DE3249530T1 - Glaskristallines Material und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Glaskristallines Material und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
■ 1, DEAA-31736.2
GLASKHISTALLINES MATERIAL UND VERFAHREN ZU SEINER HERSTELLUNG
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Baustoffe, insbesondere auf ein glaskristallines
Material und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung. Vorhergehender Stand der Technik
Die Grundlage der bekannten Entwicklungen zur Schaffung dekorativer Materialien auf der Basis
von Glas, die die natürlichen Gesteine Granit und Marmor imitieren, bildet die Fähigkeit desyD -WoI-lastonits,
sich im Prozeß der Wärmebearbeitung als nadeiförmige Kristalle, die von der Oberfläche
des jeweiligen Erzeugnisses nach innen wachsen, senkrecht zur Oberfläche zu kristallisieren. Glas
wird bei einer Temperatur von 1400 bis 155O°C in
Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Glases geschmolzen.
Die geformten Erzeugnisse werden bei einer Temperatur in einem Breich von 1000 bis 1200°c
thermisch bearbeitet, wodurch man Platten aus glaskristallinem Material mit einer Oberfläche erhält,
die an Marmor erinnert.
Die Zusammensetzungen der Glasgemische liegen
im Bereich der Kristallisation des β -Wollastonits.
Bekannt ist ein glaskristallines Material folgender Zusammensetzung (lnaBse/%):
40-75
Al2O3 3-35
CaO 15-40,
wobei die Summe dieser Komponenten 90 übersteigt. Es kann auch einen Farbstoff vom Oxydtyp
(FepO^, CoO, NiO) in einer kenge von 0,05 bis 4,0
Masse% aufweisen.
Ein Verfahren zur Herstellung von Erzeugnissen aus diesem Material besteht in der Formung der Erzeugnisse
aus einer Glasschmelze und in der anschließenden 'Wärmebearbeitung
der Glaserzeugnisse bei folgenden Betriebsbedingungen: Steigerung der Temperatur auf 70O0G
mit einer Geschwindigkeit von 3OO°/h (I. Stufe der Wärmebehandlung), Steigerung der Temperatur von 7OU0O
auf 12000C mit einer Geschwindigkeit von 120-130%/h,
Halten bei 12000C während einer Stunde (II. Stufe der Wärmebehandlung). Zwecks Vermeidung
einer Deformation von Erzeugnissen während der Wärmebehandlung wird die Oberfläche der Erzeugnisse
vorher mit einem hitzebeständigen Beschleunigungsmittel des Wachstums der Kristalle überzogen; als solche
tonnen wäßrige Suspensionen von AIpO^ und ZrO2
verwendet werden GB-PS Nr. 1342823).
Bekannt ist auch ein glaskristallines Material mit einem marmor-granitähnlichem Aussehen (TJS-PS
3955989) » cLas man durch Sinterung von Glasgranalien
und mittels ihrer Kristallisation bei einer Temperatur von 1150°C herstellt. Bei der Wäruiebehandlung
wachsen von der Granalienoberfläche nadelförmige Kristalle des β-Wollastonits senkrecht
zu dieser Oberfläche. Das Glas erhält man aus Schmelzen,
die SiO2 - GaO - Al3O3 und SiO2 - CaO - Al2Oy-
- ZnO enthalten, die in Wasser zwecks Bildung von Granalien eingegossen werden. Bei dieser Technologie
- werden die vorher gebildeten Granalien in eine feuerfeste Form gegeben, die dann in einem Ofen
zur Sinterung und Kristallisation untergebracht werden. Anstelle von Granalien kann man Glasstäbe
mit einem Durchmesser von 2 bis 5 mm und einer Länge
von 100 cm sintern; das Granulat aus farblosem Glas kann man mit dem Granulat aus gefärbten Glas vermischen;
zur Herstellung des gefärbten Materials werden wäßrige Salzlösungen (beispielsweise NiGl?)
auf das Granulat vor der Wärmebehandlung zerstäubt.
- 1S -
Bekannt sind Arbeiten zur Herstellung der sogenannten "b-untfleckigen" Materialien (US-PS Nr.4192666
vom 11.03.80; US-PS Nr. 4197105 vom 8.04.80),
bestehend aus der Dekorierung von glaskristallinen Materialien, die nach verschiedenen Rezepten
hergestellt werden, durch Auftragen verschiedener Farbpasten und anschließende Wärmebehandlung zur
Fixierung des Farbstoffes.
Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von marmorartigem glaskristallinem Material folgender
Zusammensetzung (Masse/%):
SiO2 40 - 68
Al2O3 4-35
GaO : 15 - 40.
Zu seiner Herstellung wird Glas bei einer Temperatur von 1400 bis 1550 C geschmolzen, dann in
Form von platten mit herausragenden Rippen geformt,
thermisch bei einer Temperatur von 1000 bis 1200°C behandelt, abgekühlt» zur Entfernung von Vorsprüngen
geschliffen und poliert.
Bei der Kristallisation treten im Glas nadeiförmige Kristalle des β -Wollastonits auf und
wachsen senkrecht zur Glasoberfläche. Beim Abschleifen der herausragenden Rippen erscheint ein Bild, an
der Oberfläche eines Probestückes (US-PS Nr.3843343
vom 22.IO.74).
Um einen guten dekorativen Effekt auf den erwähnten glaskristallinen Materialien erreichen zu .
können, werden mechanische Arbeitsgänge (Formung der Vorsprünge und Erzeugnisse mit rauhen Oberflächen)angewendet.
Das Abschleifen dieser Unebenheiten kompliziert und verteuert noch mehr dentechnologischen
Prozeß ihrer Herstellung.
