JPS62158134A - 着色フリツト及び人工石材の製造法 - Google Patents
着色フリツト及び人工石材の製造法Info
- Publication number
- JPS62158134A JPS62158134A JP60299543A JP29954385A JPS62158134A JP S62158134 A JPS62158134 A JP S62158134A JP 60299543 A JP60299543 A JP 60299543A JP 29954385 A JP29954385 A JP 29954385A JP S62158134 A JPS62158134 A JP S62158134A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- frit
- colored
- glass
- heating
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B32/00—Artificial stone not provided for in other groups of this subclass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
- B44F9/00—Designs imitating natural patterns
- B44F9/04—Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/16—Halogen containing crystalline phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/54—Pigments; Dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は着色フリット及びそれを原料として広範多種な
色彩と多様な模様をもつ美麗な人工石材を製造する方法
に関するものである。
色彩と多様な模様をもつ美麗な人工石材を製造する方法
に関するものである。
人工石材は、美麗な外観をもつセラミック質のもので主
として建築用材料として使用されている。従来の人工石
材は結晶化ガラスの製造技術によって得られる白色粒班
模様の天理石調のものである。すなけち従来技術による
製品は、均一な組成の結晶化ガラスで形成されており、
その結晶はβ−ワラストナイト、フォルステライト等の
白色結晶である。
として建築用材料として使用されている。従来の人工石
材は結晶化ガラスの製造技術によって得られる白色粒班
模様の天理石調のものである。すなけち従来技術による
製品は、均一な組成の結晶化ガラスで形成されており、
その結晶はβ−ワラストナイト、フォルステライト等の
白色結晶である。
上記の結晶の析出によって形成されるところのものは粒
班状のもので模様と色彩性が単調であるばかりでなく、
天然石材のもつ色調と模様たとえば異色混合粒班とか、
雲状、縞状等の多様々色彩と模様を形成することはでき
なかりた。
班状のもので模様と色彩性が単調であるばかりでなく、
天然石材のもつ色調と模様たとえば異色混合粒班とか、
雲状、縞状等の多様々色彩と模様を形成することはでき
なかりた。
これに対して、さきにフッ素マイカ結晶が特定の金属イ
オンの配位により着色する性質を利用゛して、フリット
粒子中に着色性フッ素マイカ結晶を生成させることによ
り着色人工石材を得る方法が本発明者等によって提案（
特開昭５８−１７６１４０号公報）された。
オンの配位により着色する性質を利用゛して、フリット
粒子中に着色性フッ素マイカ結晶を生成させることによ
り着色人工石材を得る方法が本発明者等によって提案（
特開昭５８−１７６１４０号公報）された。
この方法は着色された人工石材を造る端緒をなすもので
はあるが、多色粒班状の色彩、模様の外観をもつ人工石
材を得るにとどまるものでありた。
はあるが、多色粒班状の色彩、模様の外観をもつ人工石
材を得るにとどまるものでありた。
本発明は多様な色彩と模様を備えた人工石材を得ること
を目的とし、第１の発明は上記目的の人工石材の原料を
提供するもので、失透化物質と着色剤をガラスとからな
る原料組成を加熱溶融してなる着色フリットであり、第
２ないし第７の発明はその着色フリットヲ原料として上
記の人工石材を製造する方法全提供しようとするもので
あって、前記着色フリットを焼結して失透化させる方法
、前記着色フリットに着色性フッ素マイカとガラスとか
らなる原料組成を加熱溶融して成るフリットを配合し、
次いでこの配合物を焼結させる方法、前記着色フリット
に着色性フッ素マイカとガラスとからなる原料組成を加
熱溶融して冷却し更に結晶化処理して成る結晶フリット
を配合し、次いでこの配合物を焼結する方法、前記着色
フリットに着色性フッ素マイカとガラスと失透化物質と
からなる原料組成を加熱溶融して成る失透化フリットを
配合し、この配合物を焼結する方法、前記着色フリット
に着色性フッ素マイカとガラスと失透化物質とからなる
原料組成を加熱溶融して冷却し更に結晶化処理して成る
失透化結晶フリットを配合し、次いでこの配合物を焼結
する方法並びに前記着色フリットの色の異る複数種を配
合し、この配合物を再加熱して失透化させ、次いでほぼ
流動状になるまで加熱したのち冷却する方法である。
を目的とし、第１の発明は上記目的の人工石材の原料を
提供するもので、失透化物質と着色剤をガラスとからな
る原料組成を加熱溶融してなる着色フリットであり、第
２ないし第７の発明はその着色フリットヲ原料として上
記の人工石材を製造する方法全提供しようとするもので
あって、前記着色フリットを焼結して失透化させる方法
、前記着色フリットに着色性フッ素マイカとガラスとか
らなる原料組成を加熱溶融して成るフリットを配合し、
次いでこの配合物を焼結させる方法、前記着色フリット
に着色性フッ素マイカとガラスとからなる原料組成を加
熱溶融して冷却し更に結晶化処理して成る結晶フリット
を配合し、次いでこの配合物を焼結する方法、前記着色
フリットに着色性フッ素マイカとガラスと失透化物質と
からなる原料組成を加熱溶融して成る失透化フリットを
配合し、この配合物を焼結する方法、前記着色フリット
に着色性フッ素マイカとガラスと失透化物質とからなる
原料組成を加熱溶融して冷却し更に結晶化処理して成る
失透化結晶フリットを配合し、次いでこの配合物を焼結
する方法並びに前記着色フリットの色の異る複数種を配
合し、この配合物を再加熱して失透化させ、次いでほぼ
流動状になるまで加熱したのち冷却する方法である。
本発明を実施例によって説明する。
〔実施例の１〕
一般に人工石材を製造する方法は集積法と連続法に大別
できる。集積法はガラス粒子を成型し、焼結して一体化
し、材質に応じた結晶化処理をして製品を得る方法で、
連続法はガラス溶融体を引き上げロールアウトにより成
型し、次に結晶化処理と徐冷を行い製品を得る方法であ
り、本発明は前者の集積法によるものである。
できる。集積法はガラス粒子を成型し、焼結して一体化
し、材質に応じた結晶化処理をして製品を得る方法で、
連続法はガラス溶融体を引き上げロールアウトにより成
型し、次に結晶化処理と徐冷を行い製品を得る方法であ
り、本発明は前者の集積法によるものである。
人工石材の外観形成には、色彩性（色相、彩度、明度）
と光学性（光線の屈折、反射、吸収、透光度）が広い範
囲で異るフリット粒子が必要である。
と光学性（光線の屈折、反射、吸収、透光度）が広い範
囲で異るフリット粒子が必要である。
通常ガラス製品に使用されている着色フリットは、着色
性金属イオンの溶解により発色するもので透光性であり
、人工石材の素材としては不適当である。本発明におけ
る着色フリットは、フリットの段階では着色透光性のガ
ラス質であるが再加熱（焼結）により失透化物質のコロ
イド（微細な結晶）が析出して失透現象が発生するので
、色彩性と光学性が広い範囲で調整できるという潜在性
能を備えている。
性金属イオンの溶解により発色するもので透光性であり
、人工石材の素材としては不適当である。本発明におけ
る着色フリットは、フリットの段階では着色透光性のガ
ラス質であるが再加熱（焼結）により失透化物質のコロ
イド（微細な結晶）が析出して失透現象が発生するので
、色彩性と光学性が広い範囲で調整できるという潜在性
能を備えている。
