Octylphenol und ein beispielhafter Monoester eines Polyalkylenglycols ist ein Fettsäurebester von Polyäthylenglycol wie Polyäthylenglycol 300-monostearat. Andere vorteilhafte elastischmachende ^;Mittel schließen ein N-substitüiertes Lactam und natürlich Polyäthylenglycol ein. Ein N-subsiituiertes Lactam ist auch ein besonders geeignetes elastischmachendes Mittel zum Zwecke der Verwendung mit einem unvernetzten, von einem N-Vinyllactammonomer abgeleiteten Polymer.

Wenn das unvernetzte Polymer sich wiederholende, von einem Vinylestermonomer abgeleitete Einheiten enthält, enthält das Polymer eine Menge an einem zweiten Comonomer, die ausreicht, um das Polymer vor dem Strahlungsbehandlungsschritt in dem Weichmacher löslich oder dispergierbar zu machen und auch in dem Kleberweichmacher löslich zu machen. Beispielhafte Vinylester schließen Vinylacetat und Vinylpropionat ein

* und das Comonomer ist beispielsweise ein N-substituiertes Lactam, ein Vinylalkohol, ein hydrolysiertes Malein-

Säureanhydrid oder Crotonsäure. Ein den Vinylester und Vinylalkohol enthaltendes Copolymer kann durch

unvollständige Hydrolyse des Vinylesters hergestellt werden. Ein Copolymer aus Vinylacetat und Maleinsäure-

anhydrid wird durch Hydrolyse und Basenbehandlung hergestellt. Wenn das Comonomer Crotonsäure ist, wird eine ausreichende Menge an einer geeigneten Base zugegeben, um das Polymer in dem Weichmacher vor der

Strahlungsbehandlung zu lösen. Dieses Copolymer enthält zweckmäßig Vinylacetat und Crotonsäure in einem Molverhältnis von etwa 19:1.

Wenn das unvernetzte Polymer ein aus einem Halbester von Maleinsäureanhydrid abgeleitetes Copolymer ist,

J ist der HalbeE'tr zweckmäßig der Methylhalbester oder der Äthylhalbester, und das Comonomer ist vorteilhaft

ein Ci—GrVinyläther wie Methylvinyläther, oder Äthylen.

Andere beispielhafte Vinylamidmonomere werden aus einer «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und

einem Diamin wie Dimethylammoäthylamin und Aminoäthyl-trirnethylammoniumchlorid hergestellt. Beispiel-

§ hafte Hydroxyvinylmonomere, zur Verwendung als Ausgangsmaterial für das unvernetzte Polymer, schließen

Allylalkohol, Hydroxyäthylacrylat und Hydroxypropylacrylat ein. Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid ist ein Beispiel für ein kationisches Vinylmonomer, das ein Amin oder eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält.

Wie bereits erläutert, sind die relativen Mengenverhältnisse des unvernetzten Polymers und des löslichma-

jp chenden Weichmachers so, daß das durch die Strahlungsvernetzung gebildete Gel diesen Weidimacher in der

I- dreidimensionalen Matrix zurückhält. Wenn das unvernetzte Polymer sich wiederholende Einheiten einschließt,

die abgeleitet sind von einem Carboxyvinylmonomer, einem Vinylestermonomer, einem Ester eines Carboxyvi-

nylmonomers, einem Vinylamidmonomer, einem Hydroxyvinylmonomer oder einem kationisc¹ ι Vinylmono-

g mer, das ein Amin oder eine quaiernäre Ammoniumgruppe enthält, dann enthält die zu bestrai.i'er-de Losung

oder Dispersion vorteilhaft etwa 5 bis 50 Gcw.-°/o des unvernetzten Polymers. Wenn das unvernetzte Polymer ein von einem Halbester von Maleinsäureanhydrid abgeleitetes Copolymer ist, enthält die Lösung oder Dispersion vorteilhaft ebenfalls etwa 5 bis 50 Gew.-°/o des unvernetzten Polymers. Die Lösung oder Dispersion enthält vorteilhaft etwa 7 bis 60 Gew.-% des unvernetzten Polymers, falls das unvernetzte Polymer sich wiederholende, von einem N-Vinyllactammonomer abgeleitete Einheiten enthält Wenn das unvernetzte Polymer ein Homopolymer oder Copolymer von einem Polyvinyläther ist, enthält die Lösung oder Dispersion vorteilhaft etwa 5 bis 60 Gew.-°/o des unvernetzten Polymers. Falls das unvernetzte Polymer ein Homopolymer oder Copolymer von einem Polyvinylalkohol ist, enthält die zu bestrahlende Lösung oder Dispersion vorteilhaft etwa 5 bis 30 Gew.-% des unvernetzten Polymers. Wenn das unvernetzte Polymer von einem Carboxyvinylmonomer abgeleitete, sich wiederholende Einheiten enthält, enthält die Lösung oder Dispersion besonders vorteilhaft etwa 14 bis 20 Gew.-% des unvernetzten Polymers, wobei etwa 20 Gew.-% bevorzugt werden. Wenn das unvernetzte Polymer sich wiederholende, von einem N-Vinyllactammonomer abgeleitete Einheiten enthält, enthält die Lösung oder Dispersion besonders vorteilhaft etwa 123—22,5 Gew.-°/o des unvernetzten Polymers, wobei etwa 20 Gew.-°/o wiederum bevorzugt sind. Eine besonders bevorzugte Konzentration des unvernetzten Polymers in der Lösung oder Dispersion beträgt etwa 7 — 25 Gew.-°/o, wenn das unverneizte Polymer ein Homopolymer oder Copolymer eines Polyvinylalkohole ist, wobei etwa 10Gew.-% bevorzugt werden.

Wenn das unvernetzte Polymer sich wiederholende, von einem Carboxyvinylmonomer abgeleitete Cinheien enthält, beträgt ein besonders bevorzugtes Gewichtsverhältnis zwischen elastischmachendem Mittel und Carboxyvinylmonomer etwa 1:1. Wenn das unvernetzte Polymer Polyacrylsäure ist, dann hat die Polyacrylsäure vorteilhaft ein Molekulargewicht von etwa 450 000 bis 500 000. Ein besonders vorteilhafter Kleber, wie bereits erläutert, ist »trocken«. Die Entfernung des flüchtigen Lösungsmittels unter Bildung dieses Klebers wird so, wie oben erläutert, oder unter Verwendung entsprechender Methoden durchgeführt.

Wenn der Kleber strahlungsvernetztes Κ-90-Polyvinylpyrrolidon und Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 300 enthält, lie<?t der Polyäthylenglycol besonders bevorzugt in einer Menge vor. die etwa das 0,75- bis l,5fache der Polyvinylpyrrolidonmenge, bezogen auf das Gewicht, ausmacht. Diese besonderen Zusammensetzungen und ähnliche Zusammensetzungen, in denen das Polyvinylpyrrolidon ein Copolymer von N-Vinyl-2-pyrrolidon und entweder Dimethylaniinoäthylmethacrylat oder dem teilweise quaternisierten Salz dieses Methacrylats ist, sind die besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.

Die Strahlungsdosis zur Erzeugung des Klebei s hängt von Faktoren ab. die die Konzentration des unvernetzten Polymers in dem löslichmachenden Weichmacher und das Molekulargewicht des unvernetzten Polymers einschließen.

Zum Beispiel ist eine relativ geringe Strahlungsdosis bei e^;ner ,e^ativ höheren Konzentration des unvernetz· ten Polymers oder einem relativ höheren Molekulargewicht des unvernetzten Polymers erforderlich; demgegenüber ist eine relativ höhere Strahlungsmenge erforderlich bei einer relativ niedrigeren Konzentration des unvernetzten Polymers oder einem relativ niedrigeren Molekulargewicht des unvernetzten Polymers. Die Wahl des elastischmachenden Mittels und die relativen Mengen des elastischmachenden Mittels, der verbleibenden Weichmacherkomponenten und des unvernetzten Polymers beeinflussen ebenfalls die erforderliche Dosis.

Wenn die Bestrahlung mit einer relativ geringen Leistung und in Gegenwart eines Radikalfängers, wie z. B. Sauerstoff, durchgeführt wird, dann sind darüber hinaus höhere Dosen erforderlich; wenn dagegen die Bestrah- so Jung unter Bedingungen durchgeführt wird, die eine relativ lange Lebensdauer freier Radikale begünstigen, wenn also beispielsweise die Bestrahlung mit einer hohen Dosisleistung in Abwesenheit von Sauerstoff oder in einer Lösung durchgeführt wird, in der Sauerstoff rasch verbraucht wird, ist eine relativ geringere Dosis erforderlich.

Unter dem Ausd· uck »Bestrahlung«, wie er hier verwendet wird, werden hochenergetische Strahlung und/ oder Sekundärenergien verstanden, die sich aus der Umwandlung der Energie von Elektronen oder anderen Teilchen in Neutronen- oder Gammastrahlung ergeben. Diese Energien entsprechen mindestens etwa 100 000 cV. Obschon verschiedene Arten von Strahlung für diesen Zweck geeignet sind, beispielsweise Röntgen-

strahlung und Gamma- und Beta-Strahlung, ist die von beschleunigten energiereichen Elektronen erzeugte Strahlung vorteilhaft und wirtschaftlich anwendbar. Unabhängig von der Art der Strahlung und der Art der für ihre Erzeugung oder Anwendung verwendeten Vorrichtung braucht die ionisierende Strahlung jedoch nur mindestens etwa 100 000 eV zu entsprechen.

5 Obschon es keine Obergrenze der Elektronenenergie gibt, die vorteilhaft angewandt werden kann, können die in Ausübung dieser Erfindung gewünschten Wirkungen erreicht werden, ohne daß etwa 20 Millionen cV überschritten werden müßten. Allgemein gilt, daß die Durchdringungstiefe in dem Aufbau des zu behandelnden Materials um so größer und die erforderliche Bestrahlungszeit um so kürzer ist, je höher die verwendete Elektronenenergie ist. Bei anderen Strahlungsarlen wie Gamma- und Röntgenstrahlen sind Energiesysteme wünschenswert, die dem genannten eV-Bereich entsprechen.

Der Ausdruck »Bestrahlung« soll auch »ionisierende Strahlung« einschließen, die als Strahlung definiert wurde, die eine Energie besitzt, die mindestens ausreicht, um Ionen zu erzeugen oder chemische Bindungen zu brechen, und die somit »ionisierende Teilchenstrahlung« ebenso einschließt wie Strahlungen von der Art, die »ionisierende elektromagnetische Strahlung« genannt werden.