Die dekorative Abbildung auf diesen Materialien trägt einen Oberflächencharakter und kann bei ihrer
_ Hi. _
Verwendung als Fußbodenuberdeckung weggeschliffen werden. Die Herstellung des glaskristallinen Materials
mittels Sinterung des Granulats bringt umfassendere Möglichkeiten für die Herausbildung verschiedener
Abbildungen an seiner Oberfläche. Dieses Verfahren zeichnet sich jedoch durch die Periodizität
sowie durch die Unmöglichkeit aus, eine moderne Fließtechnologie zu entwickeln. Außerdem soll auch
ein wesentlicher Schwund von Erzeugnissen bei der Sinterung erwähnt werden; als Folge dessen ist
eine wesentliche Dickenschwankung bei Plätten zu verzeichnen. Dieses glaskristalline Material wird
porös und weist eine hohe Wasserabsorption auf, was seine Verwendung einschränkt.
Für die Herstellung der meisten oben ten Materialien werden die Bedingungen der Wärmebehandlung
durch hohe Temperaturen (1100-12000C )
charakterisiert. Solche Betriebsbedingungen erfordern
einen erhöhten Wärmeaufwand sowie das Vorhandensein von feuerfesten Formen in Kristallisator-Öfen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein solches glaskristallines Material und ein Verfahren
zu seiner Herstellung mittels einer quantitativen und qualitativen Wahl der Komponenten bei einer
entsprechenden technologischen Prozeßführung zu
entwickeln, welches bessere dekorative und physikalisch-mechanische Eigenschaften bei einer kontinuierliehen
Technologie seiner Herstellung besitzt.
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein glaskristallines Material vorgeschlagen wird, das SiO,
AIpO^ und GaO enthält, erfindungsgemäß ein granitähliches
Aussehen aufweist und sich hauptsächlich aus Kristallen des ρ -Wollastonits in Form von Sphäro-
lithen bei | folgendem Verhältnis der Komponenten |
(Masse%): | |
SiO2 | - 55,0 - 60,0 |
Al2O3 | - 6,0 - 9,0 |
CaO | - 17,0 - 25,0 |
MgO | 3,0 - 10,0 |
K2O | - 5,0 - 7,0 |
Na2O | 1,0 - 2,0 |
F- - 1,0 - 2,5
in einer Gesamtmenge von SiO2, Al2O^ und CaO unterhalb
von 87 Massel zusammensetzt.
Das erfindungsgemäße glaskristalline Material weist verbesserte dekorative Eigenschaften infolge
der Originalität und Langlebigkeit d.er Abbildung
auf, die durch die Sphärolithe des β -Wollastonits
gebildet werden, die im Kaumvolumen des IvTaterials verteilt sind; außerdem "besitzt es bessere
physikalisch-mechanische Eigenschaften im Vergleich zu natürlichen Granitgesteinen.
Zweckmäßigerweise soll das erfindungsgemäße Material zur Erweiterung seiner Farbpalette
und Verbesserung seiner dekorativen Qualität mindestens
einen Farbstoff in einer Menge von 0,05 his
4,0 i1asse% enthalten.
Wiinschenswerterweise soll das glaskristalline Material einen Farbstoff vom Oxydtyp enthalten,
der in Abhängigkeit vom Valenz-Xoordinationszustand
dem Farbtiübglas und den Sphärolithen des
β -Wollastonits einen unterschiedlichen Farbton
verleihen kann.
Es wird ein glaskristallines ^Material vorgeschlagen, das sich aus Komponenten zusammensetzt,
die in folgendem Verhältnis genommen werden (Kasse %):
SiO2 55,0 - 57,0
Al2O3 6,0-9,0
CaO 17,0 - 23,0
togO 3,0 - 10,0
Na2O 1,0 - 2,0
K2O 5,5 - 7,0 F" · 1,5 - 1,8
Cr2O3 0,1 - 0,3
0,1 - 0,3.
Das genannte Material enthält in seiner Zusammensetzung
ein Gemisch aus Farbstoffen von Oxydtyp Cr?0~ und COpOo, die ihm eine grünlich-rbläuliche
Färbung verleihen.
Zweckmäßigerweise soll das glaskristalline Material
einen Farbstoff vom Kolloidtyp enthalten, der dem genannten Material einen bestimmten Farbton,
beispielsweise einen braunen Färbton,verleiht
und die vorgegebenen Abmessungen der Sphärolithe gewährleistet.
Beste Ausführungsvariante der Erfindung
Vorgeschlagen wird ein glaskristallines toaterial, das in seiner Zusammensetzung einen Farbstoff vom Kolloidtyp enthält und sich aus Komponenten
zusammensetzt, die in folgendem Verhältnis genommen werden:
SiO2 56,0-58,0
Al2O3 6,0 - 7,0
CaO 20,0 - 23,0
MgO 3,0 - 5,0
Na2O 1,0-2,0
K2O 6,0 - 7,0
F" 1,5- 2,0
Sb3S3 2,0 - 2,5.
Wünschenswerterweise sollen die Abmessungen der Sphärolithe des β -Wollastonits bei der Herstellung
des glaskristallinen Materials mit hohen Festigkeitseigenschaften
von ca. 0,3 ^ bis ca. 5 nim
sein.
Ks wird ein Verfahren zur Herstellung des genannten
glaskristallinen Materials vorgeschlagen, das die Formung von Glas aus einer Schmelze, die
SiO2» AI2O3 ^Qd CaO aufweist, sowie seine thermische
Bearbeitung bis zur umwandlung in das glaskristalline Material einschließt, in dem erfindungsgemäß
die Formung von Glas aus einer Schmelze, die auch MgO, Na2O, KpO und F"~ enthält, durchgeführt wird,
es auf eine um 30-5O0C unterhalb der Temperatur der
Einfrierung liegende Temperatur gekühlt wird und die thermische Behandlung des Glases bis zu seiner Um-Wandlung
in ein katerial von granitähnlicher Art durchgeführt wird,das hauptsächlich aus Kristallen
des β -Wollastonits in Form von Sphärolithen besteht. .
Bas genannte Verfahren wird bei einer mechanisierten
Fließ-Betriebsführung realisiert, wodurch es möglich ist, dekorative Baustoffe zu produzieren, die
um das 2-3fache geringere Selbstkosten im Vergleich zu natürlichen Granitgesteinen haben.