本発明の着色フリットは、ガラス成分、着色剤成分、失
透化成分を加熱溶融して成シ、通常これら成分に体質調
整成分を加えた組成により原料バッジを配合して１２０
０℃以上に加熱溶融し、次いで結晶析出をおこさないよ
うに過冷却を行い透光性ガラス質の着色フリットとする
。
透化成分を加熱溶融して成シ、通常これら成分に体質調
整成分を加えた組成により原料バッジを配合して１２０
０℃以上に加熱溶融し、次いで結晶析出をおこさないよ
うに過冷却を行い透光性ガラス質の着色フリットとする
。
上記した着色フリットの原料配合の中ガラス成分は一般
的なホウケイ酸塩ガラスの組成を基準とする。化学成分
でいえば５ｉｎ２−Ａ１２０Ｓ−Ｂ２０．− （Ｋ２Ｏ
、Ｎａ２Ｏ５ＣａＯ等）が基準であシ、必要に応じてＰ
２Ｏ５、ＺｎＯ１Ｂａｄ。
的なホウケイ酸塩ガラスの組成を基準とする。化学成分
でいえば５ｉｎ２−Ａ１２０Ｓ−Ｂ２０．− （Ｋ２Ｏ
、Ｎａ２Ｏ５ＣａＯ等）が基準であシ、必要に応じてＰ
２Ｏ５、ＺｎＯ１Ｂａｄ。
ＰｂＯ％ＺｒＯ□、ＴｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ等を適宜添加す
る。ガラス化成分の配合量は重量で３０〜９５％である
。
る。ガラス化成分の配合量は重量で３０〜９５％である
。
従来の結晶化ガラス製造法で使用されている着色用フッ
素マイカでは゛、その結晶構造における着色性金属イオ
ンが配位する位置やイオン種が限定される。これに対し
本発明の着色剤ではこのような制限がないため従来法に
ない広範囲に亘る色彩を発色させることができるもので
あり、その色彩は金属イオンがガラスに溶解して発色す
るものである。
素マイカでは゛、その結晶構造における着色性金属イオ
ンが配位する位置やイオン種が限定される。これに対し
本発明の着色剤ではこのような制限がないため従来法に
ない広範囲に亘る色彩を発色させることができるもので
あり、その色彩は金属イオンがガラスに溶解して発色す
るものである。
着色剤としては着色金属イオンを含有する化合物を用い
、形態はとくに問題としないが通常酸化物を使用する。
、形態はとくに問題としないが通常酸化物を使用する。
次に代表的な着色剤成分と発色色彩を例示する。
クロム（ＣｒＯ□）： ピンク、橙、黄緑、緑青、茶、
赤紫 マンガン（ＭｒＩ０２）：黄味茶、茶、黒、青紫、紫、
灰、ピンク 鉄（Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３０４） ：赤、茶、褐、黄、緑
、青、黒、オリーブ コバルト（Ｃｏ□０３、Ｃｏｏ、 ＣｏＣ１２） ：黄
、緑、青、青紫、赤紫 ニッケル（Ｎ１ｚＯｓ ） ：黄、オリーブ、緑、紫、
赤紫、灰 銅（ＣｕＯ、ＣｕＣ０３） ：赤、緑、青緑、トルコ青
、紫、灰、黒 モリブデン（ＭｏＯ） ：青、黒 傷（ＳｎＯ２）：白 チタン（ＴｉＯ□）：白、ベージユ、黄、青味灰、黒 アンチモン（８ｂ２０３ ） ：黄、黄橙、青味灰、白
、黒 なお上記発色色彩は冷却等の条件によって少しづつ変化
するものである。着色剤成分の配合量は、重量で０．１
〜１５％である。
赤紫 マンガン（ＭｒＩ０２）：黄味茶、茶、黒、青紫、紫、
灰、ピンク 鉄（Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３０４） ：赤、茶、褐、黄、緑
、青、黒、オリーブ コバルト（Ｃｏ□０３、Ｃｏｏ、 ＣｏＣ１２） ：黄
、緑、青、青紫、赤紫 ニッケル（Ｎ１ｚＯｓ ） ：黄、オリーブ、緑、紫、
赤紫、灰 銅（ＣｕＯ、ＣｕＣ０３） ：赤、緑、青緑、トルコ青
、紫、灰、黒 モリブデン（ＭｏＯ） ：青、黒 傷（ＳｎＯ２）：白 チタン（ＴｉＯ□）：白、ベージユ、黄、青味灰、黒 アンチモン（８ｂ２０３ ） ：黄、黄橙、青味灰、白
、黒 なお上記発色色彩は冷却等の条件によって少しづつ変化
するものである。着色剤成分の配合量は、重量で０．１
〜１５％である。
失透化物質は、着色フリットを再加熱したときコロイド
状微細結晶を生成して失透させるための成分でアシ、失
透化の程度により色彩の彩度、明度、光線反射をいろい
ろに変化させて多種な色調を発現させるものである。
状微細結晶を生成して失透させるための成分でアシ、失
透化の程度により色彩の彩度、明度、光線反射をいろい
ろに変化させて多種な色調を発現させるものである。
失透化物質としては、着色フリツ）１再加熱して焼結す
ることにより、ＮａＦ −？ ＣａＦ２ 等のフッ化物
のコロイド状微細結晶（以下これをフッ化物コロイドと
略称する）を形成するフッ化物を基準とし、必要により
これに非フツ化物の失透化物質を加える。７ツ化物とし
てはＣａＦ、 のほか、着色フリクト配合原料の溶解
時にＮａ とＦ又はＣａ とＦが会合してフッ化物
が生成するような組合せたとえばＮａ供給源としてＮａ
２０、Ｃａ供給源としてＣａＯ等が着色フリット配合
原料中にある場合には、フッ化物たとえばＮａＦ 、
ＬｉＦ 、 ＭｇＦ、、Ｎａ２ＳｉＦ６ 等のツク化
物を配合してもよい。
ることにより、ＮａＦ −？ ＣａＦ２ 等のフッ化物
のコロイド状微細結晶（以下これをフッ化物コロイドと
略称する）を形成するフッ化物を基準とし、必要により
これに非フツ化物の失透化物質を加える。７ツ化物とし
てはＣａＦ、 のほか、着色フリクト配合原料の溶解
時にＮａ とＦ又はＣａ とＦが会合してフッ化物
が生成するような組合せたとえばＮａ供給源としてＮａ
２０、Ｃａ供給源としてＣａＯ等が着色フリット配合
原料中にある場合には、フッ化物たとえばＮａＦ 、
ＬｉＦ 、 ＭｇＦ、、Ｎａ２ＳｉＦ６ 等のツク化
物を配合してもよい。
フッ化物は着色フリット中にフッ素分含有量１〜１．５
％未満では（オパールエツセンス状で）光透過度約８０
％であり、含有量１．５〜２．０％未満では約６０〜５
０％、含有量２．０〜３．０％未満では約５０〜２０％
、含有量３．０％以上では２０％以下である。
％未満では（オパールエツセンス状で）光透過度約８０
％であり、含有量１．５〜２．０％未満では約６０〜５
０％、含有量２．０〜３．０％未満では約５０〜２０％
、含有量３．０％以上では２０％以下である。
本発明において、着色フリットに７フ化物を含有させる
ことは、上記し念失透化現象の形成のほかに着色フリッ
トの溶融の促進を図るためである。たとえばフッ素はそ
れを着色フリットの組成中に１％ぐらい導入すると軟化
温度は約２０〜３０℃低下し、粘度を下げる媒溶作用を
もつので、軟化温度の異る多種の着色フリッ）？焼結す
る場合に配合着色フリット間の軟化温度を調節し焼結を
容易にする効果がある。
ことは、上記し念失透化現象の形成のほかに着色フリッ
トの溶融の促進を図るためである。たとえばフッ素はそ
れを着色フリットの組成中に１％ぐらい導入すると軟化
温度は約２０〜３０℃低下し、粘度を下げる媒溶作用を
もつので、軟化温度の異る多種の着色フリッ）？焼結す
る場合に配合着色フリット間の軟化温度を調節し焼結を
容易にする効果がある。
そしてフッ化物を用いる場合には着色フリット中の他の
成分との兼ね合いもあるが、焼結温度を７５０〜１００
０℃という広い範囲の間に調整することができる。
成分との兼ね合いもあるが、焼結温度を７５０〜１００
０℃という広い範囲の間に調整することができる。
着色フリットの軟化温度や粘度が高いままでよいつまり
これらを下げる必要がない場合（たとえばＭｇＺｒ０６
、ＢａＺｒ０ａ、ＺｎＺｒ０． ）及び長石やカオリン
とジルコン酸塩の混合物、リチウム化合物（たとえばペ
タライト系長石）その他ＡＳ ２０３．５ｂ２０３．２
ＺｎＯ・５ｉ０２等があり、窯業技術で使はれているも
のならば特定のものでなくてもよい。
これらを下げる必要がない場合（たとえばＭｇＺｒ０６
、ＢａＺｒ０ａ、ＺｎＺｒ０． ）及び長石やカオリン
とジルコン酸塩の混合物、リチウム化合物（たとえばペ
タライト系長石）その他ＡＳ ２０３．５ｂ２０３．２
ＺｎＯ・５ｉ０２等があり、窯業技術で使はれているも
のならば特定のものでなくてもよい。
失透化物質の配合量は重量で０５〜２０％であり、フッ
化物単独又は少くとも０．５％のフッ化物と残余は非フ
ツ化物との混合物から成る。
化物単独又は少くとも０．５％のフッ化物と残余は非フ
ツ化物との混合物から成る。
ガラス成分、着色剤成分、失透化成分等は着色フリット
の組成であるが、通常これらの成分に体質調整成分を添
加する。すなはち着色フリットの軟化温度上昇のために
Ａ１２ｏ３やＳ ｉ Ｏ２を加えたり、また軟化温度の
