DE323656C

DE323656C - Verfahren zur Darstellung von Alkali- und Erdalkaliamiden

Info

Publication number: DE323656C
Application number: DE1914323656D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1914-05-24
Filing date: 1914-05-24
Publication date: 1920-07-31

Description

Verfahren zur Darstellung von Alkali- und Erdalkaliamiden. Bei der Herstellung von Alkali- oder Erdalkaliamiden verfuhr man bisher in der Weise, daß man über oder durch die geschmolzenen Metalle oder deren Legierungen mit Schwermetallen trockenes Ammoniakgas leitete. Bei diesem Verfahren ist die Verwendung einer relativ hohen Temperatur (z. B. 34o bis 36o°) erforderlich, und da der Prozess. unter Wärmeentwicklung verläuft, so besteht die Gefahr erheblicher Ammoniakverluste infolge Spaltung des Ammoniakmoleküls in Stickstoff und Wasserstoff.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, diese Schwierigkeit zu umgehen und bei erheblich niedrigerer Temperatur zu arbeiten, wenn man das trockene, wasserfreie Ammoniak nicht auf die Alkali- oder Erdalkalimetalle selbst, sondern auf Lösungen derselben in wasserfreien Atzalkalien einwirken läßt. Es werden nach diesem bequem durchzuführenden Verfahren direkt Lösungen der Alkali- oder Erdalkaliamide in wasserfreien Ätzalkalien erhalten, welche zu Kondensationsreaktionen ausgezeichnet verwendbar sind.
Die von der Temperatur abhängende Konzentration der Lösung des Metalls in wasserfreiem Ätzalkalihydrat kann in weiteren Grenzen schwanken, ohne daß - ein wesentlicher Unterschied in der Geschwindigkeit der Einwirkung zu bemerken ist. Man kann direkt gesättigte Lösungen des Metalls im Alkali herstellen, diese mit Ammoniak behandeln und danach durch weiteres Eintragen von Metall und darauffolgendes Einleiten von Ammoniak den Amidgehalt beliebig erhöhen oder aber mit einer geringeren Konzentration -beginnen-und nach erfolgter Amidierung neue Alkali-oder Erdalkalimetallmengen zuschlagen oder diese von vornherein mit zugeben. Wie Natrium und Kalium verhalten sich auch die für eine spätere Regeneration des Kalinatrongemisches besonders vorteilhaften Legierungen beider Metalle sowie die Erdalkalimetalle.
Man kann auch unter Anwendung von Druck arbeiten.
Beispiel I: zooo Gewichtsteile technisches Ätznatron werden zur völligen Entwässerung auf z. B. 450° unter vermindertem Druck erhitzt und sodann unter gutem Rühren allmählich Zoo Gewichtsteile geschmolzenes Natriummetall zulaufen gelassen. Sobald das Metall gelöst ist, läßt man auf etwa 275 bis 300° abkühlen und leitet nun sorgfältig getrocknetes Ammoniakgas bis zur vollständigen Sättigung ein. Man erhält eine etwa 25prozentige Lösung von Natriumamid in Atznatron.
An Stelle der 20o Gewichtsteile Natrium kann man 298 Gewichtsteile einer Kaliumnatriumlegierung mit 8o Prozent Kalium und 2o Prozent Natrium verwenden.
Beispiel II: iooo Gewichtsteile eines durch Erhitzen unter vermindertem Druck bei etwa 45o° vollständig getrockneten molekularen Gemisches von-Atzkali und Atznatron werden mit ioo Gewichtsteilen metallischen Calciums bei 3oo bis 400 ° so lange gut durchgerührt, bis vollständige Lösung eingetreten ist. Man läßt auf etwa 27g bis 325' abkühlen und leitet Ammoniak ein, bis eine Probe der Schmelze beim Auflösen in Wasser keine Wasserstoffbildung mehr erkennen läßt. - 2 B eis pi.e-I,iII; iooo Gewichtsteile völlig wasserfreien Atzalkalis (Kalinatron) werden mit etwa 340 Gewichtsteilen Kalium bei 26o bis 275' gut durchrührt und so lange trockenes Ammoniakgas eingeleitet, wobei teilweise und im Lauf des Verfahrens fortschreitende Lösung eintritt, bis annähernd die berechnete Menge Wasserstoff sich gebildet hat.

Claims

PATENT-ANsPAUcH: Verfahren zur Darstellung von Alkali-und Erdalkaliamiden durch Einwirkenlassen von Ammoniak auf die entsprechenden Metalle, darin bestehend, daB man trockenes Ammoniak in die Lösungen der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder Legierungen dieser Metalle in wasserfreien ÄtzalkaUen einleitet.-