Vorzugsweise soll die thermische Bearbeitung des Glases bei einer Temperatur von 650 bis 8000C
durchgeführt werden, wonach die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von etwa 150-2000C/h auf 93O-
C zu erhöhen ist, und das Glas soll während einer Zeit gehalten werden, die für seine Umwandlung
in das genannte granitähnliche Material aus reichend ist.
Die Durchführung der Wärmebehandlung unter diesen Bedingungen schafft die erforderlichen Bedingungen für
die Sphärolith-Kristallisation des ^ß-Wollastonits,
die die Entstehung eines originellen Bildes im
i.
gesamten Raumvolumen des erfindungsgemäßen toaterials
und die Verbesserung seiner physikalisch-mechanischen Eigenschaften im Vergleich zum natürlichen Granit
gewährleistet. Außerdem ermöglicht eine solche Betriebsführung,die Deformation von Glas bei seiner
Wärmebehandlung auszuschließen und den Energieverbrauch des Prozesses zu reduzieren.
Das erfindungsgemäße glaskristalline Material weist ein granitähnliches Aussehen auf und besteht
hauptsächlich aus Kristallen des β -Wo11astonitε in
Form von Sphärolithen bei folgendem Verhältnis der Komponenten (Masse %):
55,0 - 60,0
Al2O- 6,0 - 9,0
CaO 17,0 - 25,0
IngO 3,0 - 10,0
K2O 5,0 - 7,0
Na2O 1,0 - 2,0
F" 1,0 - 2,5.
Die Originalität des Bildes dieses Materials wird durch die Aussonderung von Sphärolithgebilden
bei der Volumen-Kristallisation auf dem Hintergrund des Färbtrübglases beziehungsweise des feinkristallinen
Glases mit einem anderen Farbton erreicht. Das Vorhandensein von SiO2 und CaO in den genannten
Konzentrationsbereichen sichert die Abscheidung der Kristalle des jß-Wollastonits in Form von
Spärolithen bei der Wärmebehandlung von Glas ,welches
gute physikalisch-mechanische Eigenschaften aufweist,
die im weiteren auch die guten physikalisch-mechanischen Eigenschaften des glaskristallinen Materials
bestimmen.
Das Vorliegen von AIpO^, MgO und NaP0 in den genannten
Konzentrationen bewirkt bestimmte Viskositätseigenschaften der Glasschmelze, die es ermöglichen, Glas
3 ZA bo J. U
AO
- \ -
im Preß-Verfahren, Strangguß-Verfahren und Freigußverfahren
zu formen. Zur Vermeidung einer Deformation des jeweiligen Erzeugnisses während der Kristallisation
von Glas ist die Anwesenheit von K2O in seiner
Zusammensetzung erforderlich, das die Viskosität des Glases bei der Wärmebehandlung erhöht» die
Seigerungsprozesse in. demselben verstärkt u&d
die Kristallisation fördern.
Es wurde von uns festgestellt, daß zu den erforderlichen
Bedingungen der Sphärolithbildung der β -Wollastonits-Kristalle, die die Originalität des
Bildes des genannten Materials gewährleisten, die obehaufgezählten Faktoren gehören.
Die sich aussondernden Phasen sollen zu Ketten-Silikaten gehören.
Das Glas soll eine seigerungsstruktur aufweisen und
sich durch eine ziemlich hochentwickelte Oberfläche der
Phasentrennung auszeichnen. Die Abmessungen der Seigerungsbereiche
sollen 0,1 - 0,2^/W-m betragen. Dabei
ist der Faktor der chemischen Differenzierung der Glasstruktur deshalb Wichtig, damit
eine der Glasphasen sich in ihrer Zusammensetzung der Zusammensetzung der künftigen Kristalle nähert.
Für die Sphärplithbildung ist eine hohe Viskositat des Systems erforderlich, die zu einem erschwerten
Wachstum von Kristallen führt, wodurch die Spaltung des kristallinen Individuums entsteht, das
eine Sphärolith-Struktur annimmt.
Wollastonit gehört zu den Ketten-Silikaten und soll bei der Schaffung von bestimmten Bedingungen Sphärolithgebilde
ergeben. Für die Schaffung einer Seigerungsstruktur des Glases und für die' Iniziierung der
Bildung von Sphärolithen ^ß-CaSiO- ist in der Glaszusammensetzung
die Anwesenheit von Fluor in einer genau bestimmten Lenge von 1 bis 2,5 Masse% notwendig.
/M
-IQ-
Fluor fördert die Glasseigerung, führt zur chemischen
Differenzierung von Glas mit Entstehung von Mikrophasen,
die mit CaO und F"~ angereichert sind, und bildet die Oberfläche der Phasentrennung. In der
mit Fluor angereicherten Glasphase erfolgt die Aussonderung der KristallisationsZentren und das Wachstum
der Sphärolithen. Die Fluorinenge soll nicht
unter 1 Masse % liegen, damit die Seigerung erfolgt und eine bestimmte Anzahl von Kristallisationszentren
aussondert ; diese Menge soll jedoch nicht über 2,5 Masse% liegen, sonst übersteigt die Anzahl
der Zentren die erforderliche Größe und es kommt eine
feindisperse Volumen-Kristallisation zustande, die zur Entstehung von Sitall führt.
Durch die Besonderheiten seines kristallchemischen Aufbaus weist das erfindungsgemäße glaskristalline
Material gute physikalisch-mechanische Eigenschaften auf, die den an die Innenausbaumaterialien gestellten
Forderungen entsprechen. Nachstehend in der Tabelle sind die physikalisch^mechanischen Eigenschaften
des erfindungsgemäßen Materials im Vergleich zum natürlichen Granit und Karmor angeführt.