低下やｐＨ調整のためにアルカリ又はアルカリ土類金属
を含む物質たとえば長石、石灰、酸化バリウム等を加え
る常法的手段が講じられる。
の組成であるが、通常これらの成分に体質調整成分を添
加する。すなはち着色フリットの軟化温度上昇のために
Ａ１２ｏ３やＳ ｉ Ｏ２を加えたり、また軟化温度の
低下やｐＨ調整のためにアルカリ又はアルカリ土類金属
を含む物質たとえば長石、石灰、酸化バリウム等を加え
る常法的手段が講じられる。
着色フリットの製造は上記した各成分を粉状で配合して
均一に混合し、加熱炉（たとえばルツボ炉、電気溶融炉
）で１３００〜１５００℃で完全に溶融しｔ後、溶融体
を失透現象つまり失透化物質の結晶化が起きないような
過冷却条件、九とえば直接水中に流下したり、鉄鋼製パ
レット中に流し出したりするような方法で急冷する。冷
却し念塊状物を粉砕し、粒経が０．５〜５．０皿ぐらい
の範囲に調整する。
均一に混合し、加熱炉（たとえばルツボ炉、電気溶融炉
）で１３００〜１５００℃で完全に溶融しｔ後、溶融体
を失透現象つまり失透化物質の結晶化が起きないような
過冷却条件、九とえば直接水中に流下したり、鉄鋼製パ
レット中に流し出したりするような方法で急冷する。冷
却し念塊状物を粉砕し、粒経が０．５〜５．０皿ぐらい
の範囲に調整する。
以上のようにして得られた着色フリットは着色した透明
のガラス質のものであり、この後の加熱（再加熱）によ
る失透化現象との関係で美麗に発色するとともに濃淡、
光透過度の広い範囲にわたる多種類の色彩を呈し、また
溶融促進つまり媒溶作用があるので後記する組成の異る
フリットとの焼結を容易に行なうことができる。
のガラス質のものであり、この後の加熱（再加熱）によ
る失透化現象との関係で美麗に発色するとともに濃淡、
光透過度の広い範囲にわたる多種類の色彩を呈し、また
溶融促進つまり媒溶作用があるので後記する組成の異る
フリットとの焼結を容易に行なうことができる。
〔実施例の２〕
本発明の着色フリットは前記したように同系色の濃淡（
マンセル方式による）はもとより人混な種類の色彩を発
色する性質を備えているので、多様なデザインによる人
工石材を造ることができる。たとえば白色フリット同士
（着色剤ＳｎＯ□ の添加量が異ることによる濃淡）に
よる天理石調の製品、白色フリット（着色剤成分子１０
２ ） −灰色フリット（ＭｒＩ０２）−黒色フリッ
ｌ’ （Ｆｅ５ｅａ ）の配色組合せによる天然花崗岩
調の製品、赤色フリッ） （Ｃｕ ２０ ）−白色フリ
ット（５ｎＯ２）−黒色フリット（Ｆｅ３０４）の配色
組合せによる赤御影石調の製品、灰色フリット（ＭｎＯ
□）−黒色フリット（Ｆｅ３０４−又はＭｏＯ□）−青
紫色フリット（Ｃｏ系、Ｎｉ２Ｏ３、ＣｒＯ２）の配色
組合せによる黒御影石調の製品、白色フリット（５ｎ０
２）−白色フリット（ＣａＦ２ コロイド）の配色組
合せによる濃淡のある粒班状大理石調等の製品人工石材
が得られる。
マンセル方式による）はもとより人混な種類の色彩を発
色する性質を備えているので、多様なデザインによる人
工石材を造ることができる。たとえば白色フリット同士
（着色剤ＳｎＯ□ の添加量が異ることによる濃淡）に
よる天理石調の製品、白色フリット（着色剤成分子１０
２ ） −灰色フリット（ＭｒＩ０２）−黒色フリッ
ｌ’ （Ｆｅ５ｅａ ）の配色組合せによる天然花崗岩
調の製品、赤色フリッ） （Ｃｕ ２０ ）−白色フリ
ット（５ｎＯ２）−黒色フリット（Ｆｅ３０４）の配色
組合せによる赤御影石調の製品、灰色フリット（ＭｎＯ
□）−黒色フリット（Ｆｅ３０４−又はＭｏＯ□）−青
紫色フリット（Ｃｏ系、Ｎｉ２Ｏ３、ＣｒＯ２）の配色
組合せによる黒御影石調の製品、白色フリット（５ｎ０
２）−白色フリット（ＣａＦ２ コロイド）の配色組
合せによる濃淡のある粒班状大理石調等の製品人工石材
が得られる。
すなはち、所定のデザインに従い着色フリットを耐火物
製棚板（枠付平底）に充填成型し、これを加熱炉に装入
して室温から４００℃ぐらいまでを１５０〜ｂ した後、６００℃までを５０〜ｂ 昇温し、次いで再加熱すなわち配合物の軟化温度（６０
０〜１，０００℃）附近に１〜２時間保持したのち放冷
して製品焼結体とする。
製棚板（枠付平底）に充填成型し、これを加熱炉に装入
して室温から４００℃ぐらいまでを１５０〜ｂ した後、６００℃までを５０〜ｂ 昇温し、次いで再加熱すなわち配合物の軟化温度（６０
０〜１，０００℃）附近に１〜２時間保持したのち放冷
して製品焼結体とする。
この加熱の過程でフッ化物コロイドの析出により失透化
現象が起るが、このコロイドは５５０℃１時間でフッ化
物生成用成分の約４０％以上、７００ ’０１時間で約
６０％以上が析出する。また非フツ化物の失透化成分を
添加したものでは９５０〜１１００℃１時間で約４０〜
７０％のコロイドを析出する。
現象が起るが、このコロイドは５５０℃１時間でフッ化
物生成用成分の約４０％以上、７００ ’０１時間で約
６０％以上が析出する。また非フツ化物の失透化成分を
添加したものでは９５０〜１１００℃１時間で約４０〜
７０％のコロイドを析出する。
着色フリットにはすぐれた融剤的作用があるので、下記
するフッ化物含有の結晶化ガラスのフリットとは好まし
く焼結することができる。すなはち着色フリットにフッ
化物含有の結晶化ガラスのフリットを配合して加熱する
と、そのフリット粒子の接触する粒子境界面で着色フリ
ットの媒溶作用により融着が親和的に促進されて粒子界
面が相溶状になり、良好な一体化焼結が行はれ同時に人
工石材にとって重要な美術的外観の向上を図ることがで
きる。
するフッ化物含有の結晶化ガラスのフリットとは好まし
く焼結することができる。すなはち着色フリットにフッ
化物含有の結晶化ガラスのフリットを配合して加熱する
と、そのフリット粒子の接触する粒子境界面で着色フリ
ットの媒溶作用により融着が親和的に促進されて粒子界
面が相溶状になり、良好な一体化焼結が行はれ同時に人
工石材にとって重要な美術的外観の向上を図ることがで
きる。
前記したフッ化物含有の結晶化ガラスのフリットは、着
色性フッ素マイカとガラスとから寿る原料組成を加熱溶
融して成るフリット（以下フリットａという）、着色性
フッ素マイカとガラスとからなる原料組成を加熱溶融し
て冷却し、更に結晶化処理して成る結晶フリット（以下
７リツトｂという）、着色性フッ素マイカとガラスと失
透化物質とからなる原料組成を加熱溶融して成る失透化
フリット（以下フリットＣという）および着色性フッ素
マイカとガラスと失透化物質とからなる原料組成を加熱
溶融して冷却し、更に結晶化処理して成る失透化結晶フ
リット（以下フリットｄという）である。
色性フッ素マイカとガラスとから寿る原料組成を加熱溶
融して成るフリット（以下フリットａという）、着色性
フッ素マイカとガラスとからなる原料組成を加熱溶融し
て冷却し、更に結晶化処理して成る結晶フリット（以下
７リツトｂという）、着色性フッ素マイカとガラスと失
透化物質とからなる原料組成を加熱溶融して成る失透化
フリット（以下フリットＣという）および着色性フッ素
マイカとガラスと失透化物質とからなる原料組成を加熱
溶融して冷却し、更に結晶化処理して成る失透化結晶フ
リット（以下フリットｄという）である。
これらのフリットは夫々後述するように、発色しようと
する色彩の濃淡や着色性フッ素マイカ結晶の生成の難易
等を考慮し、これら各フリッ）？そのま＼加熱焼結して
結晶化するか又は予め加熱結晶化処理したのち加熱焼結
して人工石材を製造する。即ち上記した再加熱処理であ
る焼結により夫々のフリット粒子には、着色性フッ素マ
イカ結晶が生成するか又は着色性フッ素マイカ結晶とフ
ッ化物コロイドが共成して着色し念遍析晶状班粒を形成
するので、天然のマイカや角閃石類のような結晶班の析
出したもの例えば花崗岩、閃緑岩、蛇紋岩等によく似た
色彩模様を発現させることができる。
する色彩の濃淡や着色性フッ素マイカ結晶の生成の難易
等を考慮し、これら各フリッ）？そのま＼加熱焼結して
結晶化するか又は予め加熱結晶化処理したのち加熱焼結
して人工石材を製造する。即ち上記した再加熱処理であ
る焼結により夫々のフリット粒子には、着色性フッ素マ
イカ結晶が生成するか又は着色性フッ素マイカ結晶とフ
ッ化物コロイドが共成して着色し念遍析晶状班粒を形成
するので、天然のマイカや角閃石類のような結晶班の析
出したもの例えば花崗岩、閃緑岩、蛇紋岩等によく似た
色彩模様を発現させることができる。