Der Ausdruck »ionisierende Teilchenstrahlung« wurde verwendet, um die Emission von Elektronen oder hochbeschleunigten Kernteilchen wie Protonen. Neutronen, Alpha-Teilchen, Deuteronen oder Beta-Teilchen zu bezeichnen, und zwar auf eine solche Weise gerichtet, daß das Teilchen in die zu bestrahlende Masse geschleudert wird. Geladene Teilchen können mit Hilfe eines Spannungsgradienten beschleunigt werden, und zwar niiitetb solcher Vorrichtungen wie Beschleunigern mit Rcsonänzksnimcrri, Van der Graaff Generatoren, Beta trons. Synchrotons, Cyclotrons, Dynamatrons und isolierte Kerntransformatoren. Neutronenstrahlung kann durch Beschüß eines ausgewählten Leichtmetalls wie Beryllium mit positiven Teilchen hoher Energie erzeugt werden. Teilchenstrahlung kann außerdem durch Verwendung eines Atomreaktors, radioaktiver Isotopen oder anderer natürlicher oder synthetischer radioaktiver Materialien erhalten werden.

»Ionisierende elektromagnetische Strahlung« wird erzeugt, wenn eine metallische Zielscheibe wie Wolfram mit Elektronen geeigneter Energie beschossen wird. Diese Energie wird auf die Elektronen mit Hilfe von Potentialbeschleunigern von mehr als 0,1 Millionen eV übertragen. Zusätzlich zu derartiger Strahlung, die im allgemeinen Röntgenstrahlung genannt wird, kann eine ionisierende elektromagnetische, für die Ausübung dieser Erfindung geeignete Strahlung mittels eines Kernreaktors ockv mit Hilfe natürlichen oder synthetischen radioaktiven Materials, beispielsweise ⁶⁰Co, erhalten werden.

Strahlungsdosen von etwa 03 bis 4,5 Megarad sind für das Vernetzen des unvernetzten Polymers zweckmäßig, wobei eine Dosis von etwa 3,5 bis 4,5 Megarad besonders geeignet ist. Dieser Dosisbereich ist somit besonders vorteilhaft für eine Zusammensetzung, die im wesentlichen etwa 18 bis 22 Gew.-°/o Κ-90-Polyvinylpyrrolidon. etwa 10 bis 70 Gew.-% Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 300 und Wasser enthält. Der so hergestellte Kleber ist ein bevorzugter Kleber und kann durch Einschließen einer geeigneten Menge eines die Leitfähigkeit erhöhenden Stoffes, beispielsweise etwa 6 bis 8 Gew.-%, elektrisch leitend gemacht werden. Dieser Kleber enthält besonders bevorzugt etwa 25 bis 30 Gew.-% PEG 300 und etwa 20 Q_eVu .q/₀ pvp

Der Kleber enthält gegebenenfalls einen verträglichen Konservierungsstoff wie Methylparaben oder Propylparaben. Es können auch Gemische von Konservierungsstoffen verwendet werden, und, sofern verwendet, wird ein Konservierungsstoff in einer zur Erzielung einer konservierenden Wirkung ausreichenden Menge verwendet Der Kleber kann außerdem einen Farbstoff enthalten.

Der Kleber ist als Beschichtung auf einem gewebeähnlichen Trägersubstrat verwendbar. Infolge seiner hohen Kohäsion und durch eine kluge Auswahl des gewebeähnlichen Substrats, derart, daß sich eine sehr hohe Adhäsion des Klebers auf dem Substrat ergibt, läßt der Kleber keine Kleberrückstände zurück. Wenn beispiclsweise Polystyrol als Trägersubstrat verwendet wird, ergibt sich eine sehr hohe Adhäsion des Klebers an dem Polystyrol, wenn die Bestrahlung bei direktem Kontakt der Lösung oder Dispersion des unvernetzten Polymers mit dem Polystyrol durchgeführt wird. Ein besonderer Vorteil des Klebers besteht darin, daß er dazu neigt, wiederverwendbar zu sein. Folglich kann der Kleber verschiedene Male ohne Verlust seiner Klebfunktion abgezogen und wieder neu aufgeklebt werden.

so Der Kleber ist elastomer und elastisch verformbar. Wenn der Kleber gestreckt wird, entwickelt sich eine, statische Rücksteiispannung. Sogar nach einer Dehnung von mehreren 100% ist nach der Entspannung des Klebers, wenn überhaupt, eine Dauerverformung kaum visuell feststellbar. Der Kleber weist eine sehr geringe Steifheit auf und hat einen so geringen Modul wie Gelatinenachspeisen oder sogar einen noch geringeren.

Da der Kleber elastomer ist und keinen übertriebenen Kaltfluß aufweist, ist es möglich, ihn in Form einer sehr dicken Schicht herzustellen, sogar so stark wie etwa 40 mm oder mehr. Eine Schicht mit einer Dicke von etwa 3 bis 6 mm wird jedoch bevorzugt besonders wenn eine Schicht des Klebers selbsttragend ist wobei dies den Voneil hat, eine bewegliche Verbindung mit dem Körper eines Patienten zu gestatten, und zwar mit einem Minimum an Einschränkung und einem Minimum an schmerzhaftem Abziehen. Eine selbsttragende Schicht des Klebers kann auch ein Oberzug von einer nichttragenden Dicke auf einem gewebeähnlichen Substrat wie Gaze oder Vliesstoff sein, in diesem Fall dient das gewebeähnliche Substrat dazu, die Dimensionsstabilität /u erhöhen und die Schneidbarkeit des Klebers zu verbessern.

Ein gewebeähnliches Trägersubstrat das mit einer Schicht des Klebers beschichtet ist hat eine Vielzahl von Verwendungsmöglichkeiten, und das gewebeähnliche Substrat wird entsprechend der gewünschten Verwendung ausgewählt Zweckmäßig ist das gewebeähniiche Substrat nicht-leitend. Wenn das beschichtete Substrat beispielsweise als Klebeband verwendet werden soll, kann ein Ceüophanfilm als Substrat verwendet werden. Für das beschichtete Substrat gibt es eine Vielzahl von Verwendungsmöglichkeiten, beispielsweise einen Kleb-, Brand- oder Wundverband, eine Damenbinde, eine Ostomie-Einrichtung, eine Windel, ein Decubitus-Geschwür-Kissen. ein schwingungs- oder stoßdämpfendes Material, ein schalldämmendes Material und ein Medium für die

Abgabe eines kleberlöslichcn, pharmakologisch wirksamen Mittels. Bei bestimmten dieser Verwendungsfälle enthält der Kleber ein pharmakologisch wirksames Mittel, das im Kleber löslich ist.

Wenn der Kleber als selbsttragende Schicht verwendet wird, so besitzt er die oben im Zusammenhang mit dem beschichteten Substrat beschriebenen Verwendungsmöglichkeiten. Eine selbsttragende Schicht des Klebers ist außerdem als kosmetische Gesichtsmaske verwendbar und kann zum Befestigen einer Prothese oder eines Ausstattungsgegenstandes für den Körper des Menschen oder von Säugetieren verwendet werden.

Wenn der Kleber bei einem Verband verwendet wird, kann er alle drei Teile des Verbandes ersetzen, d. h. den Kleber, die Gaze und das Substrat, und stellt wohl das beste bekannte Material für jeden dieser drei Teile dar. Als Kleberteil des Verbandes ist er nicht-traumatisch, zieht keine Haare ab, ist nicht mit schmerzhaftem Ziehen während des Gebrauchs verbunden, verursacht kein Unbehagen und keine Verletzung beim Entfernen und verursacht keine das Runzeln der Haut bewirkende Feuchtigkeitsretention, die bei vielen anderen Klebern beobachtet wird. Als Gazematerial erlaubt der Kleber die ständige Beobachtung des Zustands eines Patienten, ohne den Patienten zu stören. Da er ein weiches Elastomer ist, schafft er auch eine bessere Polsterung. Da er nicht faserig ist, haftet er nicht fest an einem Schorf und kann gewöhnlich ohne Schorfverletzung entfernt werden. Der Kleber vermindert deutlich den Bakterienzustrom, da er die Bakterien ausfiltert. Da er elastomerer Natur ist. kann der Kleber ohne Trägersubstrat verwendet werden, sofern eine geeignete Dicke vorgesehen wird. Seine verbesserte Anschmiegsamkeit gestattet ihm, sich den schwierigsten Körperumrissen anzupassen, wobei er sogar bei heftiger Bewegung haften bleibt. Seine hohe Sauerstoff- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit ist bei Verbänden höchst vorteilhaft, insbesondere als Mittel zur Kontrolle von Infektionen anaerober Bakterien.

Der Kleber kann von kleineren Verletzungen abgesonderte Flüssigkeiten absorbieren und somit sowohl als « Heftpflaster als auch als aufsaugende Unterlage dienen. Ein wesentlicher Vorteil dessen ist es, daß man eine

bestimmte Größe oder Form eines Verbandes, genau angepaßt an die jeweiligen Erfordernisse, schneiden kann,

wenn ein blatt- oder bandförmiges Stück geeigneter Größe von dem kleberbeschichteten Substrat zur Verfugung steht. Dies steht im Gegensatz zu handelsüblichen Verbänden, die aus einer an einem Klebeband befestigten absorbierenden Unterlage hergestellt sind und die ein Gaze-Kissen geeigneter Größe und Form sowie ein Klebeband geeigneter Größe und Form erfordern.

Wenn Gaze zum Abdecken einer verletzten Stelle verwendet wird, besteht ein häufiges Problem darin, daß koaguliertes Blut und Körperflüssigkeiten dazu neigen, die Gazefasern zu umhüllen, mit der Folge, daß die Gaze an der verletzten Stelle haften bleibt. Demgegenüber neigt der Kleber weniger dazu, auf der verletzten Stelle anzrhaften. Wenn der Kleber als Gaze-Ersatz verwendet wird, kann er mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 0 bis 90% hergestellt werden, so daß man über der behandelten Fläche entweder eine Umgebung mit hoher Feuchtigkeit oder eine Umgebung mit niedriger Feuchtigkeit aufrechterhalten kann.