Eigenschaften | Meßein heit |
Erfindungs gemäßes Ma terial |
Marmor | Granit |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Dichte . | kg/m3 | 2600-2800 | 2600-2800 | 2600- 2800 |
Biegefes tigkeit |
KPa | 25-50 | 7,2 | 15 |
Druckfes tigkeit |
KiPa | 300-500 | 60-300 | 100-330 |
Spezifische Schlagzä higkeit |
p kgcm/cm |
1,5-1,7 | 0,77 | 1,4 |
Tabelle (Fortsetzung)
1 | 2 | 3 | 0 | 4 | .0. | 3 | ,5 |
Mohs-Härte | 7-8 | 0 | 3 | ,7 | ca.7 | ,0 | |
Abriebwider stand |
ρ g/cm |
0,05-0,25 | ,2-2 | 0,1-0 | |||
Wasserabsorp tion |
0 | ,1-0 | 0,1-1 | ||||
Aus der Analyse, der Kennziffern der in der Tabelle aufgeführten Eigenschaften geht hervor, daß
das erfindungsgemäße Material in der Biegefestigkeit
und Druckfestigkeit sowie in dem Abriebwiderstand
Granit und Marmor übertrifft. Diese Eigenschaften sowie die .Feuer- und Atmosphärenbeständigkeit
und die erhöhte chemische Beständigkeit neben seinen ausgezeichneten dekorativen Eigenschaften
machen es zu einem langlebigen Material. Außerdem fehlt bei dem erfindungsgemäßen Material die Wasserabsorption,
was es zu einem unersetzlichen Material zum Schutz von Gebäudesockeln vor einer intensiven
Einwirkung atmosphärischer Niederschläge und für die innenverkleidung von U-Bahnstationen macht.
Das erfindungsgemäße glaskristalline Material
kann verschiedene Farbschattierungen in Abhängigkeit von dem jeweiligen Farbstoff oder Farbstoffgemisch
aufweisen, die in seiner Zusammensetzung in einer Menge von 0,05 bis 4,0 lviasse% enthalten sind. Bei
der Synthese dieses Materials kann man Farbstoffe vom Oxyd- beziehungsweise Kolloidtyp verwenden.
Die Farbstoffe vom Oxydtyp stellen Oxyde der Elemente
mit veränderlicher Valenz dar. Bei der Wärme-
/13
- 12 - .
behandlung verteilen sich diese Farbstoffe ungleichmäßig in der Glasphase und in den spnärolithen in Abhängigkeit
von ihrer kristallchemischen Natur. Der Wollastonit, der sich bei Kristallisation aussondert,
ist nicht zu umfassenden isomorphen Substitutionen geneigt. Deren Folge ist die unterschiedliche
Färbung der Sphärolithe und der Abschnitte des Farbtrübglases. Außerdem sind die Elemente mit veränderlicher
Valenz bei der Kristallisation während der Wärmebehandlung geneigt, den Koordinierungεzustand
zu verändern, was ihre andere Färbung verursacht. Die Farbstoffe vom Oxydtyp wählt man aus der Reihe
von Cr2CU, Co2CU, Fe2O3, NiO, Mn2O-, TiO2, V2Oi=.
Cr-*+-Ionen färben die Sphärolithen in einen grünlichen
Farbton, Co +- einen blauen, Ni +-einen grauen und Ti
in einen violetten Farbton. Die Anwendung von Farbstoffen ist nicht nur einzeln, sondern auch in Verbindung möglich, wodurch der Farbton des Farbtrübglases
und eines Sphäroliths verschiedene Farbschattierungen in Abhängigkeit yon der selektiven Einführung
eines Farbstoffes in dieselben aufweisen. Bei der Synthese des erfindungsgemäßen glaskristallinen
Materials sollen zweckmäßigerweise Farbstoffe vom Kolloidtyp,wie Kupfer, Antimon- und
Kadmiumsulfide verwendet werden. Diese Farbstoffe
gewährleisten eine Farbpalette, die bei der Verwendung der Farbstoffe vom Oxydtyp nicht zu erreichen
ist. So eröffnen die Kupferkolloide die Möglichkeit,
ein Material mit rotem Farbton, Antimonsulfid - mit orang-braunem Farbton und Kadmiumsulfid mit
gelbem Farbton zu erhalten. Diese Farbstoffe verleihen dem Material nicht nur einen Farbton, sondern
dadurch, daß sie sich in Form von Teilchen mit Kolloidabmessungen befinden, bilden sie auch die Trennphasen-Oberflachen,
was den Prozeß der Sphärolithbildung des β - Wollastonits erleichtert.
ι Von uns wurde auch ein Verfahren zur Herstellung
des erfindungsgemäßen glaskristallinen Materials entwickelt. Dieses Verfahren besteht darin, daß die
aus Quarzsand, Hochofenschlacke, Kreide, Dolomit, Tönerde, Pottasche und einem
fluorhaltigen Rohstoff bestehende Glascharge in einer
Glaschmelzwanne dem Schmelzen bei einer Temperatur von 14-50 bis 152Ö°C ausgesetzt wird. In dieser Stufe
können in die Charge Farbstoffe vom Oxyd- bzw. vom Kolloidtyp eingeführt werden. Der men-
-^. genmäßige Gehalt an Komponenten in der Charge wird
durch die chemische Zusammensetzung des glaskristallinen Materials bestimmti Dann erfolgt die Formgebung von Glas aus der hergestellten Schmelze im
beliebigen Verfahren: im Preßverfahren, im Freiguß
und im kontinuierlichen Walzen; weiter wird das Glas auf eine Temperatur gekühlt,die um 30-5O0C.unterhalb
der Einfriertemperatur T^ liegt, und der Wärme-
■..·.■.-...■ . .■ ·■■-,.■ . .. 6 .·.-·■
behandlung unterworfen. Die Betriebsführung der
Wärmebehandlung hängt von der Glaszusammensetzung ab und wird in der ersten Stufe durch eine Temperatur
von 650-8000C mit anschließender Steigerung
mit einer Geschwindigkeit von etwa 150-2000C pro Stunde bis 930-95O0C bestimmt. Das Glas wird bei
der Temperatur der II. Stufe von 93Ο bis 95O°C wäh- ·
rend einer Zeit gehalten* die für die Umwandlung von Glas zum glas'kr 1st allinen Material mit granitähnlichem
Aussehen ausreichend ist, das sich hauptsächlich ausjß-WoIlastonit-Kristallen in Form von
Sphärolithen zusammensetzt, die Abmessungen von etwa 0,3 mm bis etwa 5 η®- aufweisen. Das Wesen der sich
bei der Wärmebehandlung vollziehenden Prozesse
besteht in der Bildung einer genau bestimmten Anzahl von Kristallisationszentren, die das weitere
Wachstum der β -Wollastonit-Sphärolithe iniziiert,
-: r'V":.;::;:.:, 32A9530
/S
- JA -
in der Gewährleistung einer bestimmten Zähflüssigkeit des Systems, die die Deformation von Glas ausschließt,
sowie in der Schaffung von Bedingungen für das Wachstum von Sphärolithen.sowhl durch die Betriebsführung
der wärmebehandlung als auch unter Zuhilfenahme eines iniziierenden Zusatzes, des Fluors Λ
können die Anzahl und die Abmessungen der Sphärolithe geregelt werden.