しかし前記したように、この場合の着色の要因は着色性
フッ素マイカの結晶構造の特定位置に着色性金属イオン
が同型置換により配位したことによるものであるから、
該着色金属イオンが配位する位置やその種類に制限があ
り、したがって着色する色彩の種類が限定されることに
なる。更にまた前記フリットは何れも固相であるマイカ
結晶を含有しているので、軟化温度が１ｏｏｏ℃以上で
ありかつ粘度が高いばかりでなく、着色性フッ素マイカ
結晶の１類により結晶の生成状態が異なるので軟化温度
も夫々異っている。し九がってフッ素マイカ結晶の生成
したフリット同士を組合せて配合したものを好ましい状
態に焼結することは容易でない。
フッ素マイカの結晶構造の特定位置に着色性金属イオン
が同型置換により配位したことによるものであるから、
該着色金属イオンが配位する位置やその種類に制限があ
り、したがって着色する色彩の種類が限定されることに
なる。更にまた前記フリットは何れも固相であるマイカ
結晶を含有しているので、軟化温度が１ｏｏｏ℃以上で
ありかつ粘度が高いばかりでなく、着色性フッ素マイカ
結晶の１類により結晶の生成状態が異なるので軟化温度
も夫々異っている。し九がってフッ素マイカ結晶の生成
したフリット同士を組合せて配合したものを好ましい状
態に焼結することは容易でない。
この点に鑑み、本発明は前記着色フリットの特性を利用
して、該着色フリッ）−１＝前記夫々のフリットとを組
合せた配合物を、下記て説明する方法で処理するととて
よって夫々特徴をもつ九人工石材を製造するものである
。
して、該着色フリッ）−１＝前記夫々のフリットとを組
合せた配合物を、下記て説明する方法で処理するととて
よって夫々特徴をもつ九人工石材を製造するものである
。
〔実施例の３〕
本発明はフリットａと着色フリットとを組合せて配合し
た配合物を加熱焼結して人工石材を製造するものである
。すなわち着色フリットはフリットａのように固相であ
るマイカ結晶を含有していないため、マイカ結晶を含有
するフリッ）ａの軟化温度が１０００℃以上であるのに
対し６００℃であるので、６５０℃附近より表面が溶け
て前記フリノ）ａ粒子との接触面に融液を生成すると共
に着色性フッ素マイカ結晶を生成したフリットａ粒子表
面を媒溶作用により軟化させて８５０〜９５０℃附近に
加熱することで焼結し同時に結晶化が行なわれる。しか
も着色フリットは広範多種の色彩を帯びかつまた多様な
透光度を備えているので、得られる人工石材は天然鉱物
に酷似した遍析晶状の班粒に加えて巾広い種類の色彩を
もち、透光度の調節により多様な輝度及び濃淡をもった
外観のものになっている。
た配合物を加熱焼結して人工石材を製造するものである
。すなわち着色フリットはフリットａのように固相であ
るマイカ結晶を含有していないため、マイカ結晶を含有
するフリッ）ａの軟化温度が１０００℃以上であるのに
対し６００℃であるので、６５０℃附近より表面が溶け
て前記フリノ）ａ粒子との接触面に融液を生成すると共
に着色性フッ素マイカ結晶を生成したフリットａ粒子表
面を媒溶作用により軟化させて８５０〜９５０℃附近に
加熱することで焼結し同時に結晶化が行なわれる。しか
も着色フリットは広範多種の色彩を帯びかつまた多様な
透光度を備えているので、得られる人工石材は天然鉱物
に酷似した遍析晶状の班粒に加えて巾広い種類の色彩を
もち、透光度の調節により多様な輝度及び濃淡をもった
外観のものになっている。
〔実施例の４〕
前記フリットａばその品種の中、フリットａの焼結温度
では着色フッ素マイカ結晶が生成されないものや、結晶
生成時間が比較的長くかかるもの、或は製品石材のデザ
イン色の濃いつまり着色性フッ素マイカ結晶の生成量が
多く要求される場合には、前もってフリットａｉａ晶化
処理してフリットｂとしたのち着色フリットと岨合せ配
合して集積し、次いで焼結して製品とするもので、この
焼結によ１１）ｍ後の結晶化処理は省略してもよい。
では着色フッ素マイカ結晶が生成されないものや、結晶
生成時間が比較的長くかかるもの、或は製品石材のデザ
イン色の濃いつまり着色性フッ素マイカ結晶の生成量が
多く要求される場合には、前もってフリットａｉａ晶化
処理してフリットｂとしたのち着色フリットと岨合せ配
合して集積し、次いで焼結して製品とするもので、この
焼結によ１１）ｍ後の結晶化処理は省略してもよい。
かくすることにより、フリットｂと着色フリットとの焼
結は容易かつ迅速に行なわれ、所望の製品すなわち透析
状のマイカ結晶粒と透光性のある着色フリットとの混り
合いの美観を備えた製品人工石材が得られる。
結は容易かつ迅速に行なわれ、所望の製品すなわち透析
状のマイカ結晶粒と透光性のある着色フリットとの混り
合いの美観を備えた製品人工石材が得られる。
〔実施例の５〕
前記フリットＣは、これを加熱してガラス中に着色フッ
素マイカ結晶とフッ化物コロイドを生成するためのフリ
ットであり、このフリットＣと着色フリットとを組合せ
た配合物を加熱焼結することにより人工石材を得るよう
にしたものである。
素マイカ結晶とフッ化物コロイドを生成するためのフリ
ットであり、このフリットＣと着色フリットとを組合せ
た配合物を加熱焼結することにより人工石材を得るよう
にしたものである。
この場合、前記したようにフリットＣは固相である着色
性フッ素マイカ結晶を含有するが、それ以外に７フ化物
のコロイド状微細結晶を含有しているので、前記フリッ
トａ及びフリットｂより軟化点が低く８００〜１０００
℃であり、着色フリットと組合せると８００〜９５０℃
での加熱で前記した着色フリットの媒溶作用が効果的に
行なわれて良好に焼結し同時に結晶化が行なわれる。
性フッ素マイカ結晶を含有するが、それ以外に７フ化物
のコロイド状微細結晶を含有しているので、前記フリッ
トａ及びフリットｂより軟化点が低く８００〜１０００
℃であり、着色フリットと組合せると８００〜９５０℃
での加熱で前記した着色フリットの媒溶作用が効果的に
行なわれて良好に焼結し同時に結晶化が行なわれる。
かくして得られた人工石材は透析状のフッ素マイカ結晶
とフッ化物のコロイド状微細結晶の共成した粒と、着色
フリットによる透光性のある着色粒との入り混った美観
を備えている。
とフッ化物のコロイド状微細結晶の共成した粒と、着色
フリットによる透光性のある着色粒との入り混った美観
を備えている。
〔実施例の６〕
前記フリットＣはその品種の中、フリットＣの焼結温度
では着色フッ素マイカ結晶が生成されないものや、結晶
生成時間が比較的長くかかるもの、或は製品石材のデザ
イン色の濃いつまり着色性フッ素マイカ結晶の生成量が
多く要求される場合には、前もってフリッ）ｃ（（結晶
化処理してフリットｄとする。このフリットｄは着色フ
リットと組合せて配合し、集積したのち８００〜９５０
℃の温度で焼結する。そしてこの焼結により爾後の結晶
化処理は省略してもよい。
では着色フッ素マイカ結晶が生成されないものや、結晶
生成時間が比較的長くかかるもの、或は製品石材のデザ
イン色の濃いつまり着色性フッ素マイカ結晶の生成量が
多く要求される場合には、前もってフリッ）ｃ（（結晶
化処理してフリットｄとする。このフリットｄは着色フ
リットと組合せて配合し、集積したのち８００〜９５０
℃の温度で焼結する。そしてこの焼結により爾後の結晶
化処理は省略してもよい。
かくすることにより、フリットｄと着色フリットとの焼
結は容易かつ迅速に行なわれ、所望の製品即ち透析状の
マイカ結晶粒と透光性のある着色フリットとの混り合っ
ている鮮かな色彩模様の外観を備えた人工石材が得られ
る。
結は容易かつ迅速に行なわれ、所望の製品即ち透析状の
マイカ結晶粒と透光性のある着色フリットとの混り合っ
ている鮮かな色彩模様の外観を備えた人工石材が得られ
る。
〔実施例の７〕
着色フリットは前記したようにその軟化温度、流動温度
が低く融体粘度も小さいという特徴を利用して、製品人
工石材に好ましい雲状や縞状の模様を形成することがで
きる。
が低く融体粘度も小さいという特徴を利用して、製品人
工石材に好ましい雲状や縞状の模様を形成することがで
きる。
前記した従来の人工石材の製造方法である集積法中の代
表的なβ−ワラストオイト系のものは、軟化温度が８２
０〜８５０℃であり、焼結はこの温度域で進行しさらに
１１００〜１２００℃で結晶化が行はれるが、その間に
構成フリットが流動することはない。′！た着色性フッ
素マイカ系の前記のフリッ）ａ、ｂ。
表的なβ−ワラストオイト系のものは、軟化温度が８２