Als Brandverband, so nimmt man an, wirkt der Kleber als künstliches Hauttransplantat, das einen Patienten stabilisiert, bis Transplantate seines eigenen Gewebes zur Verfugung stehen.

Bei der Verwendung als Damenbinde kann eine Schicht des Klebers als jeder der drei Teile der Damenbinde dienen, d. h. als absorbierendes Material, als Kleber und als tragendes Bauelement. Die Fähigkeit des Klebers, . auf den Umrissen der vaginalen Hache sogar bei heftiger Bewegung anzuhaften, Mensiruationsflüssigkeit zu absorbieren und eine Abdeckung der vaginalen Fläche zu bilden, machen dieses Klebermaterial zu einer idealen bamenbinde. Ein etwa 4,76 mm starkes Flächengebilde dieses Materials kann allein, ohne Träger, verwendet werden. Sofern er keinen Träger aufweist, kann die Rückseite des Klebers eine die Haftung verhütende Unterkleidungsbeschichtung aufweisen, die beispielsweise durch Bestäuben dieser Seite mit Talk oder durch Behandlung mit einem Siliconfluid aufgebracht werden kann. Da der Kleber keine teilchenförmigen Stoffe absorbiert, ist es vorteilhaft, eine Unterlage aus einem anderen absorbierenden Material über dem zentralen Bereich der Damenbinde zu verwenden.

Als kosmetische Gesichtsmaske ist der Kleber weich genug, um bequem auf der ganzen Gesichtsfläche verwendet zu werden. Befeuchter können in geeigneter Menge zugegeben werden, um eine Über-Nacht-Schönheitsbehandlung vorzusehen, die die ganze Nacht über anhält und eine höchst wirksame Hilfe zur Wiederherstellung jugendlicher Schönheit darstellt. Darüber hinaus können pharmakologisch wirksame Mittel wie jene, die gegen Akne nützlich sind oder bei Sonnenbrand Linderung verschaffen, in den Kleber eingearbeitet werden.

Wenn der Kleber als Abgabemedium für ein pharmakologisch wirksames Mittel verwendet wird, kann eine Schicht des Klebers auf andere Hautflächen als das Gesicht aufgetragen werden. Diese Verwendung ist besonders vorteilhaft, wenn das pharmakologisch wirksame Mittel in der Lage ist. durch die Haut hindurchzugehen. Zusätzlich zum Auftragen auf die Haut kann der Kleber in die Vagina, das Rectum oder den Mund eingeführt werden, ja sogar unter die Haut für subkutane Verabreichung. Bei einer interessanten Anwendung des Klebers als arzneimittelabgebendes Medium, wird dieser mit einem Gehalt an einer wäßrigen Lösung von Bittersalz hergestellt. Eine Schicht des Klebers wird auf die Füße aufgetragen, und der Anwender ist in der Lage, sich frei zu bewegen und noch seine Füße »saugen« zu lassen. Der Kleber wird die Bittersalzlösung zurückhalten und, auch wenn er zusammengedrückt wird, keine Feuchtigkeit freisetzen. Das pharmakologisch wirksame Mittel sollte in der Weichmacherphase des Klebers löslich sein und es muß in einer zum Hervorbringen der gewünschten pharmakoiogischen Wirkung ausreichenden Menge anwesend sein. Beispielhafte pharmakologisch wirksame Mittel schließen Hormone wie Östrogen, Schmerzmittel und Antirheumatica ein. Darüber hinaus kann der Kleber als Träger für ein Enthaarungsmittel verwendet werden.

Der Kleber ist besonders vorteilhaft als schwingungs- oder stoßabsorbierendes Material, beispielsweise als Polsterung, da er sehr weich ist und einer beträchtlichen Scherbeanspruchung unterworfen werden kann und sogar sehr hohe Spannungen nicht überträgt Eine selbsttragende Schicht des Klebers kann ais Polsterung in Schuhen, orthopädischen Vorrichtungen, Gipsverbänden und chirurgischen Schienen verwendet werden. Bei einer anderen Anwendung als Polsterung kann eine Schicht des Klebers als Satteldecke verwendet werden, um Sattelschmerzen von Pferden zu vermindern. Der Kleber ist vorteilhaft für die Schwingungsdämpfung von

Filmausrüstungen sowie bei verschiedenen empfindlichen Geräten. Außerdem ist der Kleber gut schalldämmend.

Die Eigenschaften des Klebers machen ihn auch nützlich zur Behandlung oder zur Verhütung von bei Bettlägrigkeit auftretenden Schmerzen oder Decubitus-Geschwüren. Dies wird durch Auftragen einer Schicht des Klebers auf eine ausgewählte Fläche des Körpers bewerkstelligt, wodurch das Reiben dieser Fläche vermindert wird.

Der Kleber kann wohltuende Inhaltsstoffe wie Befeuchter, Hautpflegemittel, Enthaarungsmittel, Hormone, Parfüms, reinigende Mittel, Aknebehandlungsmittel, Antitranspirantien, Adst-ringentien, Sonnenschutzmittel und künstliche Sonnenbräunungsstoffe enthalten. Wenn der Kleber als Medium zum Abgeben eines kleberlösli-,chen pharmakologisch wirksamen Mittels verwendet wird, kann er eine ständige Wirkstoffabgabe bewirken, indem er eine geeignete Konzentration der Droge in einem geeigneten Kleber enthält. Zusätzlich zu den obengenannten Arten von Arzneimitteln kann die Droge auch Nitroglycerin oder eine Droge zur Behandlung einer Bewegungskrankheit sein. In Fällen, in denen es wünschenswert ist, ein bakteriostatisches Mittel im Kleber zu haben, beispielsweise wenn der Kleber auf das Gesicht einer Person zur Behandlung der Aknc oder zur Behandlung einer Lokalinfektion örtlich auf die Haut aufgetragen wird, enthält der Kleber eine quaternare Ammoniumverbindung. Zur Behandlung der Trichophytie, der Dermatophytose der Füße, der Penis-Trichophytie oder anderer lokaler Pilzinfektionen wird ein geeignetes Fungizid meinem Kleber zugegeben.

Als selbsttragende Schicht kann der Kleber außerdem zur Befestigung einer Prothese am Körper des Menschen oder von Säugetieren befestigt werden. Außerdem kann ein Ausstattungsgegensiarid unier Verwendung einer selbsttragenden Schicht des Klebers am Körper des Menschen oder von Säugetieren befestigt werden.

Bei der Herstellung des Klebers wird Strahlung verwendet, um die Vernetzung eines geeigneten synthetischen organischen Polymers zu induzieren. Die Verwendung der Bestrahlungsmethode erlaubt die kontinuierliche in situ-Herstellung von Filmen und Überzügen und erlaubt außerdem die Vernetzung in Masse, insbesondere wenn Gammastrahlen aus ⁶⁰Co verwendet werden. Der Einsatz der Bestrahlung zum Vernetzen des synthetischen |

organischen Polymers erlaubt die Verwendung von Hochgeschwindigkeitstechniken für die Verarbeitung von |

Geweben und führt somit zur kontinuierlichen Produktion großer Mengen kleberbeschichteten Substrats. Eine einfache Einrichtung zur Handhabung von Flüssigkeiten kann verwendet werden, um die unvernetzte Formulierung auf einem sich bewegenden Substratgewebe zu verteilen, welches dann unter einem abtastenden Elektronenstrahl hindurchläuft.

Bei einem chemisch vernetzten Polymer kann es ein mögliches Problem dann geben, wenn durch die Reaktion einer Carboxylgruppe des Polymers mit einer Oxiran- oder Aziridingruppe des Vernetzers eine Esterbindung gebildet worden ist und eine bedeutsame Menge an Wasser zugegen ist. In diesem Falle ist die Esterbindung möglicherweise nicht für einen Zeitraum von mehreren Wochen hydrolytisch stabil. In entsprechender Weise ist eine Amidbindung möglicherweise nicht hydrolytisch stabil, die zwischen der Carboxylgruppe eines Polymers und der Amingruppe eines Vernetzers gebildet worden ist. Andererseits sind die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen, die während der Bestrahlung zwischen benachbarten Polymermolekülen ausgebildet werden, sehr stabil. Weitere Vorteils der Verwendung der Bestrahlung sind hohe Wirksamkeit, leichte Handhabung sowie die ™

Ausschaltung möglicherweise toxischer Chemikalien. Die Bestrahlung ist ein sauberes Verfahren, von dem

angenommen wird, daß es keine chemischen Toxine zurückläßt. Die Vorteile der leichten Handhabung und der |

Ausrüstung für eine schnelle Herstellung machen den Einsatz der Bestrahlung sehr kostenwirksam. Die Vernet- te

zung kann sofort ausgeführt werden, erfordert also keine ausgedehnten Behandlungsstufen, wie sie bji einer Epoxy-Härtung erforderlich sind. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß in bestimmten Fällen beim Einsatz einer chemischen Vernetzung das vernetzte polymere Material zur Entfernung von Wasser luftgetrocknet werden muß, um das Material vom fließfähigen flüssigen Zustand in einen druckempfindlichen Kleber umzuwandein. Demgegenüber wandelt die Verwendung einer geeigneten Strahlungsdosis solch eine Zusammensetzung sofort in einen druckempfindlichen Kleber um.

Eine theoretische Dosisleistung kann für einen Elektronenstrahl unter Verwendung der folgenden Gleichung berechnet werden:

wobei unter der Annahme eines ähnlichen Energieverlustes wie bei Wasser ddie Dosis in Megarad, / die Zeit in Minuten, A die vom Elektronenstrahl abgetastete Fläche in Quadratmeter, /der Strom in Milliampere und 1,1 eine empirische Konstante, die vom bestrahlten Material bei einer Strahlungsenergie von 2 MeV abhängt, bedeuten. Bei Verwendung eines Abtastelektronenstrahls von 152,4 cm Abtastbreite und einer Abtastlänge von 5,08 cm und bei Verwendung eines Stroms von 3 bis 30 mA errechnet sich die theoretische Dosisleistung zu 23 bis 25x10⁹ Rad/h. Das zu bestrahlende Material wird unter dem Abtaststrahl auf einem sich bewegenden Förderer hindurchgeleitet. In diesem Falle bewegt sich der Förderer in der Richtung der 5,08-cm-Abtastkoordinate so, daß der Förderer die 152,4-cm-Breite nutzen kann.