Bei der Temperatur der I. Stufe der Wärmebehandlung vollziehen sich im Glas folgende Prozesse: Relaxationsprozeß
zur Einstellung des Gleichgewichtszustandes von Glas; metastabile Seigerung; Fluktuationsprozesse
des lokalen physikalischen bzw.chemischen
Ordnens der Struktur; Auflösen der Seigerungs- beziehungsweise Fluktuationsbereiche, die bereits im Ausgangsglas
vorhanden waren; Bildung beziehungsweise teilweise Auflösung von Kristallkernen mit kritischer
Größe, die das weitere Wachstum der ρ -Wollastonit- -Sphärolithe fördern.
In Abhängigkeit von der Fluormenge im Glas und dem Abschluß der bei der Abkühlung des Glases auf eine
um 30-5O0C unterhalb T liegende Temperatur zustandegekommenden
Relaxationsprozesse wird die Temperatur der I. Stufe gewählt. Wenn der Fluorgehalt im Glas
so ist, daß er bei der Kühlung die Ausscheidung ausreichender Fluoridmengen, die als Kristallisationszentren der β -Wollastonit-Sphärolithe auftre-.
ten, nicht gewährleistet , so ist es erforderlich, die Temperatur der I. Stufe in der Nähe von Tg zu
wählen, daß heißt in einem Temperaturbereich von 650 bis 700°G. Wenn die Fluormenge in bezug auf die
optimale kenge für die gegebene Glaszusammensetzung
etwas hoch ist und man einen Teil von Kristallisationszentren schmelzen muß, damit keine feindisperse
Volumenkristallisation eintritt, wird die Temperatur
/Ii-
der I. Stufe in einem Bereich, von 750 bis 8GO0C gewählt.
Bei der Durchführung der Wärmebehandlung wird
zu einem äußerst wichtigen Parameter die Geschwindigkeit der Steigerung der Temperatur, von 150-200^/11,
die die Deformation des erfindungsgemäßen glaskristallinen
Materials beeinflußt und die Seigerungsprozesse bedingt Reiche die "Armierung" von Glas und die
Abscheidung von Kristallen der metastabilen Phase fördern.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es,
glaskristallines Material mit granitähnlichem Aussehen herzustellen, das sich hauptsächlich aus
ρ -Wollastonit-Sphärolithen zusammensetzt, die gute physikalisch-mechanische Eigenschaften und Null-Wasserabsorption
im Vergleich zu den natürlichen Materialien, insbesondere im Vergleich zum Granit,
aufweisen . Bei diesem Verfahren wird eine hohe Mechanisierung und die Kontinuierlichkeit der Produktion
gewährleistet» Richtig gewählte Glaszusammensetzung
und die Temperatur- und Zelt-Führung der Wärmebehandlung
erlauben es,eine Deformation von Glas bei der Wärmebehandlung auszuschließen, ohne dabei zu
künstlichen Methoden zu greifen, insbesondere zu feuerfesten Überzügen. Der dekorative Effekt wurde
außerdem durch die Veranlagung von Glas zur Sphärolith-Kristallisätion
verursacht,wodurch es möglich ist, Schwierigkeitenbei der Formgebung zu vermeiden
und mögliche Ausbildung von Vorsprüngen sowie einer rauhen oberfläche auszuschließen.
Nachstehend werden konkrete Beispiele der Zusammensetzung des erfindungsgemäßen glaskristallinen
Materials und des Verfahrens zu seiner Herstellung angeführt.
Eine charge, bestehend aus 61,0 Masseanteilen
- is -
Quarzsand, 26,0 Masseanteilen Kreide, 18,1 Masseanteilen
Dolomit, 5»O3 Masseanteilen Tonerde, 10,0 Masseanteilen
Pottasche und 4,3 Masseanteilen Kryolith, wird in einer Glasschmelzwanne bei einer Temperatur
von 1500°G in einem schwach oxydierenden Medium geschmolzen.
In automatischen Pressen werden aus der hergestellten Schmelze Platten geformt und auf 6000C gekühlt,
das heißt um 500C unterhalb der Einfrierungstemperatur.
Dann gelangen die Platten zu einem Kristallisationsofen, in dem sie der thermischen Behandlung bei einer Temperatur von 75O°C bei deren weiteren
Steigerung mit einer Geschwindigkeit von 150°C/h bis 93O0C unterworfen werden. Die Platten werden bei
einer Temperatur von 93O0C etwa 1 Stunde gehalten. Nach der Wärmebehandlung werden die Platten auf die
Raumtemperatur gekühlt und auf ein Fließband zur mechanischen Bearbeitung aufgegeben mit dem ziel der
Ermittlung der oberfläche des Materials und der Verleihung eines warenmäßigen Aussehens.