０〜８５０℃であり、焼結はこの温度域で進行しさらに
１１００〜１２００℃で結晶化が行はれるが、その間に
構成フリットが流動することはない。′！た着色性フッ
素マイカ系の前記のフリッ）ａ、ｂ。
ｃ、ｄは何れも軟化温度がＳＯＯ〜８５０°Ｃであり、
さらに１０００〜１１００℃に加熱しても流動すること
はない。
さらに１０００〜１１００℃に加熱しても流動すること
はない。
本発明の着色フリットは６００〜８００°Ｃの温度でも
軟化し同時に焼結が可能であり、さらに昇温すると１０
００℃附近から成分の拡散とゆるい流動が始まる。この
ような着色フリットの熱的特性を利用し、このフリット
粒子を成型するとき予めデザインし九図案にしたがって
、雲状や縞状に模様が形成されるように色別に着色フリ
ットを配列充填し、加熱焼結して失透化させた後さらに
加熱すると、組合わされた色の異る着色フリット同士は
互に融着して粒子界面は消滅し相互に拡散が始まり、色
調も濃淡に推移して自然の風合の模様が形成される。
軟化し同時に焼結が可能であり、さらに昇温すると１０
００℃附近から成分の拡散とゆるい流動が始まる。この
ような着色フリットの熱的特性を利用し、このフリット
粒子を成型するとき予めデザインし九図案にしたがって
、雲状や縞状に模様が形成されるように色別に着色フリ
ットを配列充填し、加熱焼結して失透化させた後さらに
加熱すると、組合わされた色の異る着色フリット同士は
互に融着して粒子界面は消滅し相互に拡散が始まり、色
調も濃淡に推移して自然の風合の模様が形成される。
この場合、再加熱（焼結）により着色性フッ素マイカ結
晶とフッ化物コロイドが共成される前記フリッ）ｃ、ｄ
自体には、その品種によって程度の差はあるが、それぞ
れ剛性質な固体のフレークであるフッ素マイカ結晶が含
有されているので、各フリットの溶融状態では固体が融
液を引きつけることから融体の粘度は高くなって流動し
にくくなるが、前記したように本発明の着色フリットに
は剛性質固体結晶を生成する成分を含まず、加えて着色
フリットには融剤的作用があるので、流動性が大きく好
ましい態様の雲状や縞状模様が容易に形成できる。
晶とフッ化物コロイドが共成される前記フリッ）ｃ、ｄ
自体には、その品種によって程度の差はあるが、それぞ
れ剛性質な固体のフレークであるフッ素マイカ結晶が含
有されているので、各フリットの溶融状態では固体が融
液を引きつけることから融体の粘度は高くなって流動し
にくくなるが、前記したように本発明の着色フリットに
は剛性質固体結晶を生成する成分を含まず、加えて着色
フリットには融剤的作用があるので、流動性が大きく好
ましい態様の雲状や縞状模様が容易に形成できる。
この場合、再加熱（焼結）により着色性フッ素マイカ結
晶と７ツ化物コロイドが共成される前記フリットｅ、ａ
自体には、その品種によって程度の差はあるが、それぞ
れ剛性質な固体のフレークであるフッ素マイカ結晶が含
有されているので、各フリットの溶融状態では固体が融
液を引きつけることから融体の粘度は高くなって流動し
にくくなるが、前記したように本発明の着色フリットに
は剛性質固体結晶を生成する成分を含まず、加えて着色
フリットには融剤的作用があるので、流動性が大きく好
ましい態様の雲状や縞状模様が容易に形成できる。
晶と７ツ化物コロイドが共成される前記フリットｅ、ａ
自体には、その品種によって程度の差はあるが、それぞ
れ剛性質な固体のフレークであるフッ素マイカ結晶が含
有されているので、各フリットの溶融状態では固体が融
液を引きつけることから融体の粘度は高くなって流動し
にくくなるが、前記したように本発明の着色フリットに
は剛性質固体結晶を生成する成分を含まず、加えて着色
フリットには融剤的作用があるので、流動性が大きく好
ましい態様の雲状や縞状模様が容易に形成できる。
このようにして従来不可能とされていたヨーロッパ風縞
状大理石（白地−ベージュ雲状模様）、中国風縞模様大
理石（白地−藍色縞交流模様）や黒御影石（黒色−濃紺
色縞交流模様）等の外観を備えた人工石材が得られる。
状大理石（白地−ベージュ雲状模様）、中国風縞模様大
理石（白地−藍色縞交流模様）や黒御影石（黒色−濃紺
色縞交流模様）等の外観を備えた人工石材が得られる。
以上のように、着色剤と失透化物質とガラスとからなる
原料組成ＩＪＯ熱、溶融して成る本発明の着色７リツト
は、それを再加熱することにより失透状のガラス質に々
るもので、その発色源は着色性金属イオンによるもので
あるから、着色性フッ素マイカを着色源とする従来の結
晶化ガラスの７リツトに較べて広い範囲でかつ鮮やかな
色彩の外観をもつ製品焼結体（製品）を得ることができ
る。
原料組成ＩＪＯ熱、溶融して成る本発明の着色７リツト
は、それを再加熱することにより失透状のガラス質に々
るもので、その発色源は着色性金属イオンによるもので
あるから、着色性フッ素マイカを着色源とする従来の結
晶化ガラスの７リツトに較べて広い範囲でかつ鮮やかな
色彩の外観をもつ製品焼結体（製品）を得ることができ
る。
さらに本発明は、着色フリットと従来のフッ化物全含有
する結晶化ガラスのフリットと良好な焼結体をつくった
り、″１ｆｃ焼結性、温度−粘度特性（軟化や流動と粘
度の関係）及び成分の拡散、混合等の状態を綜合的に勘
案操作することにより雲状、縞状のような流動状模様の
外観をもつ製品人工石材を造ることができる。この製品
は色群かで多様な模様と色彩を備えている。
する結晶化ガラスのフリットと良好な焼結体をつくった
り、″１ｆｃ焼結性、温度−粘度特性（軟化や流動と粘
度の関係）及び成分の拡散、混合等の状態を綜合的に勘
案操作することにより雲状、縞状のような流動状模様の
外観をもつ製品人工石材を造ることができる。この製品
は色群かで多様な模様と色彩を備えている。
本発明の着色フリット及び各種人工石材の製造法の実施
例について説明する。１ （１）先ず原料に次のものを使用して着色フリッ′トを
製造した。
例について説明する。１ （１）先ず原料に次のものを使用して着色フリッ′トを
製造した。
■ ガラス化成分（重量％）
Ｔ −１： ５ｉＯｚ５６、Ａｔ ２０．８、Ｂ２０３
１５、Ｋ２Ｏ６、Ｎａ２０１５ ■−２： ＳｉＯ□６０、Ａ１２０３５、Ｂ２０３１５
、Ｍｇ０５、ＣａＯ３、Ｎａ２０１０ ■ 着色剤成分 黒：Ｆｅ３Ｏ４、ＭｒＩ０２（灰色） 赤： ＣｕＯ 茶： Ｆｅ２Ｏ，、ＭｎＯ□ 橙”、 Ｃｒ２Ｏ３ 青、緑： ＣｕＯ１ＣＯ２０３、Ｎｉ２０３ベージュ：
ＴｉＯ２ ■ 失透化成分 ７７化物：ＣａＦ２、Ｎａ２８ｉＦ６、ＭｇＦ２非フツ
化物：ＺｒＯ２、ＢａＺｒ０６ 体質調整剤：Ｎａ又はに長石、Ｎａ２Ｑ、 ＣａＯ１Ｂ
ａＯＳＡｌ □０３ 着色フリットの原料配合を次の表１に示す。
１５、Ｋ２Ｏ６、Ｎａ２０１５ ■−２： ＳｉＯ□６０、Ａ１２０３５、Ｂ２０３１５
、Ｍｇ０５、ＣａＯ３、Ｎａ２０１０ ■ 着色剤成分 黒：Ｆｅ３Ｏ４、ＭｒＩ０２（灰色） 赤： ＣｕＯ 茶： Ｆｅ２Ｏ，、ＭｎＯ□ 橙”、 Ｃｒ２Ｏ３ 青、緑： ＣｕＯ１ＣＯ２０３、Ｎｉ２０３ベージュ：
ＴｉＯ２ ■ 失透化成分 ７７化物：ＣａＦ２、Ｎａ２８ｉＦ６、ＭｇＦ２非フツ
化物：ＺｒＯ２、ＢａＺｒ０６ 体質調整剤：Ｎａ又はに長石、Ｎａ２Ｑ、 ＣａＯ１Ｂ
ａＯＳＡｌ □０３ 着色フリットの原料配合を次の表１に示す。
表１に示す着色フリットの配合バッジをアルミナ製坩堝
（容量３Ａ？）Ｋ詰めて高温用電気炉内に装入し、融体
温度１３５０〜１４００℃で４０〜６０分保持し融液が
清澄化してから融液を水槽中に注下して急冷し７リツト
破片を得る。次に破片を粉砕して篩分し粒度分布（粒径
）０．５ｍ未満２０％、０．５〜Ｌ Ｏｒｔａ未満２５
％、１．０〜１．５ｕ未満２５％、１．５〜２． Ｏｘ
ｗ未満１０％、２．０〜５．０ ｍｘ ２０％の着色フ
リットを得た。
（容量３Ａ？）Ｋ詰めて高温用電気炉内に装入し、融体
温度１３５０〜１４００℃で４０〜６０分保持し融液が
清澄化してから融液を水槽中に注下して急冷し７リツト
破片を得る。次に破片を粉砕して篩分し粒度分布（粒径
）０．５ｍ未満２０％、０．５〜Ｌ Ｏｒｔａ未満２５
％、１．０〜１．５ｕ未満２５％、１．５〜２． Ｏｘ
ｗ未満１０％、２．０〜５．０ ｍｘ ２０％の着色フ
リットを得た。
（２）原料に次のものを後記する表２のように配合して
各種人工石材を堰遺し友。
各種人工石材を堰遺し友。
Ａ：前記着色フリット（Ａ−１〜Ａ−１２）Ｂ−１：フ
リットａ−（緑黄色（マイカ結晶析出） ） Ｋ Ｍｇ
ｚ、ｓＮ’ｏ、ｓ（Ａｌ５ｊ３０１０ ）Ｆ２成分６０