Unter Verwendung einer 100-mA-StrahlungsqueIle ist es möglich, Produktionsgeschwindigkeiten in der Höhe von etwa 9.3 χ 10⁴ m²/d zu erreichen. Da bei den meisten Ausführungsbeispielen bei der Herstellung des Klebers kein flüchtiges organisches Lösungsmittel verwendet wird, erfordert die Entfernung des Lösungsmittels zur Herstellung eines »trockenen« Klebers keine teuren Maßnahmen zur Verhinderung von Luftverschmutzung und keine Explosionsschutzeinrichtungen.

Unter bestimmten Umständen wird ein Ver.'ietzungsbeschieuniger vorteilhaft der Lösung oder Dispersion des unvemetzten Polymers zugegeben. Beispielhafte Beschleuniger schließen Polymercaptane ein wie beirpiels-

2,2-Dimercaptodiäthyläther, Dipentaerythrit-hexa(3-mercaptopropionat),Äthylen-bis(3-mercaptoacetat),
Pentaerythrit-tetra^-mercaplopropionat), Pentaerythrit-tetrathioglycolat,
Polyäthylenglycol-d^mercaptoacetat, Polyäthyl&nglycol-diß-mercaptopropionat),
Trimethyloläthan-trip-mercaptopropionatyTnmethyloläthan-trithioglycolat,

Trimethylolpropan-tr^S-mercaptopropionatXTrimethyloipropan-trithioglycolat.Dithioäthan, Di-oder Trithiopropan und 1,6-Hexandithiol.

Bei einem anderen Ausführungsbeispiel meiner Erfindung ist der Kleber elektrischleitend und zum Befestigen eines elektrischleitenden Teils einer Elektrode auf einer ausgewählten Oberfläche, beispielsweise dem Gewebe des Menschen oder von Säugetieren, verwendbar. Dieser Kleber ist grundsätzlich der gleiche Kleber, der oben beschrieben wurde, mit der Ausnahme, daß ein die Leitfähigkeit steigerndes Material in der Kleberzusammenselzung enthalten ist. Zweckmäßig wird das die Leitfähigkeit steigernde Material der Lösung oder Dispersion ;dcs unvernetzten Polymers vor der Strahlungsbehandlungsstufe zugegeben. Vorzugsweise ist das leitfähigkeitssteigerndc Material ein nichtpolymeres, ionisierbares organisches oder anorganisches Salz. Die Menge des im Kleber zu verwendenden leitfähigkeitssteigernden Mitteis hängt von Faktoren wie dem ausgewählten leitfähig- is keitssteigernden Material ab, wobei eine verhältnismäßig geringere Menge eines besser leitenden Materials "erforderlich ist und eine relativ größere Menge eines Materials mit relativ geringer Leitfähigkeit. Beispielhafte nicht-polymere, ionisierbare organische oder anorganische Salze schließen Ammoniumsulfamat, Monoäthanolamin-acetat, Diäthan.olamin-acetat. Natriumlactat. Natrinmritrnt. Natriumchlorid. Magnesiumsulfat lind in PnIyäthylenglycoi lösliche Salze wie Ammoniumacetat, Magnesiumchlorid und Magnesiumacetat ein. Geeigneterweise werde Vetwa 5% Magnesiumsulfat oder etwa 7% Ammoniumacetat als leitfähigkeitssteigerndes Mittel in meinem Kleber verwendet. Gemische leitfähigkeitssteigernder Materialien können ebenfalls verwendet werden. Beispielsweise kann ein Gemisch aus Magnesiumchlorid und Magnesiumacetat verwendet werden.

Der elektrischleitende Kleber ist besonders geeignet zur Verwendung als Elektrodenkleber und wird somit zweckmäßig als Überzug auf einem elektrischleitenden Substrat wie beispielsweise dem Teil 12 von F i g. 1 verwendet. Elektrischleitende Teile sind in der Elektrodentechnik bekannt. Somit ist eine Erläuterung solcher Teile nicht erforderlich, außer daß darauf hinzuweisen ist, daß die Auswahl des zur Bildung des Teils zu verwendenden bestimmten Materials ebenso wie die Auswahl der Größe, Form und Dicke vom letztlich für die Elektrode vorgesehenen Verwendungszweck abhängen. Im allgemeinen hat das Teil 12 eine Dicke im Bereich von etwa 0,381 mm bis zu etwa 3,175mm. Wie in Fig. 1 gezeigt, dient der elektrischleitende Kleber 14 der Befestigung des Teils 12 auf der Oberfläche 16. Die elektrische Leitfähigkeit des Klebers fördert die Übertragung elektrischer Signale zwischen dem Teil 12 und der Oberfläche 16. Beispielhafte Elektroden zur Befestigung auf der Haut des Menschen oder von Säugetieren schließen eine transkutane Elektrode zur elektrischen Nervenstimulierung, eine elektro-chirurgische Rückführungselektrode und eine Elektrode zur Aufzeichnung eines EKG ein.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele weiter erläutert. Alle Prozentangaben sind Gewichts-%, soweit nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Eine 20% PVP, 25% PEG und 55% Wasser enthaltende Lösung wird hergestellt, und ein 1,5 mm starker Überzug der Lösung wird auf eine Seite eines weißen Polyesterstoffes aufgetragen. Das PVP ist PVP K-90. das PEG hat ein Molekulargewicht von 300 und der Textilstoff ist dem ähnlich, aus dem gewöhnlich Schwesterntrachten hergestellt werden. Ein Polyäthylen-Schutzfilm wird auf den beschichteten Textilstoff aufgebracht, and die Probe wird einer ionisierenden Strahlung in einer Dosis von 3,5 Megarad unter Verwendung einer 2,5-MeV-Elektronenstrahlquelle unterworfen. Diese Vorgehensweise wird mehrere Male zur Herstellung einer Anzahl von Proben wiederholt. Der Polyäthylenfilm wird von etwa der Hälfte der Proben entfernt, und diese besonderen Proben läßt man etwa 48 Stunden bei ungefähr 30% relativer Feuchte und 20⁰C zur Bildung »trockener« Proben trocknen.

Die »feuchten« und »trockenen« Proben werden dann einem Hafttest mit einer rollenden Kugel unterworfen und auf Abziehfestigkeit (Haftvermögen) und Wickelschub geprüft. Der Hafttest mit rollenden Kugeln wird wie folgt durchgeführt: Eine Stahlkugel wird eine geneigte Rinne mit einer Länge von 21,082 cm und einem lichten Querschnitt von 1.35 cm hinabgerollt, wobei die Rinne mit einem Winkel von 2P30' aus der Horizontalen geneigt ist. Die Kleberprobe wird so angebracht daß die Kugel die Oberfläche der Kleberprobe zu berühren beginnt, sobald die Kugel aus dem Ende der Rinne herausrollt. Eine relativ geringere Zahl bedeutet, daß der Kleber eine bessere K'ebkraft aufweist.

Die Proben werden auf das 180°-Abziehen wie folgt geprüft: Eine Probe mit 10,16 cm Länge und 2,54 cm Breite wird auf eine Oberfläche einer senkrecht ausgerichteten Stahlplatte geklebt, die restliche Länge der Probe wird umgeschlagen und das lose Ende der verbleibenden Länge wird verankert. Die Stahlplatte wird senkrecht nach oben mit einer Geschwindigkeit von 15,24 cm/min gezogen, und die Kraft, die erforderlich ist, um die Kleberprobe von der Oberfläche der senkrecht ausgerichteten Stahlplatte abzuziehen, wird gemessen.

Jede Probe wird auf das 90°-Abziehen wie folgt untersucht: Eine Probe mit einer Länge von 15,24 cm und einer Breite von 2,54 cm wird auf eine Oberfläche einer senkrecht ausgerichteten Stahlplatte geklebt und die restliche Länge von 15,24 cm der Probe wird auf die Oberseite einer horizontal ausgerichteten Stahlplatte geklebt. Die senkrecht ausgerichtete Stahlplatte wird mit einer Geschwindigkeit von 15.24 cm/min senkrecht nach oben bewegt, und die Kraft, die erforderlich ist, um die Kleberprobe von der Oberfläche der horizontalen Platte abzuziehen, wird gemessen. Die Proben für die Klebkraftprüfung wiesen eine große Variationsbreite hinsichtlich ihrer Dicke bei einer gegebenen Probenart auf. Die Proben enthielten außerdem Luftblasen.

ι Ι

Darüber hinaus wird die Lösung von PVP, PEG und Wasser gewohnlich zum Sättigen eines Gazestücks mit |

etwa 1 mm Kleber verwendet, und die gesättigte Gaze wird zwischen zwei Polyäthylenplatten gelegt und in |:

gleicher Weise, wie oben, bestrahlt. Dieses Verfahren wird zur Herstellung zusätzlicher Proben für die Prüfung §

auf Wasserdampf- und Sauerstoffdurchlässigkeit wiederholt. Vor dieser Prüfung wird die obere Polyäthylen- |

schicht bei etwa der Hälfte der Proben entfernt, und diese besonderen Proben läßt man etwa 48 Stunden lang bei |

annähernd 30% r jlativer Feuchte und 20° C zur Herstellung »trockener« Proben an der Luft trocknen. J

Die Sauerstoffdutchlässigkeit wird wie folgt gemessen: Eine Kleberprobe mit einer Fläche von etwa 2133 cm² p

und einer Dicke von 038 cm wird zwischen zwei Kammern gebracht, wobei eine Seite der Kleberprobe einen i

Teii der einen Kammerwand bildet und die andere Seite der Probe einen Teil der anderen Kammerwand bildet. |

Sauerstoff fließt von einem Regler durch einen Gasströmungsmesser in einen mit einem Manometer verbun- |

denen Behälter. Zwischen den beiden Kammern wird eine Druckdifferenz von 51,71 Torr O: aufgebaut, und die |

Sauerstoffpermeanz wird gemessen. f

Die Ergebnisse des Hafttests mit der rollenden Kugel, des Abziehfestigkeitstests, des Wickelschubtests und }

der Sauerstoffdurchlässigkeit sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Die Wasserdampfdurchlässigkeitsergebnisse

sind in Tabelle 2 aufgeführt.