Hierdurch erhält man Platten aus Material
weißer Farbe mit Sphärolithen, deren Größe in einem
Bereich von 0,5 bis 2 mm schwankt; dieses Material
weist in seiner Zusammensetzung folgende Komponenten in Masse% auf:
SiO2 60,0
Al2O3 6,0
CaO 20,0
MgO 3,6
Na2O 1,6
K2O 6,3
F" 2,5.
Das Material hat eine Dichte von 2700 kg/or, eine Biegefestigkeit von 30 MPa,eine Druckfestigkeit von
350 MPa,einen Abriebwiderstand vom 0,11 g/cm , eine
chemische Beständigkeit; in NäÖH von 86,5# und eine
Säurebeständigkeit von 98*9$.
Eine charge aus den in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen wird dem Schmelzen bei einer
Temperatur von 14800O in einem oxydierenden Medium
unterworfen. Die Formgebung von Platten und ihre
Ablcühlung erfolgt wie in Beispiel Iw Dann werden
die Platten in einen Kristallisationsofen eingebracht, in dem sie thermisch bei einer Temperatur Von 6500C
bei deren weiteren Steigerung mit einer Geschwindigkeit
von 2000C/h bis aiif 95O0G behandelt werden,
bei der sie während 45 Minuten gehalten werden. Man
erhält Plätten aus dem glaskristaliinen Material
folgender Zusammensetzung (Mässe%): SiO2 - 55,0
Al2O3 - 9,0
CaO - 17,0
MgO - 9,2
K2O - - 7*0
. "■ t" ' - 1*5.
Es setzt sich aus'Sphärolithen von hellblauem Farbton
zusammen. Die Sphärolithen weisen eine Größe von 3 bis 5 nun auf. Das Material hat folgende Eigenschäften:
Dichte - 2650 kg/m^j Biegefestigkeit - 25 MPa,
·■■■■·. ·. ■■ ■ :.-.... .-'■ .■■:■■■■;■.■ Ο '■'■"·■■■■■■■ - ■
Abriebwiderstand - 0^15 g/cm , Wasserabsorption - 0%,
Druckfestigkeit - 320 MPa; ■ Beispiel 3
Eine Charge aus den in Beispiel 1 aufgeführten Rohstoffen, die auch einen Farbstoff, Cr2O.,, aufweist, wird dem Schmelzen bei einer Temperatur von 152O°C unterworfen. Dann werden aus der Glasschmelze Platten geformt, gekühlt und wie in Beispiel 1 der Wärmebehandlung unterworfen,mit der Ausnahme, daß man die Kühlung bis zu einer Temperatur von
Eine Charge aus den in Beispiel 1 aufgeführten Rohstoffen, die auch einen Farbstoff, Cr2O.,, aufweist, wird dem Schmelzen bei einer Temperatur von 152O°C unterworfen. Dann werden aus der Glasschmelze Platten geformt, gekühlt und wie in Beispiel 1 der Wärmebehandlung unterworfen,mit der Ausnahme, daß man die Kühlung bis zu einer Temperatur von
6200C durchführt, das heißt um 300C unterhalb der
Einfrierungstemperatur, und dass die Temperatur der I. Stufe der Wärmebehandlung 8000C beträgt.
Man erhält Platten aus glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung (Masse%)j
SiO2 - 57,3
Al2O3 - 6,22
CaO - 22,3
MgO - ' 4,8
Na2O 1,3
K2O - 6,1
F" . - 1,78
Cr2O3 - 0,1.
Es setzt sich aus Farbtrübglas von grellgrünem Farbig
ton und aus Sphärolithen von grau-grünem Farbton zusammen, die eine Größe von^v 5 mm haben. Die
Verteilung der Sphärolithe ist ungleichmässig, was dem Material eine eigenartige Färbung verleiht,
die besonders gut nach dem Schleifen und Polieren zum Vorschein tritt.
Beispiel 4
Beispiel 4
Eine Charge . aus den in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen, die ein Gemisch von Farbstoffen vom Oxydtyp, Cr2O3 und Co2O3 enthält, wird dem
Schmelzen bei einer Temperatur von 15200C unterworfen, aus der Glasschmelze werden Platten geformt,
gekühlt und wie in Beispiel 1 der Wärmebehandlung unterworfen ,mit der Ausnahme, dass die Temperatur
der I. Stufe der Wärmebehandlung 8000C und . die Haltezeit der Platten in der II. Stufe 2 Stunden
beträgt· Man erhält Platten aus glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung (Masse%)t
SiO2 - 55,0
Al2O3 - 6,0
CaO - 23,0
MgO - 5,0
IP
Na2O . - 2,0
E2O - 7V0
F- - 1,6
Gr2O3 - 0*3
- 0*1.
Das hergestellte Material weist große Sphärolithe
von. 4-5 mm auf, die sich äAirch eine ungleichmäßige
Färbung auszeichnen; sie ist im Zentrum intensiv
und Wird zum Rand hin schwächer. Das Material weist bläulich-grüne Farbtöne auf und hat dieselben Eigenschaf
tskenhdaten Wie in Beispiel Beispiel 5
Eine Charge aus den wie in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen, die ein Gemisch aus Farbstoffen,
Cu2O und Ni2O-J, enthält, wird dem Schmelzen
unterworfen, aus der hergestellten Schmelze werden Platten geformt, gekühlt und wie in Beispiel 1
thermisch behandelt. Man erhält Platten aus glaskristallinem
Material folgender Zusammensetzung (Mässe%):
- 55,3
Al2O3 - 6,6
CaO - 17,9
MgO - 10,0 ■
Na2O - 1,5
K2O - 6,2
F"" 1,8
O . - 0,3
2O3 - 0,4.
Es hat rote Färbung mit grauen Sphärolithen auf dem Hintergrund des feinkristallirien Glases.
Beispiel 6
Eine Charge aus den wie in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen, die einen Farbstoff, Cu2O,enthält, wird dem Schmelzen bei einer Temperatur
von 15200C in einem reduzierenden Medium unterworfen.