％、ガラス成分（ＳｉＯ□４８、Ａｔ２０３４、Ｂ２０
３Ｉ８、ＣａＯ８、Ｋ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ１９） ４０％
（重量、以下同じ）の１４５０℃の溶融体を水中に投入 して急冷したもの。
リットａ−（緑黄色（マイカ結晶析出） ） Ｋ Ｍｇ
ｚ、ｓＮ’ｏ、ｓ（Ａｌ５ｊ３０１０ ）Ｆ２成分６０
％、ガラス成分（ＳｉＯ□４８、Ａｔ２０３４、Ｂ２０
３Ｉ８、ＣａＯ８、Ｋ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ１９） ４０％
（重量、以下同じ）の１４５０℃の溶融体を水中に投入 して急冷したもの。
Ｂ−２：フリットｂ−Ｃ白色（マイカ結晶析出） ３
Ｋ Ｍｇｓ （Ａｌ５ｉ３０１ｏ） Ｆ２ 成分３５
％、ガラス成分（５ｉｎ２５０、 Ａｔ２０３５、Ｂ２０３１５、ＣａＯ１０、Ｋ２Ｏ５、
Ｎａ２Ｏ１５） ６５％で、コレらの成分を配合するに
先だって１０００℃で１時間の結晶化処理をしたもの。
Ｋ Ｍｇｓ （Ａｌ５ｉ３０１ｏ） Ｆ２ 成分３５
％、ガラス成分（５ｉｎ２５０、 Ａｔ２０３５、Ｂ２０３１５、ＣａＯ１０、Ｋ２Ｏ５、
Ｎａ２Ｏ１５） ６５％で、コレらの成分を配合するに
先だって１０００℃で１時間の結晶化処理をしたもの。
Ｂ−３：フリットｂ−（褐色（マイカ結晶析出） ）
Ｋ Ｍｇ、６Ｃｕ（１，４（Ａｌ５ｉ３０、ｏ） Ｆ２
４０％、ガラス成分（Ｂ−２と同じ） ６０％で、配合に先だって１０００ ℃１時間の結晶化処理をし念もの。
Ｋ Ｍｇ、６Ｃｕ（１，４（Ａｌ５ｉ３０、ｏ） Ｆ２
４０％、ガラス成分（Ｂ−２と同じ） ６０％で、配合に先だって１０００ ℃１時間の結晶化処理をし念もの。
Ｃ−１：フリットＣ−〔青色（マイカ結晶析出） ）
Ｋ Ｍｇ、５Ｃｒ（１，（Ａｌ５ｉ３０１ｏ） Ｆ２成
分３０％、ガラス成分５５％、フ ッ化物成分ＣａＦ２１５％組成のもの。
Ｋ Ｍｇ、５Ｃｒ（１，（Ａｌ５ｉ３０１ｏ） Ｆ２成
分３０％、ガラス成分５５％、フ ッ化物成分ＣａＦ２１５％組成のもの。
Ｃ−２：フリットｄ−（黒色（マイカ結晶析出） ）
Ｋ Ｍｇ１５Ｆｅ１．（Ａ１８ｉ３０□。） Ｆ２４０
％、ガラス成分（８１０２５５、 Ａ１２０３７、Ｂ２０３１７、Ｋ２Ｏ６、Ｎａ２０５）
５０％、フッ化物成分 ＣａＦ２２０％の組成によるフリット で、配合に先だって７００℃２時間 結晶化処理をしたもの。
Ｋ Ｍｇ１５Ｆｅ１．（Ａ１８ｉ３０□。） Ｆ２４０
％、ガラス成分（８１０２５５、 Ａ１２０３７、Ｂ２０３１７、Ｋ２Ｏ６、Ｎａ２０５）
５０％、フッ化物成分 ＣａＦ２２０％の組成によるフリット で、配合に先だって７００℃２時間 結晶化処理をしたもの。
Ｃ−３：フリットｄ−（茶色（マイカ結晶析出） 〕Ｋ
Ｍｇ、ｏＭｎｏ５（８ｉ４０．ｏ） Ｆ’２成分４０
％、ガラス成分（Ｃ−１と 同じ）４０％、フッ化物成分ＣａＦ２ ２０％の組成によるフリットで、配 合に先だって７００℃２時間で結晶 化処理したもの。
Ｍｇ、ｏＭｎｏ５（８ｉ４０．ｏ） Ｆ’２成分４０
％、ガラス成分（Ｃ−１と 同じ）４０％、フッ化物成分ＣａＦ２ ２０％の組成によるフリットで、配 合に先だって７００℃２時間で結晶 化処理したもの。
なお上記のフリット中「予め結晶化処理したもの」とゆ
うのは、それぞれの原料組成を加熱溶融−冷却して得た
７リツトを配合するに先だって結晶化処理をしたもので
ある。
うのは、それぞれの原料組成を加熱溶融−冷却して得た
７リツトを配合するに先だって結晶化処理をしたもので
ある。
（３）人工石材製造用原料の配合及び製品石材の性状を
合せて下記表２に示す。
合せて下記表２に示す。
１、上記の表２中、製品隘１〜１１は次のように製造し
た。
た。
表２に示す各種フリットの配合物を夫々コージェライト
質耐火物製の枠付匣鉢（内規寸法３ Ｑ ｃＭＬＸ ３
０ ｔｙｎ Ｘ ５ ｃｒｒｔ ）に高さ３０の、空隙
率（体積）４０〜４５％で充填集積してマツフル式電気
炉に装入し、室温より焼結温度まで毎分２０〜３０℃の
昇温速度で加熱し表２に示す所定時間で焼結を行い焼結
成型品を得、次いで表面を鏡面状に研磨仕上をした。
質耐火物製の枠付匣鉢（内規寸法３ Ｑ ｃＭＬＸ ３
０ ｔｙｎ Ｘ ５ ｃｒｒｔ ）に高さ３０の、空隙
率（体積）４０〜４５％で充填集積してマツフル式電気
炉に装入し、室温より焼結温度まで毎分２０〜３０℃の
昇温速度で加熱し表２に示す所定時間で焼結を行い焼結
成型品を得、次いで表面を鏡面状に研磨仕上をした。
なお上記製品中隔５及び６の製法においては、着色フリ
ットは充填の際色別の縞状になるようにし友。
ットは充填の際色別の縞状になるようにし友。
２、表２中の製品克１２及び１３は次のようにして製造
した。
した。
表２に記載した各種フリットの配合物を不規則模様（雲
状、縞状）になるように、上記１の項に記載したものと
同じ枠付匣鉢に充填、集積して電気炉に装入し、室温よ
り焼結温度までを毎分２５〜３０℃の昇温速度で加熱し
、その温度に４０分保って焼結した後、さらに毎分２５
〜３０℃の昇温速度で１０５０℃にまで加熱し、その温
度に３０分保ってから自然放冷した。得られた−１２の
製品は、炉出した成型体を研磨して白地にベージュ色の
雲状模様が形成されたイタリヤ産の大理石に酷似する石
材を得、ま几遅１３の製品は白地より藍色に即ち淡い色
から濃い色に遷移した状態で白地に藍色の雲状模様が形
成された中国産大理石によく似を石材を得ｔ０
状、縞状）になるように、上記１の項に記載したものと
同じ枠付匣鉢に充填、集積して電気炉に装入し、室温よ
り焼結温度までを毎分２５〜３０℃の昇温速度で加熱し
、その温度に４０分保って焼結した後、さらに毎分２５
〜３０℃の昇温速度で１０５０℃にまで加熱し、その温
度に３０分保ってから自然放冷した。得られた−１２の
製品は、炉出した成型体を研磨して白地にベージュ色の
雲状模様が形成されたイタリヤ産の大理石に酷似する石
材を得、ま几遅１３の製品は白地より藍色に即ち淡い色
から濃い色に遷移した状態で白地に藍色の雲状模様が形
成された中国産大理石によく似を石材を得ｔ０
Claims (7)
- （１）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融して成る着色フリット。 - （２）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融して成る着色フリットを焼結することを特徴
とする人工石材の製造法。 - （３）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融して成る着色フリットに、着色性フッ素マイ
カとガラスとからなる原料組成を加熱溶融して成るフリ
ットを配合し、次いでこの配合物を焼結することを特徴
とする人工石材の製造法。 - （４）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融してなる着色フリットに、着色性フッ素マイ
カとガラスとからなる原料組成を加熱溶融して冷却し、
更に結晶化処理して成る結晶フリットを配合し、次いで
この配合物を焼結することを特徴とする人工石材の製造
法。 - （５）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融してなる着色フリットに、着色性フッ素マイ
カとガラスと失透化物質とからなる原料組成を加熱溶融
して成る失透化フリットを配合し、この配合物を焼結す
ることを特徴とする人工石材の製造法。 - （６）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融してなる着色フリットに、着色性フッ素マイ
カとガラスと失透化物質とからなる原料組成を加熱溶融
して冷却し更に結晶化処理して成る失透化結晶フリット
を配合し、次いでこの配合物を焼結することを特徴とす
る人工石材の製造法。 - （７）失透化物質と着色剤とガラスとからなる原料組成
を加熱溶融してなる着色フリットの色の異る複数種を配
合し、この配合物を焼結して失透化させ、次いでほゞ流
動状になるまで加熱したのち冷却することを特徴とする
人工石材の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60299543A JPS62158134A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | 着色フリツト及び人工石材の製造法 |