B e i s ρ i e 1 e 2 bis 44 g

ί i

Weitere Kleber, von denen bestimmte leitend sind, werden unter Venvendung der in Tabelle 3 angegebenen U

Zusammensetzungen hergestellt. In jedem Falle wird eine Lösung oder Dispersion gebildet, und eine Schicht mit g*

einer Dicke von zwischen etwa 1 und 6 mm wird einer Dosis einer 2^-MeV-ElektronenstrahlijngsqiieIle. wie in i

der Tabelle angegeben, unterworfen. Die Schichtdicke liegt zwischen etwa 1 und 3 mm bei Zusammensetzungen, i

die PVP und PEG enthalten, und sie liegt bei etwa 2 bis 6 mm bei den anderen Zusammensetzungen. In jedem f|

Falle ist das entstehende vernetzte Material klebend. h

Darüber hinaus läßt man verschiedene der vernetzten Kleber etwa 48 Stunden lang bei etwa 30% relativer ϊ|

Feuchte und 20⁰C an der Luft trocknen. Die theoretische Formel des entsprechenden trockenen Klebers ist für |

diese besonderen Zusammensetzungen in der Tabelle angegeben. In allen Fällen ist das entsprechende »trocke- W

ne« Material ein guter Kleber. |

M γ

Vergleichsbeispiele 1 bis 5 |

Entsprechend dem Verfahren gemäß den Beispielen 2 bis 44 wird eine Lösung oder Dispersion jeder der in 5

Tabelle 4 angegebenen Formulierungen hergestellt, und einer Schicht mit einer Dicke von etwa 2 bis 6 mm wird ■

einer Dosis einer 2,5-MeV-ElektronenstrahIung, wie in dieser Tabelle angegeben, unterworfen. In jedem Falle ist |

das entstehende vernetzte Material klebend. Jeden dieser Kleber läßt man in der gleichen Weise, wie bei jedem ί

_ der Kleber gemäß den Beispielen 2 bis 44, für die eine theoretische Formel des entsprechenden »trockenen« I

Klebers angegeben ist an der Luft trocknen. Das »trockene« Vergleichsmaterial 1 ist ein nicht-klebender j

spröder Film, und die anderen vier »trockenen« Vergleichsmaterialien sind nicht-klebende flexible Filme. j

B e i s ρ i e 1 45 \

Ein leitender Kleber wird unter Verwendung der folgenden Formulierung hergestellt: '

Polyvinylpyrrolidon (PVP K-90) 20% !

PolyälhylengIycol300(MG300) 25% \

Magnesiumacetat 7%

Methylparaben 0,037% *

Propylparaben 0.012% \

Farbstoff 0.0012% ;

Wasser Rest ad 100%

Eine 0.169 cm dicke Schicht der viskosen Flüssigkeit wird auf das elektrochirurgische Rückführungselektro- ;

denkissen der F i g. 1 aufgetragen. Dieses Kissen hat eine Elektrodenfläche von 129 cm². Das beschichtete Kissen \

wird dann 3.5 Megarad einer 2,5-MeV-Strahlung unterworfen. \

Die elektrische Impedanz der Elektrode wird durch Bau einer Schaltung gemessen, in der ein elektrischer \

Strom durch die gesamte Elektrodenfläche fließt. Dies wird dadurch erreicht, daß die ganze Oberfläche der j

Elektrode zunächst auf einer Platte aus rostfreiem Stahl befestigt wird. Die Platte aus rostfreiem Stahl wird dann j

mit der wirksamen Elektrode eines elektrochirurgischen Generators verbunden, während die untersuchte Elek- ί

trode an der Generator-Erde geerdet wird. Ein Hochfrequenz-Amperemeter wird in Serie geschaltet mit {·

Elektrode/Platte aus rostfreiem Stahl, und ein Echt-Effektiv-Voltmeter wird zwischen die Stahlplatte und die ; Elektrode geschaltet. Der Generator wird so eingestellt, daß er ein 750 000 Hz SinusWellensignal erzeugt, und
der Strom wird auf 1 A unter Verwendung des Amperemeters als Bezug eingestellt. DieSpannung wird auf dem
Voltmeter abgelesen und aufgezeichnet. Das Ergebnis ist in Tabelle 5 wiedergegeben, und zwar als durchschnittliche Impedanz pro inch².

Die Abziehfestigkeit bei 180° wird unter Verwendung einer Stahlplatte geprüft, wie bei den in Tabelle 1
angegebenen Abziehfestigkeitsdaten, und wird außerdem unter Verwendung der Haut weiblicher und männlicher Testpersonen geprüft. Das dabei angewandte Verfahren ist im wesentlichen gleich, wie das im Zusammenhang mit dem 180°-Abziehtest der Tabelle i angegebene, mit der Ausnahme, daß der Zugprüfer zum Abziehen

der Elektrode mit einer Geschwindigkeit von 30,48 cm/s verwendet wird. Des weiteren wird das Elektrodenkissen bei Ausführung der Prüfung mit Versuchspersonen unter Verwendung einer mit der Hand gehaltenen 0—30-Pfund-Skala manuell abgezogen. Bei jedem dieser Experimente wird das Elektrodenkissen am Oberschenkel der Versuchsperson befestigt Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 wiedergegeben.

Der Kleber des Elektrodenkissens wird auf irgendwelche Reizwirkungen bei den Versuchspersonen geprüft, wobei dem Unbehagen bei der Entfernung besondere Aufmerksamkeit gewidmet wird, sowie dem Abziehen von Haaren, Ödemen, Hautrötungen, blauen Flecken und Epiderrnis-Entfemungen. Das Elektrodenkissen wird innerhalb von 10 Minuten an der Person befestigt und wieder entfernt, wobei die einzelnen Versuche jeweils gleich ausgeführt wurden. Die erhaltensn Daten sind in Tabelle 7 angegeben.

Die elektrische Impedanz der Elektrode wird an Versuchspersonen unter Verwendung eines Stroms von 1 A und 750 000 Hz geprüft. Die Versuche werden jeweils gleich ausgeführt, und die erhaltenen Daten sind in Tabelle 5 als durchschnittliche Impedanz pro inch² angegeben.

Die weitere Prüfung des Elektrodenkissens wird durch Wiegen des Kissens und Versiegeln in der Hitze zu einem Aluminiumfolienlaminat-Beutel mit einer Wasserdampfdurchlässigkeitsrate von nicht mehr als C.016 g/ 100 in²/24 h, wenn sie bei 37° C und 90% relativer Feuchte auf einer Seite und trockener Luft auf der anderen Seite geprüft werden, durchgeführt Dieses Verfahren wird mehrere Male wiederholt, und die versiegelten Beutel werden in einen Ofen zur gleichen Zeit verbracht. Alle zwei Wochen werden sechs der Beutel erlernt und bei Raumtemperatur 18 Stunden lang stehengelassen. Die Beutel werden dann geöffnet, die Kissen entiernt, die Kissen erneut gewogen, und dann wird die elektrische Impedanz und die Adhäsion auf einer Metallplatte geprüft Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 8 wiedergegeben.

In Petrischalen werden Proben des bestrahlten Kiebers hergestellt und daraufhin untersuchl, ob der bestrahlte Kleber Bakterien- oder Schimmelwachstum unterhalt. Jede der vier Platten wird mit Serratia marcescens, Micrococcus lutea, E. coli und Candida albicans beimpft. Eine dieser beimpften Platten wird zwei Wochen lang bei 2°C inkubiert, eine andere bei 25°C, eine dritte bei 37°C und die vierte bei 55°C. Eine fünfte Platte wird bei Raumtemperatur als Negativkontrolle versiegelt zurückbehalten. Eine sechste Platte wird 15 Minuten lang offen der Raumluft in einem biologischen Labor ausgesetzt und bei 25°C eine Woche lang und bei 37^CC eine weitere Woche inkubiert. Keine der sechs Platten zeigte irgendein Wachstum einer Kolonie. Als Positivkontrolle wird eine ein Minimum an Nährstoffen enthallende Agarplatte mit den gleichen Bakterien und Hefe beimpft und bei 37^C inkubiert Auf dieser Platte ist nach 24 Stunden das Wachstum einer Kolonie zu sehen.

Vergleichsbeispiel 6

Eioirn Handel erhältliches elektro-chirurgisches Kissen wird zum Vergleich mit dem Elektrodenkissen gemäß Beispiel 45 verwendet Dieses Kissen, das in dieser Beschreibung »Vergleichskissen« genannt wird, besitzt einen mit einem viskosen Gel imprägnierten netzförmigen Polyurethanschaum und weist einen herkömmlichen druckempfindlichen Kleber entlang seiner Kanten zum Ankleben des Kissens auf die Oberfläche, beispielsweise der Haut von Mensch und Säugetier, auf. Der elektrisch leitende Teil des Kissens isi eine Nickellegierung, und das viskose Gel besteht aus wäßriger Polyacrylsäurelösung, 3% Natriumchlorid, ausreichend Natriumhydroxid, um den pH auf 7.0 einzustellen, und Wasser.

Die verschiedenen Prüfungen, die mit dem Elektrodenkissen gemäß Beispiel 45 ausgeführt wurden, werden in gleicher Weise wiederholt, mit dem Unterschied, daß die Beimpfung mit Bakterien und Hefe nicht erfolgt. Darüber hinaus werden die Versuche unter Verwendung des Ofens ausgeführt, wobei diese Proben und die anderen Proben gleichzeitig in den Ofen gebracht und auch gleichzeitig aus dem Ofen entnommen und weiterbehandelt werden. Die erhaltenen Daten sind in den Tabellen 5 bis 8 angegeben.

Tabelle 1

Klebvcrsurh mit rollender Kugel

Durchschnitt

Standardabweichung

TcSt(ASTM D312I)

(A) Trocken (5 Versuche)

(B) Feucht (5 Versuche)

Ab/iehfestigkeit Abziehen unter 180 (ASTM 903)

(A) Trocken (2 Versuche)

(B) Feucht (3 Versuche)

Abziehfestigkeit •Abziehen unter 90° (ASTM DI876)

(A) Trocken (4 Versuche)

(B) Feucht (3 Versuche)

Wickclschub

(A) Trocken (2 Versuche)

(B) Feucht (2 Versuche)

0,10 cm 0,076 cm

1165.73 g/2.54 cm Breite 195.04 g/2.54 cm Breite

1968,59 g/2,54 cm Breite 444,52 g/2,54 cm Breite

0,1392 kg/cm² 0,38Ox 10-² kg/cm³

0.013 cm
0.005 cm

312,98
40,82

825,54
86,18

3,234xlO-²
0,35 XiO-²

17

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Klebversuch mit rollender Kugel

Durchschnitt Standardabweichung

Sauerstoffdurchlässigkeit

(dm³ O₂/h/inch² bei 51,71 Torr Druckabfall)

(A) Trocken

(B) Feucht

Tabelle 2

144,4 dm³

Wasserdampfdurchlässigkeil (ASTM 3833)')

Feucht Trocken

Al A2 B! B2

Ursprungl. Gewicht, CaCb (g)

Ursprüngl. Gewicht der Probe (g)

H₂O absorbiert, CaCl₂ (g)

H₂O absorbiert in % des Ursprung!. Gewichts der Probe

Gewichtszuwachs der Probe (g)

Wasserdampfdurchlässigkeit (g/645,16 cm²)

Dicke²) (cm)
Stand. Abweichung

') In der versiegelten Kammer wurden folgende Bedingungen aufrechterhalten: 90—95% Feuchtigkeit und 37,8±0,55°C.