Bann werden aus der hergestellten Glasschmelze Platten geformt, auf 6200C gekühlt, d.h. um 300C unterhalt»
der Einfrierungstemperatur, und anschliessend der Wärmebehandlung "bei der Temperatur der I. Stufe von
70O0C bei deren weiteren Steigerung mit einer Geschwindigkeit
von 170°C/h bis auf 95O°C unterworfen.
Man erhält Platten aus glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung (Masse%) :
SiO2 - 57,0
- 6,2
CaO - f
LJgO - 3,2
Na2O - 2,0
K2 0 - 7,0
F' - 1,0
Cu2O - 0,5.
Das Material weist einen Oberflächenfilm von schwarzer Farbe auf. Nach seinem Abschleifen erscheint
die Fabrtrübglas-Phase von bläulich-grünem Farbton
mit ungleichmässig verteilten Sphärolithen von orangenem
Farbton. Das Material hat hohe dekorative Eigenschaften und folgende physikalisch-mechanische Eigenschaft
ent Dichte ·* 2620 kg/m , Biegefestigkeit - 25 IvIPa.
Druckfestigkeit - 3OO MPa, Abriebwiderstand - 0,22 g/cm ·
Beispiel 7
Einer Charge aus den wie in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoff en, die Cu2O enthält, wird ein reduzierendes Mittel, SnO zugeführt und sie wird dem
Schmelzen unterworfen, aus der Schmelze werden Platten
geformt, gekühlt und der Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 ausgesetzt. Man erhält Platten aus glaskristallinem
Material mit einer Zusammensetzung wie in Beispiel 6 von rotem Farbton. Die Sphärolithe haben eine
Grosse von 0,3~4 mm. Die iiigenschaften des Materials
- si -
sind folgende: Dichte - 2700 kg/rn^, Biegefestigkeit-27
MPa, Druckfestigkeit - 400 MPa, Abriebwiderstand-0,15
g/cm2.
Eine Charge - aus den wie in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen, die einen Farbstoff Sb2S-, enthält, wird bei einer Temperatur von 147O°C in einem
schwach reduzierendem Medium geschmolzen. Dann werden
aus der Schmelze Platten geformt, gekühlt und bei der Temperatur der I. Stufe von 75O°G thermisch behandelt
ϊ weiter verfährt man wie in Beispiel 1. Die Platten werden bei der Temperatur der II. Stufe
während 30 Minuten gehalten. Man erhält Platten aus
glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung (Masse%):
SiO2 - 56,3
Al2O3 - 6,32
GaO - 22,3
MgO - 3,4
Na2O , - 1,3
K2O - 6,1
P" - 1,78
Sb2S^ — 2,5·
Es hat einen braun-orangenen Farbton mit dunkelbraunen
Sphärolithen mit einer Größe von 1-5 nim. Die Eigenschaftskenndaten
des hergestellten glaskristallinen Materials entsprechen den in Beiwpiel 7 beschriebenen.
Eine Charge aus den wie in Beispiel 1 aufgeführten Rohstoffen, die einen Farbstoff, Co2Oo
enthält, wird dem Schmelzen bei einer Temperatur von 150O0C in einem schwach oxydierenden Medium unterworfen.
Dann werden aus der Glässchmelze Platten geformt, bei
einer Temperatur von 6200C gekühlt, das heißt um 300G
unterhalb der Einfrierungstemperatur,und bei der Temperatur der I. Stufe von 8000C bei deren weiteren
Steigerung mit einer Geschwindigkeit von 150°C/h bis auf die Temperatur der II. Stufe von 95O0C
thermisch bearbeitet. Man erhält Platten aus glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung
(Masse%) 5
SiO2 - 57,0
Al2O3 - 6,7
CaO - 22,25
MgO - 3,0
K2O - 7,0
Na2O 2,0
F~ 2,0
Co2O3 - 0,05,
das einen schwach bläulichen Farbton hat. Die Eigenschaf tskennda ten dieses Materials entsprechen den in
Beispiel 2 beschriebenen.
Eine Charge aus den in Beispiel 1 aufgeführten
Rohstoffen, die einen Farbstoff, NiO,enthält, wird dem Schmelzen unterworfen, aus der Glasschmelze
werden Platten geformt, gekühlt und der thermischen Behandlung wie in Beispiel 1 unterworfen.
Man erhält Platten aus glaskristallinem Material folgender Zusammensetzung (Masse%):
SiO2 | - 55,0 |
Al2O3 | 6,0 |
CaO | - 18,0 |
MgO | 7,0 |
K2O | 7,0 |
Na2O | 2,0 |
F" | 1,0 |
NiO | 4,0, |
das einen grauen Farbton hat. | Die Eigenschaftskenn- |
daten dieses Materials entsprechen den in Beispiel 7 "beschriebenen.
Beispiel 11
Beispiel 11
Eine Charge, bestehend aus 50 Masseanteilen Hochofenschlacke, 4-0 Masseanteilen Quarzsand, 10 Masseanteilen Pottasche, 3 »4- Masseanteilen Kryolith
und 2,5 Masseanteilen Sb2O^, wird in einer Glasschmelzwanne
bei einer Temperatur von 14-50 bis 1470°C in einem schwach reduzierenden Medium geschmolzen.
In automatischen Pressen werden aus der hergestellten Schmelze Platten geformt und auf 625°C gekühlt, d.h.
um 300C unterhalb der T . Dann werden die platten
der Wärmebehandlung zunächst bei einer Temperatur von 8000C, dann bei einer Temperatur von 93O0C
während 30 Minuten unterworfen, wonach sie abgekühlt
werden. Hierdurch erhält man Platten aus glaskristallinem
Material mit bis zu 2 mm kleinen Sphärolithen von braunem Farbton auf dem Hintergrund der vereinzelten
Abschnitte des Farbtrübglases von orangenem Farbton. Das Material enthält folgende Komponenten
(Masse%) :
SiO2 - 56,3
Al2O3 - 7,0
CaO 21,0
MgO - 3,8
Na2O - 1,25
K2O -6,2
F" 1,3
S2" - 0,6
sb2°3 -2,4
FeO - 0,1
MnO - 0,05.