| GB8630891A GB2186566B (en) | 1985-12-28 | 1986-12-24 | Coloured frit and the use thereof in the manufacture of stone simulating products |
| US06/947,237 US4818731A (en) | 1985-12-28 | 1986-12-29 | Colored frit and method for manufacturing of artificial stone |
| DE19863644627 DE3644627A1 (de) | 1985-12-28 | 1986-12-29 | Farbige glasmasse sowie diese verwendendes verfahren zur herstellung eines kunststeines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60299543A JPS62158134A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | 着色フリツト及び人工石材の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158134A true JPS62158134A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH0210776B2 JPH0210776B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=17873974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60299543A Granted JPS62158134A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | 着色フリツト及び人工石材の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4818731A (ja) |
| JP (1) | JPS62158134A (ja) |
| DE (1) | DE3644627A1 (ja) |
| GB (1) | GB2186566B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244043A (ja) * | 1988-05-31 | 1990-02-14 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 着色結晶化ガラス体とその製造法 |
| JP2012136390A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Reiseki:Kk | ガラス状物質 |
| JP2013241313A (ja) * | 2012-05-22 | 2013-12-05 | Hamamatsu Marukichi Co Ltd | 骨灰を使用したガラス製品の製造方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01172240A (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-07 | Central Glass Co Ltd | 斑状模様入ガラス質焼成体およびその製法 |
| DE3809937A1 (de) * | 1988-03-24 | 1989-10-05 | Sf Vollverbundstein | Verfahren zur herstellung von baustoffen mit farbgebenden eigenschaften |
| US5219800A (en) * | 1991-07-18 | 1993-06-15 | Aluminum Company Of America | Colored ceramics for electronic packages |
| DE4136115C1 (ja) * | 1991-11-02 | 1993-01-28 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De | |
| WO1996014983A1 (en) * | 1994-11-16 | 1996-05-23 | Futuristic Tile L.L.C. | Decorative construction material and methods of its production |
| US5720835A (en) * | 1995-02-08 | 1998-02-24 | Futuristic Tile L.L.C. | Decorative construction material and methods of its production |
| US5582784A (en) * | 1995-08-16 | 1996-12-10 | Northrop Grumman Corporation | Method of making ceramic matrix composite/ceramic foam panels |
| AU2564797A (en) * | 1996-04-02 | 1997-10-22 | Dening Yang | Stereo ceramic granite and marble |
| US6284176B1 (en) | 1997-12-11 | 2001-09-04 | Futuristic Tile, L.L.C. | Industrial precursor for the use in construction material production and method of producing same |
| US5895511A (en) * | 1997-12-22 | 1999-04-20 | Futuristic Tile, L.L.C. | Method of producing a decorative construction material |
| ES2170009B2 (es) | 2000-09-21 | 2003-09-16 | Esmalglass Sa | Material base para la preparacion de piezas de naturaleza vitrea o vitrocristalina, procedimiento para preparar el material base, y metodo de fabricacion de las piezas. |
| US6524703B1 (en) | 2000-09-28 | 2003-02-25 | Caroline B. Court | Decorative vitreous beads and products and methods of making same |
| FR2828684B1 (fr) * | 2001-08-14 | 2004-09-10 | Claude Destenay | Materiau de revetement a charges dures apparentes colorees, et son procede de fabrication |
| US9240568B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-01-19 | Corning Incorporated | Opal glasses for light extraction |
| CN108083636B (zh) * | 2017-11-17 | 2020-10-30 | 泉州台商投资区钰宝商贸有限公司 | 一种仿制雨花石 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1174481A (en) * | 1967-01-13 | 1969-12-17 | Gordon Owen Shipton | Glass Articles and Method for Making the Same. |