Die Proben wurden 24 Stunden in der Kammer belassen. Da das Trockenmittel CaCk nach 24 Stunden 100% absorbierte,

wurde der Test beendet.
²) Jeder Wert stellt einen Durchschnitt von 5 Messungenbei jeder Probe dar.

Tabelle 3¹)

22,36	13,80	23,97	20,39
12,04	14,70	7,73	640
12,32	11,02	14,30	15,40
11,89	4,63	2858	29,84
1,43	0,68	2,24	1,91
353,94	316,57	410,92	442,43
0,305 0,076	0,254 0,102	0,178 0,025	0,152 0,025

Beispiel

Polymer

Weichmacher Dosis
(Megarad)

Theoretische Formel des trockenen Klebers

PVA (18%)
PVP (22,5%)
PVP (20%)
PVP (17.5%)
PVP (15%)
PVP (12.5%)
PVP (18%)
PVP (16%)
PVP (14%)
PVP (20%)
PVP (20%)
PVP (20%)
PVP (20%)

PEG 300 (10%) Wasser (72%)

PEG 300(10%) Wasser (67,5%)

PEG 300(20%) Wasser (60%)

PEG 300(30%) Wasser (52,5%)

PEG 300 (40%) Wasser (45%)

PEG 300 (50%) Wasser (37,5%)

PEG 300 (1O-/o) Wasser (72%)

PEG 300 (20%) Wasser (64%)

PEG 300 (30%) Wasser (56%)

PEG 300(10%) Wasser (70%)

PEG 300 (15%) Wasser (65%)

PEG 300 (20%) Wasser (60%)

PEG 300(25%) Wasser (55%) 1,5

3.5

3,5

3,5

3.5

32% PVP 58% PEG

67% PVP 33% PEG

57% PVP 43% PEG

50% PVP 50% PEG

45% PVP 55% PEG

Tabelle 3¹) (Fortsetzung)

Beispiel

Polymer

Weichmacher

Dosis
(Megarad)

Theoretische Formel des trockenen Klebers

15 PVP (20%)

16 PVP (20%)

17 PVP (20%)

18 PVP (20%)

19 PVP (20%)

20 PVP (20%) 2\²) PVP (20%) 22³) PVP (20%)

23 PVP (7,5%) 20% Gafquat® 755N in H₂O (62,5%)

24 PVP(15,8%) 20% Gafquat® 755N in H₂O (20,8%)

25 PVP (11,6%) 20% Gafquat® 755NinH₂O(41,7%)

26 PVP (2,5%) 20% Gafquat® 755N in H₂O (87,5%)

27 PVP (5.0%) 20% Gafquat® 755N in H₂O (75%)

28 PVP (15,8%) 20% Gafquat® 755NmH₂O (20,8%)

29 PVP(11,6%) 20% Gafquat® 755NinH₂O(41,7%)

30 PVP (5%; 20% Gafquat® 755NinH₂O (75%)

31 20% Gafquat® 755N in H₂O (90%)

32") PAA (20%)

33'') PAA (17,5%)

34") PAA (20%)

35^Z) PAA (20%)

36^s) PAA (17,5%)

PEG 300 (30%) Wasser (50%)

PEG 300 (35%) Wasser (45%)

PEG 300 (40%) Wasser (40%)

PEG 300 (50%) Wasser (30%)

PEG 300 (60%) Wasser (20%)

PEG 300 (70%) Wasser (10%)

PEG 300 (30%) Wao-ser(43%)

PEG 300 (10%) Wasser (65%)

PEG 300 (30%)

PEG 600 (30%) Wasser (333%)

PEG 600 (30%) Wasser (16.7%)

PEG 600(10%)

PEG 600 (20%)

PEG 300 (30%) Wasser (33.3%)

PEG 300 (30%) Wasser (16,7%)

PEG 300 (20%)

PEG 300 (10%)

PEG 300 (20%) Wasser (52%)

PEG 300 (30%) Wasser (45,5%)

PEG 600 (10%) Wasscr(62%)

PEG 600 (20%) Wasser (52%)

PEG 600 (30%) Wasser (45,5%)

40% PVP 60% PEG 300

36% PVP 64% PEG 300

33% PVP 67% PEG 300

29% PVP 71% PEG 300

250/0 PVP 75% PEG 300

22% PVP 78% PEG 300

35% ,'VP 53% PEG 300

15% PVP 25% Gafquat® 60% PEG 300

31,4% PVP 8,6% Gafquat® 60% PEG 600

23,2% PVP 16,8% Gafquat® 60% PEG 600

83% PVP 58,3% Gafquat® 333% PEG 600

12,5% PVP 37,5% Gafquat® 50% PEG 600

31 4% PVP 8,6% Gafquat* 600/0 PEG 300

23,2% PVP

■ 6,8% Gafquat®

60% PEG 300

12,5% PVP 37,5% Gafquat® 500/0 PEG 300

640/0 Gafquat® 360/0 PEG 300

Tabelle 3¹) (Fortsetzung)

Beispiel

Polymer («ft)

Weichmacher

Dosis (Megarad)

Theoretische Formel des trockenen Klebers

37 38 39 40 41 42 43 44

PAA (15%) PAA (15%) PAA (15%)

PAA (14%) Polyäthylenoxid⁹) (1%)

PAA (18,8%) PVP (20%) PVP (20%) MVE/MA (20%)

PEG 300 (42,5%) 3

Wasser (42,5%)

PEG 300 (34%) 1,5

Wasser (51%)

PEG 300(25,5%) 1,5

Wasser (59,5%)

PEG 300(20%) 2,5

Wasser (65%)

PEG 600 (20%) 2

Wasser (61,2%)

Sorbit (30%) 3,5

Wasser (50%)

Sorbit (15%) 3,5

Wasser (65%)

PEG 600 (20%) 3,5

Wasser (60%)

26% PAA 74% PEG

31% PAA 69% PEG

40% PAA 60% PEG

49% PAA 51% PEG

50% MVE/MA 50% PEG

Legende:

»Gafquat®755N« = ein teilweise quaiernisiertes Salz von Dimethylaminoäthylmethacrylat enthaltendes Copolymer des N-Vinyl-2-pyrrolidons mit einem K-Wert von etwa 90.

') PVA ist Polyvinylalkohol.

PAA ist Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 450 000.

M VE/M.A ist ein Copolymer aus Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid.

Das PVP ist PVP K-90.

²) Die »feuchte« Zusammensetzung enthält zusätzlich 7% Ammoniumacetat. Dies ist ein leitender Kleber.

³) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 5% Magnesiumsulfat. Dies ist ein leitender Kleber.. ■*) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 8% einer 30%igen Ammoniumhydroxidlösung.

⁵) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 7% einer 30%igen Ammoniumhydroxidlösung.

⁶) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 8% einer 3O°/oigen Ammoniumhydroxidlösung.

⁷) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 8% einer 30%igen Ammoniumhydroxidlösung. ³) Diese Zusammensetzung enthält zusätzlich 7% einer 30%igen Ammoniumhydroxidlösung. ⁹) Dies ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht von 4 Millionen.

Tabelle 4*)

Vergleichs- Polymer beispiel (°/o)

Weichmacher

Dosis inMegarad

Theoretische Formel des trockenen Klebers

1	PVP (20%)	Wasser (80%)	3,5	100% PVP
2	PVP (19,8%)	PEG 300 (1,0%) Wasser (79,2%)	1,5	95% PVP - 5% PEG 300
3	PVP (19,6%)	PEG 300(2,2%) Wasser (78,2%)	15	90% PVP 10% PEG 300
4	PVP (193%)	PEG 300 (3,4%) Wasser (773%)	1,5	85% PVP 15% PEG 300
5	PVP (19,0%)	PEG 300 (4,8%) Wasser (76,2%)	15	80% PVP 20% PEG 300

*) Das PVP ist PVP K-90.

20

Tabelle 5 (Impedanztest)

Durchschnittl. Standard-Impedanz abweiehung

pro inch² (Ohm/inch²)

Verhältnis der Standardabweichung pro inch² zur durchschnittlichen Impedanz pro inch² (Maß für die Gleichmäßigkeit des Produkts)

Unter Verwendung einer Platte aus rostfreiem Stahl:

(A) Kissen²) gem. Beispiel

(B) Verglcichskissen³)

Unter Verwendung von Versuchspersonen

I. männlich

(A) Kissen²) gem. Beispiel

(B) Vergleichskissen³)

II. weiblich

(A) Kissen²) gem. Beispiel

(B) Vergleichskissen³)

0,070 0,078

0,586 0,387

0,878 0,574

0,020
0,018

0,163
0,108

0,267 0,185

0,279 0,323

0,304 0,322

') Jeder Wert gibt 15 Versuche wieder.

²) Dieses Kissen hat eine wirksame Elektrodenfläche von 129,03 cm².

') Dieses Kissen hat eine wirksame Elektrodenfläche von 154,84 cm².

Tabelle 6 (Abziehfestigkeit unter 180°)')

Durchschnittl.	Standard	Verhältnis der
Klebkraft	abweichung	Standardabweichung
(g/2,54 cm	in g/2.54 cm	zur durchschnittlichen
Breite)	Breite	Klebkraft
		(Maß für die Gleichmäßigkeit
		des Produkts)

I. Unter Verwendung einer Stahlplatte A- Kissen gem. Beispiel)45

B. Vergleichskissen

I1. Unter Verwendung des Oberschenkels weibl. Versuchspersonen

A. Kissen gem. BeispielE45

B. Vergleichskissen

III. Unter Verwendung des Oberschenkels mann!. Versuchspersonen

A. Kissen gem. Beispiel

B. Vergleichskissen'¹) — — —

') Bei Ausführung dieser Tests wird festgestellt, daß die Abziehkraft beim Kissen gemäß Beispiel 45 vergleichsweise konstanter bleibt als beim V'ergleichskissen.