Das erfindungsgemäße glaskristalline Material imitiert seinem Aussehen nach den natürlichen Granit und
324 95 3
weist besserelphysikalisch-mechanische Eigenschaften
auf, weshalb es als dekoratives Material für den Außen- und Innenausbau von Gebäuden,
Anlagen und U-Bahn-Stationen eine umfassende Anwendung
finden·
Claims (9)
1. Glaskristallines Material, das SiO2» Al2O3
und CaO enthält, dadurch gekennzeich net, daß es granitähnliches Aussehen hat und sich
hauptsächlich'aus Kristallen des β -Wollastonits in
Form von Sphärolithen bei folgendem Verhältnis der
Komponenten (toasse%): zusammensetzt;
- 55,0-60,0
23 - 6,0-9,0
CaO - 17,0-25,0
kgO. - 3,ü-10,0
K2O - 5,0-7,0
Na2O - 1,0-2,0
F~ - 1,0-2,5,
-5 wobei die Gesamtmenge von SiOp, Al^O^ und CaO unterhalt
von 87 Massel liegt.
2. Glaskristallines Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es
mindestens einen Farbstoff in einer Wienge von 0,05-4,0 Masse% enthält.
3. Glaskristallines Material nach Anspruch lund
2,da durch gekennzeichnet, daß es einen Farbstoff vom Oxydtyp aufweist.
4. Glaskristallines Material nach Anspruch 1,
2 und 3,dadurch gekennzeichnet,
daß es sich aus Komponenten zusammensetzt, die in folgendem Verhältnis (lyiasse%) genommen werden:
SiO2 - 55,0-57,0
Al2O - 6,0-9,0
CaO - 17,0-23,0
MgO - 3,0-10,0
Na2O - 1,0-2,0
K2O - 5,5-7,0
F" - 1,5-1,8
Cr2O3 - 0,1-0,3
2O- - 0,1-0,3.
5- Glaskristallines Material nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet ,
daß es einen Farbstoff vom Kolloidtyp enthält.
6. Glaskristallines Material nach Anspruch 1,2
und 5t<iadurch gekennzeichnet, daß es Komponenten in folgendem Verhältnis (Masse%)
aufweist:
SiO2 " - 56,0-58,0
Al2O3 - 6,0-7,0
CaO - 20,0-23,0
MgO - 3,0-5,0
Na2O - 1,0-2,0
K2O - 6,0-7,0
F" - 1,5-2,0
Sb2S3 - 2,0-2,5.
7- Glaskristallines Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß es ρ -Wollastonit-Sphärolithe mit einer Größe
von etwa 0,3 bis etwa 5 mm aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung von glaskristallinem Material nach Anspruch 1 bis 7, das die
Formgebung von Glas aus einer Schmelze, die SiO2,
Al2O^ und CaO enthält,und seine wärmebehandlung bis
zur Umwandlung in ein glaskristallines Material vorsieht,d adurch gekennzeichnet,
daß man die Formgebung von Glas aus einer Schmelze durchführt, die auch MgO, Na2O, K2O und F"" enthält,
es auf eine Temperatur abkühlt, die um 30-5O0C unter
halb
Jder liinfrierungstemperatur liegt, und die thermische Behandlung von Glas bis zu uesben umwandlung in das Material mit granitähnlichem Aussehen durchführt, das sich hauptsächlich aus Kristallen des jß -Wollastonits in Form von Sphärolithen zusammensetzt.
Jder liinfrierungstemperatur liegt, und die thermische Behandlung von Glas bis zu uesben umwandlung in das Material mit granitähnlichem Aussehen durchführt, das sich hauptsächlich aus Kristallen des jß -Wollastonits in Form von Sphärolithen zusammensetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8,dadurch ge-
kennzeichnet , daß die thermische Behandlung von Glas bei der Temperatur der I. Stufe
von 65Ο bis 8000C durchgeführt, dann die Temperatur
mit einer Geschwindigkeit von etwa 15O-2OO°C/h
bis auf 930-'95O0C gesteigert und das Glas
während einer Zeit gehalten wird, die für dessen umwandlung in das genannte Material mit granitähnlichem
Aussehen ausreichend ist.
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DE3249530C2 DE3249530C2 (de) | 1986-09-18 |
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---|---|---|---|---|
JPS62158134A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-14 | Masao Yoshizawa | 着色フリツト及び人工石材の製造法 |
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AU701603B2 (en) | 1994-04-25 | 1999-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions comprising fused particulates and methods of making them |
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CN1060456C (zh) * | 1996-03-30 | 2001-01-10 | 大连理工大学 | 快速微晶化的氟碱钙硅石微晶玻璃及其生产方法 |
EA038424B1 (ru) * | 2019-10-25 | 2021-08-26 | ФЕДОРОВСКАЯ, Валентина Григорьевна | Шихта и состав стекла для стеклокристаллического материала |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1029154A (en) * | 1962-03-02 | 1966-05-11 | Nihon Gaishi Kabushiki Kaisha | í¡í¡od of manufacturing articles by crystallizing glass materials |
GB1089202A (en) * | 1963-06-28 | 1967-11-01 | English Electric Co Ltd | Improvements in or relating to glass-ceramics |
FR2044288A5 (de) * | 1969-05-14 | 1971-02-19 | Saint Gobain | |
FR2075173A5 (de) * | 1970-01-20 | 1971-10-08 | Nippon Electric Glass Co | |
CA1007051A (en) * | 1972-01-22 | 1977-03-22 | Shigeharu Nakamura | Crystallized glass article having a pattern and method for producing the same |
FR2220486A1 (en) * | 1973-03-08 | 1974-10-04 | Gi Stekla | Transparent, opal and crystalline glass compsn. - contg. silica, lime alumina, sodium oxide and magnesia, opt iron oxide, sulphide ions and other oxides |
-
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