| GB1174484A (en) * | 1967-02-01 | 1969-12-17 | Nuclear Design And Constructio | Accelerometers. |
| BE792457A (nl) * | 1971-12-10 | 1973-03-30 | Nippon Electric Glass Co | Natuurlijk marmerachtig materiaal dat glas bevat |
| GB1424526A (en) * | 1972-08-10 | 1976-02-11 | Pilkington Brothers Ltd | Manufacture of glass ceramic articles |
| GB1398315A (en) * | 1972-08-15 | 1975-06-18 | Dassortiments Reunies Fab | Method for manufacturing dials for watches and dials for watches manufactured according to said method |
| GB1462035A (en) * | 1973-02-02 | 1977-01-19 | Nat Res Dev | Microcrystalline material |
| FR2319592A1 (fr) * | 1975-07-28 | 1977-02-25 | Saint Gobain | Vitroceramiques a haute teneur en oxyde de fer |
| GB1493456A (en) * | 1976-05-27 | 1977-11-30 | Corning Ltd | Production of opal glass |
| US4080215A (en) * | 1977-04-04 | 1978-03-21 | Corning Glass Works | Spontaneous opal glasses |
| US4118237A (en) * | 1977-08-04 | 1978-10-03 | Corning Glass Works | Glass-ceramics displaying inherent lubricity |
| JPS6055454B2 (ja) * | 1979-06-28 | 1985-12-05 | 旭硝子株式会社 | 着色セラミックカラ−フリット組成物 |
| US4224074A (en) * | 1979-10-01 | 1980-09-23 | Corning Glass Works | Non-toxic frits for decorating glass, glass-ceramic and ceramic articles |
| JPS58140342A (ja) * | 1982-02-08 | 1983-08-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 透明ほうろうフリツト |
| JPS58176140A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-15 | Masao Yoshizawa | 焼結結晶化ガラス成型品の製造法 |
| JPS60500250A (ja) * | 1982-07-30 | 1985-02-28 | モスコフスキイ キミコ−テクノロギチエスキイ インステイチユト イメニ デイ−．アイ．メンデレ−バ | ガラス−結晶質物質およびその製造方法 |
-
1985
- 1985-12-28 JP JP60299543A patent/JPS62158134A/ja active Granted
-
1986
- 1986-12-24 GB GB8630891A patent/GB2186566B/en not_active Expired
- 1986-12-29 DE DE19863644627 patent/DE3644627A1/de active Granted
- 1986-12-29 US US06/947,237 patent/US4818731A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244043A (ja) * | 1988-05-31 | 1990-02-14 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 着色結晶化ガラス体とその製造法 |
| JP2012136390A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Reiseki:Kk | ガラス状物質 |
| JP2013241313A (ja) * | 2012-05-22 | 2013-12-05 | Hamamatsu Marukichi Co Ltd | 骨灰を使用したガラス製品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2186566B (en) | 1989-10-18 |
| GB8630891D0 (en) | 1987-02-04 |
| DE3644627A1 (de) | 1987-07-16 |
| DE3644627C2 (ja) | 1993-05-19 |
| US4818731A (en) | 1989-04-04 |
| GB2186566A (en) | 1987-08-19 |
| JPH0210776B2 (ja) | 1990-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62158134A (ja) | 着色フリツト及び人工石材の製造法 | |
| JP4351730B2 (ja) | 光学ガラス | |
| US4767725A (en) | Crystallized glass-ceramic molded product and method of manufacturing | |
| JP5179708B2 (ja) | 不透明な歯科用セラミック、その製造方法およびその使用方法 | |
| WO2016161927A1 (zh) | 光学玻璃 | |
| JP2006327926A (ja) | 光学ガラス | |
| CN109095778B (zh) | 一种微晶玻璃瓷砖及其制备方法 | |
| US6924246B2 (en) | Lead-free glass compositions for decorating ceramic materials | |
| CN102659314A (zh) | 一种氧化钡基晶质无铅玻璃及其制备方法 | |
| KR101988221B1 (ko) | 치관용 글래스세라믹의 제조방법 | |
| CN104909562B (zh) | 一种高折射环保红宝石玻璃及制备方法 | |
| JP5041324B2 (ja) | 天然大理石様結晶化ガラス及びその製造方法 | |
| CN117142765A (zh) | 一种低锆超白陶瓷面釉、抛釉砖及其制备方法 | |
| KR100385371B1 (ko) | 천연대리석무늬를갖는건축재료용결정화유리및그제조방법 | |
| Bloomfield | Colour in glazes | |
| CN110713345B (zh) | 珐琅彩料及制备方法及在瓷胎画珐琅文物修复上的应用 | |
| JPH0147411B2 (ja) | ||
| CN105776864A (zh) | 一种高透明度的熔块及其制备方法 | |
| CN105776872A (zh) | 一种有色高透明熔块及其制备方法 | |
| JPH0692673A (ja) | 前炉着色剤 | |
| JP3094375B2 (ja) | 天然大理石様結晶化ガラス及び天然大理石様結晶化ガラス製造用ガラス小体 | |
| JP3088074B2 (ja) | 陶磁器用上絵具の製造方法 | |
| JP4254975B2 (ja) | 低温焼成用無鉛緑釉 | |
| JPH08165137A (ja) | シャンペン色の透明ガラス | |
| JPS6224365B2 (ja) |