²) Dieser Wert gibt 30 Versuche wieder.

³) Dieser Wert gibt 15 Versuche wieder.

*) Hier sind keine Daten gemessen worden, weil die männlichen Versuchspersonen mit ihren unrasierten Beinen beim Abziehen des Kissens Schmerzen erleiden.

Tabelle 7

°/o Versuchspersonen, die Schmerzen beim Abziehen des Kissens hatten*)

164.20²) 428,64³)

190,51³) 358,34³)

195,04³)

19,50
88,90

19,50
140,61

40.82

0,121 0,207

0,24 039

0,21

I. Männlich

A) Kissen gemäß Beispiel

B) Vergleichskissen

II. Weiblich

A) Kissen gemäß Beispie!

B) Vergleichskissen

0 47

0,06 66

*) 15 Vcrsud-e wurden bei jedem Kissentyp durchgeführt

21

Tabelle 8¹)

	Durchschnittliche Impedanz /ΠΙιιτΛ^	Woche 4	Woche 6	Breite)3)	Woche 4	Woche 6	Standardabweichung (Ohm) Woche 2 Woche 4	Woche 6
	Woche 2			Woche 4	N/A
Impedanztest unter Verwendung
von Platten aus; rostfreiem Stahl2)		1,208	1,372		N/A		0,306 0,373	0,226
A) Wärmegeaitertes Kissen	1,261					142,1
gem. Beispiel 45		0,810	1,116	139,2		0,129 0,080	0,166
B) Wärmcgeältcrlcs Vcrgleichskissen	0.710				487,5
Tabelle 8 (Fortsetzung)		Durchschnittliche Adhäsion	435,8		Smndardabweichung
	(g/2,54 cm			(g/2,54 cm Breite)
	Woche 2	Durchschnittlicher		Woche 2 Woche 4	Woche 6
		Gewichtsverlust %5)	Woche 6
,A.b2iehfesti"keit unter !SQ°		Woche 2	-0,8
bei Verwendung von Platten		-0,5
aus rostfreiem Stahl4)	142,7		-3.9	10.8 37,1	38,4
A) Wärmegealtertes Kissen		-0,8
gem. Beispiel 45	555,4	211,8 69,7	37,9
B) Wärmegealtertes Vergleichskissen
Tabelle 8 (Fortsetzung)	Standardabweichung
	Woche 2 Woche 4	Woche 6
	0,2% N/A	0,7%
(A) Wärmegealtertes Kissen
gem. Beispiel 45	0,5% N/A	2,8%
(B) Wärmegealtertes Versleichskissen

') Die Beispiele werden bei 55°C in einem Blue M-Ofen, Modell E20043-1, gealtert.

²) Der Impedanztest bei diesen gealterten Proben wird genauso durchgeführt wie der Impedanztest gemäß Tabelle 5, unter Verwendung von Platten aus rostfreiem Stahl.

³) Jeder Wert gibt 6 Versuche wieder.

⁴) Der Abziehfestigkeitstest bei diesen gealterten Proben wird ebenso durchgeführt wie der Abziehfestigkeitstest gemäß Tabelle 6 unter Verwendung von Platten aus rostfreiem Stahl.

^ä) Jeder Wert gibt 36 Versuche wieder.

Hierzu I Blatt Zeichnungen

Claims (50)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher, hydrophiler, elastomerer, druckempfindlicher Kleber, enthaltend mindestens ein strahlungsvernetztes wasserunlösliches synthetisches organisches Polymer und [|

einen Kleberweichmacher in einer zur Aufrechterhaltung des elastomeren Zustands des Klebers ausreichenden Menge, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein geeignetes gelbildendes, unvernetztes synthetisches organisches Polymer in einem lösHchmachenden Weichmacher, der strahlungsvemetzungs- |

kompatibel ist, gelöst oder dispergiert wird, daß die entstehende Lösung oder Dispersion einer zur Erzeu- \

gung des vernetzten Polymers mit einer dreidimensionalen Matrix ausreichenden Strahlungsdosis ausgesetzt

ίο wird, daß die Mengenverhältnisse des unvernetzten Polymers und des löslichmachenden Weichmachen so gewählt werden, daß das durch die Strahlungsvernetzung gebildete Gel den iöslichmachenden Weichmacher in der Matrix zurückhält, und daß als löslichmachender Weichmacher und als Kleberweichmacher gleiche oder verschiedene Weichmacher verwendet werden, die mindestens ein im wesentlichen nicht-flüchtiges elastischmachendes Mittel enthalten, welches in einer zur Aufrechterhaltung der Klebkraft ausreichenden Menge vorliegt, sofern der Kleberweichmacher im wesentlichen aus dem elastischmachenden Mittel besteht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als unvernetztes Polymer ein Polymer verwendet wird, das sich wiederholende von einem Carboxyvinylmonomer, einem Vinylestermonomer, einem Ester eines Carboxyvinylmonomers, einem Vinylamidmonomer, einem Hydroxyvinylmonomer, einem kationischen, ein Amin oder eine quaternäre Ammoniumgruppe enthaltenden Vinylmonomer oder von einem N-Vinyllactammonomer abgeleitete Einheiten enthält, oder aber ein von einem Halbester des Maleinsäureanhydrids a'Lgeleitetes Copolymer, ein Homopolymer oder Copolymer eines Polyvinyläthers oder ein Homopolymer oder Copolymer eines Pclyvinyialkohcls verwendet v-'ird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als unvernetztes Polymer ein wasserlösliches Polymer verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymer aus der aus Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, einem Polyvinylalkohol und einem Copolymer, das aus annähernd gleichen molaren Mengen von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid gebildet ist, bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elastischmachende Mittel aus der aus einem geeigneten Polyhydroxyalkohol, Mono- oder Diäther eines Polyalkylenglykols, Mono- oder Diester eines Polyalkylenglykols. amphoteres von Imidazolin abgeleitetes oberflächenaktives Mittel, Lactam, N-substituiertes L ctam. Amid. Polyamid, Amin, Polyamin, Kondensat aus Polyäthylenimin und Epichlorhydrin, polyquaternäre Ammoniumverbindung und deren untereinander verträglichen Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

6. Verfahren nach Anspruch *;. dadurch gekennzeichnet, daß der Polyhydroxyalkohol aus der aus einem Polyalkylenglykol. Sorbit. 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butendiol, einem geeigneten Maiszuckerderivat, Pentaerythrit, Trimethylnläthan, Glycerin, PronylenglykoL 1.3-PropandioI. Polyglycerin. Äthylenglykol und deren miteinander verträglichen Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, wobei das in dem Iöslichmachenden Weichmacher verwendete elastischmachende Mittel strahlungsvernetzungskompatibel ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyalkylenglykol pin Po^SthylenglykoI,

Polypropylenglykol oder ein Copolymer aus Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet wird. |

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polyäthylenglykol mit einem Molekularge- | wicht von etwa 300 oder etwa 600 verwendet wird. Pj

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein löslichmachender Weichmacher verwendet wird, der ein flüchtiges Lösungsmittel enthält, das in Verbindung mit dem elastischmachenden Mittel dazu dient, das unvernetzte Polymer zu dispergieren oder zu lösen.

10. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß ein Kleberweichmacher verwendet wird, der ein flüchtiger, Lösungsmittel enthält, das in Verbindung mit dem elastischmachenden Mittel dazu dient, das vernetzte Polymer zu dispergieren oder zu lösen.

11. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber zusätzlich einer Trocknungsbehandlung unterworfen wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11. dadurch gekennzeichnet, daß als elastischmachendes Mittel entweder ein bei Raumtemperatur flüssiges Mittel oder ein in Verbindung mit dem vernetzten Polymer flüssiges Mittel verwendet wird.

13. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß als unvernetztes Polymer ein Copolymer aus N-Vinyllactammonomer und mindestens einem Vinylmonomer verwendet wird, welches hinsichtlich der Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des unvernetzten Copolymers in dem Iöslichmachenden Weichmacher sowie hinsichtlich der Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des vernetzten Copolymers in dem Kleberweichmacher kompatibel ist.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als kompatibles Vinylmonomer ein Ester einer Aytf-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und eines aminogruppenhaltigen Alkohols verwendet wird.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäureester Dimethylaminoäthylmethacrylat oder das ganz oder teilweise quaternisierte Salz dieses Methacrylats verwendet wird.

16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als unvernetztes Polymer Polyvinylpyrrolidon und als elastischmachendes Mittel ein Polyäthylenglykol verwendet wird.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß ein strahlungsvernetztes K-90-Polyvinylpyrrolidon in Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 300 gelöst oder dispergiert wird, und daß das Polyäthylenglykol in einer Menge verwendet wird, die etwa das 0,75- bis 1,5fache, bezogen auf das

!' Gewicht, der Menge des Polyvinylpyrrolidons beträgt.

J

18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elastischmachende Mittel in einer Menge

S von etwa 0,5 bis 4 :1, bezogen auf das Gewicht, des unvernetzten Polymers eingesetzt wird.

f

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösung oder Disper-

f ' sion zusätzlich eine leitfähigkeitssteigernde Menge mindestens eines leitfähigkeitssteigernden Materials

h zugesetzt wird.

N

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß als leitfähigkeitssteigerndes Material ein

■; nicht-polymeres, ionisierbares organisches oder anorganisches Salz verwendet wird.

'!

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kleber hergestellt wird,

■'■ der ein phurinakologisch wirksames Mittel in einer therapeutisch wirksamen Menge enthält.

Ά

22. Kleber, erhalten nach einem der Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 21.

5

23. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Beschichtung eines gewebeähnlichen Trägersubstra-

v tes.

p

24. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Beschichtung eines nichtleitenden gewebeähnlichen

t Trägersubstrats.

S-

25. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Ostomie-Einrichtungen mit dem gewebeähnlichen,

Ji kleberbeschichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

26- Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Verbände mit dem gewebeähnlichen, kJeberbeschich-

teten Substrat gemäß Anspruch 23.

27. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Wund- oder Brandverbände mit dem gewebeähnli-

\ chen, kleberbeschichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

f,

28. Verwendung des Kiebers gemäß Anspruch 22 für Damcnbinden mit dem gev/ebeähnhefeen, kleberbe-

X schichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

I

29. Verwendung des Kiebers gemäß Anspruch 22 für Windeln mit dem gewebeähnlichen, kleberbeschich-

j teten Substrat gemäß Anspruch 23.

'

30. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Decubrus-Geschwür-Kissen mit dem gewebeähnli

chen, kleberbeschichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

?

31. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für schwingungs- oder stoßdämpfende Materialien mit

?i dem gewebeähnlichen, kleberbeschichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

"■

32. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für schalldämmende Materialien mit dem »ewebeähnli-

il chen, kleberbeschichteten Substrat gemäß Anspruch 23.

~'l

33. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Herstellung eines Mediums, das das gewebeähnliche,

i kleberbeschichtete Substrat gemäß Anspruch 23 enthält, zur Abgabe eines pharmakologisch wirksamen

' Mittels.

:

34. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Herstellung einer selbsttragenden Schicht.

£

35. Verwendung nach Anspruch 34 zur Herstellung einer Schicht mit einer Dicke von etwa 3 bis 6 mm.

36. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Ostomie-Einrichtungen mit der selbsttragenden

·, Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

,

37. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Verbände mit der selbsttragenden Klebeschicht

l gemäß Anspruch 34.

■

38. Verwendung des Klebers nach Anspruch 22 für Wund- oder Brandverbände mit der selbsttragenden

Klebeschicht gemäß Anspruch 34.

;

39. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Damenbinden mit der selbsttragenden Kleberschicht

gemäß Anspruch 34.

40. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Windeln mit der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

41. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für Decubitus-Geschwür-Kissen mit der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

42. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für schwingungs- oder stoßdämpfende Materialien mit der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

43. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 für schalldämmende Materialien mit der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

44. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Herstellung eines Mediums, das die selbsttragende Kleberschicht gemäß Anspruch 34 umfaßt, zur Abgabe eines pharmakologisch wirksamen Mittels.

45. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zur Herstellung einer kosmetischen Gesichtsmaske mit der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34.

46. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zum Befestigen einer Prothese am Körper des Menschen oder von Säugetieren, gekennzeichnet durch das Inberührungbringen des Körpers mit der Oberfläche der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34, wobei die andere Oberfläche der Kleberschicht an die Prothese angeklebt ist.

47. Verwendung des Klebers gemäß Anspruch 22 zum Befestigen eines Ausstattungsgegenstandes am Körper des Menschen oder von Säugetieren, gekennzeichnet durch das Inberührungbringen des Körpers mit einer Oberfläche der selbsttragenden Kleberschicht gemäß Anspruch 34, wobei die andere Klebesoberfläche auf den Ausstattungsgegenstand aufgeklebt wird.

48. Verwendung des gemäß Anspruch 19 hergestellten elektrisch leitenden Klebers zum Befestigen eines elektrisch leitenden Teils auf einer ausgewählten Oberfläche bei einer das elektrisch leitende Teil und den elektrisch leitenden Kleber umfassenden Elektrode.

49. Verwendung nach Anspruch 48 zum Befestigen des elektrisch leitenden Teiles auf einem Gewebe von

Mensch oder Säugetier.

50. Verwendung nach Anspruch 48 bei einer transkutanen Elektrode zur elektrischen Ncrvcnslimulaiion, einer elektro-chirurgischen Rückführungselektrode oder einer Elektrode zur Aufzeichnung eines EKG.

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher, hydrophiler, elastomerer, druckempfindlicher Kleber, die mindestens ein strahlungsvernetztes wasserunlösliches synthetisches organisches Polymer und ίο einen Kleberweichmacher enthalten. Die Erfindung betrifft außerdem die danach hergestellten Kleber sowie deren Verwendung, beispielsweise zur Befestigung von Stoma-Beuteln oder Elektroden auf der Haut von Mensch und Tier.

Eine polymere hydrophobe Substanz stellt die üblichste Art gewöhnlicher druckempfindlicher Kleber dar, die zur Befestigung von Substraten am Körper des Menschen verwendet werden. Die Mehrzahl aller Klebverbändc und Heftpflaster sind mit dieser umfangreichen Klasse von Klebern, die in Form eines dünnen Films verwendet werden, hergestellt. Diese polymeren hydrophoben Stoffe werden häufig durch Homopolymerisation oder Copolymerisation eines oder mehrerer Monomere vom Vinyl-Typ hergestellt, insbesondere aus Acrylsäureestern. Methacrylsäureester^ Vinylalkoholestern und Vinyläthern. Naturkautschuk und -gummi sind ebenfalls für herkömmliche Kleber-Formulierungen verwendet worden.

Wenn diese hydrophoben, polymeren, druckempfindlichen, Dünnfilm-Kleber zur Befestigung einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Elektrode zur Aufzeichnung eines EKG oder zur Befestigung eines Verbands verwendet werden, verursacht deren Entfernung häufig Verletzungen, Unbehagen und Schmerzen auf der Haut, auf der der Kleber haftete. Hautverletzungen dieser Art können in Form ausgerissener Haare, blauer Flecken, Hautrötungen, Ödemen. Blasenbildung, teilweiser Entfernung der Epidermis oder Hautrissen auftreten. Die Heftigkeit der Beschwerden und Verletzungen scheint größer zu sein, wenn der Kleber über längere Zeit mit der Haut in Berührung steht. Elektroden zur Aufzeichnung eines EKG und postoperative Verbände bleiben häufig bis zu einer Woche und manchmal noch langer auf der Haut des Patienten. Die Entfernung dieser Verbände und Elektroden ist deshalb häufig sehr schmerzhaft, wobei der Schmerz eine Zeitlang anhält.

Hydrophile polymere druckempfindliche Kleber sind ebenfalls bereits bekannt. Kleber dieser Art sind viel weniger üblich als hydrophobe druckempfindliche Kleber. Hydrophile druckempfindliche Kleber werden hauptsächlich als Ostomie-Kleber und als leitende Kleber für die Befestigung einer Elektrode am Körper des Menschen verwendet. Bei diesen druckempfindlichen Klebern ist die Wahrscheinlichkeit viel geringer. Hautverletzungen zu verursachen, als bei Klebern der hydrophoben Art.

Einige Kleber der hydrophilen Art werden durch chemische Vernetzung eines Polymermaterials unter BiI-dung des Klebers hergestellt. Der Stand der Technik wird insoweit anschaulich wiedergegeben durch die US-PS 39 98 215. US-PS 41 25 110. GB-OS 20 34 184. US-PS 40 66 078 und die US-PS 40 94 822. Der Kleber jeder dieser Druckschriften wird bei einer Patientenelektrode verwendet, ist selbstleitend oder leitend ausgerüstet, beispielsweise durch Verwendung des Klebers zum Verbinden von Drahtlitze aus einem leitenden Material, in den Druckschriften wird angegeben, daß der Kleber aus einer wäßrigen Lösung des polymeren Materials gebildet wird.

Gemäß US-PS 39 98 215 wird ein poröses, mit einem Gewebe versehenes Material in eine wäßrige Lösung eines Hydrogel-Bildners, beispielsweise Polyvinylalkohol, zur Benetzung des mit Gewebe versehenen Materials eingetaucht, überschüssige Lösung wird abgezogen, und das mit Gewebe versehene Material wird dann in eine Lösung eines gelbildendert Mittels oder eines Vernetzers für den Hydrogel-Bildner getaucht, um auf dem gesamten mit Gewebe versehenen Material ein Hydrogel zu bilden. Es heißt, das Hydrogel hafte nur leicht auf der Körperoberfläche, jedoch ausreichend fest zusammenhängend, so daß nach dessen Entfernung kein Rückstand zurückbleibt.

Die US-PS 41 25 110 betrifft eine Elektrode mit einem elektrisch leitenden Kleber, der ein hydrophiles Polysaccharid-Material (Karaya), einen hydroxylgruppenhaltigen Alkohol (Glycerin) für die Plastizität, ein elektrolytisches Salz und Propylenglykol enthält. Ein alternatives Ausführungsbeispiel für diesen Kleber schließt Zusatzstoffe zum Vernetzen des hydrophilen Polysaccharid-Materials ein. Diese chemischen Vernetzer, so hei^ es. können beispielsweise Gelatine, Polyvinylacetat, bestimmte Polyester und Calciumsalze einschließen.
Der aus der GB-PS 20 34 184 bekannte Kleber wird aus trockenem fCaraya-Gummipulver und einer nicht-

flüchtigen Flüssigkeit, die entweder ein ionisierbares Salz oder feinteiliges Silber oder Aluminium enthält.

hergestellt Bei einem alternativen Ausführungsbeispiel besteht der Kleber aus 15 bis 70% wäßriger Polyacrylsäure (25%ig). 15 bis 45% Karaya. 10 bis 35% Wasser. 0 bis 35% Isopropylalkohol und 1 bis 3% Elektrolyt. Zusatzstoffe zum chemischen Vernetzen des Karaya, so heißt es, schließen Polymere wie Vinylacelat-Äthylen-■ j Copolymere und Polyacrylsäure ein. Auf S. 7, Z 48 bis 50, wird erwähnt, daß die Substratverbindung zwecks

Verhinderung mikrobiellen Wachstums bestrahlt werden kann und daß diese Bestrahlung unter 2,5 Megarad eo Gamma-Strahlung liegen sollte.

Die US-PS 40 94 822 betrifft eine Elektrode mit einem Kleberelektrolyt-Material. Es heißt darin, Polyvinylalkohol-Kleber seien bevorzugt, und es wird eine Formulierung für einen Kleber dieser Art angegeben, bei der 15 bis 25% Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 1700, der zu 88% hydrolysiert ist. sowie 5 bis 10% Glycerin enthalten sind. Das Kleberelektrolyt-Material liegt zweckmäßig auf Basis von Polyvinylpyrrolidon

\ 65 (PVP). Polyacrylamid oder auf Basis von Polyvinylpyridinen vor.

Die US-PS 40 66 078 betrifft eine Elektrode mit einem elektrisch leitenden, hydrophilen Kleber, der eine

! chemisch vernetzte, hydrophile Interpolymer-Zusammensetzung darstellt Die Ausgangsmaterialien zur Her-

stellung dieser Interpolymer-Zusammensetzung können