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Wäßrige Textilbehandlungsflotte und deren
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Stabilisierung Gegenstand der Patentanmeldung sind wäßrige Textilbehandlungsflotten
und deren Stabilisierung.
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Die neuere Entwicklung bei der Ausrüstung von flächenvon förmigen
Textilien, insbesonderBaumwoll- und Baumwollmischgeweben zur Herstellung von z.B.
Anoraks und Freizeitbekleidung geht dahin, daß die Textilien in immer stärkerem
Maße unter Mitverwendung von Silikonelastomeren behandelt werden. Auf diese Weise
wird ein weicher, oberflächenglatter, beschichtungsähnlicher Griff erhalten.
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Um gleichzeitig wasserabweisende Effekte zu bekommen, hat man der
Flotte die üblichen Organowasserstoffpolysiloxane zugesetzt. Diese Arbeitsweise
stößt jedoch dann auf Schwierigkeiten, wenn in der Flotte Epoxyamin- und/oder Epoxyamidvorkondensate
anwesend sind. Die Flotte ist nämlich dann trotz Einstellung eines schwach sauren
pH-Wertes mit Essigsäure instabil und neigt bei der Foulardbehandlung zu Walzenbelägen.
Die Verwendung von Epoxyamin-und/oder Epoxyamidvorkondensaten als Emulgatoren gerade
für Organopolysiloxane sowie als Härtungsmittel für diese Verbindungen hat sich
aber in der Praxis bestens bewährt (US-PSS 3 320 197, 3 729 437 und 3 848 022),
da keine störenden Nebenwirkungen auftreten und sogar die emul-
gierten
Substanzen durch einfaches Erhitzen auf dem Substrat fixiert werden.
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Die Aufgabe der Erfindung besteht also darin, Flotten, die Silikonelastomere
und Organowasserstoffpolysiloxane neben Epoxyamin- und/oder Epoxyamidvorkondensaten
enthalten, zu stabilisieren. Die Stabilisierung gelingt dabei überraschenderweise
dadurch, daß anstelle der bisher üblicherweise verwendeten Essigsäure Hydroxycarbonsäuren
mit 3 oder 4 C-Atomen eingesetzt werden.
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Die Erfindung betrifft demnach eine wäßrige Textilbehandlungsflotte,
enthaltend Silikonelastomere, Organowasserstoffpolysiloxane und Epoxyamin- und/oder
Epoxyamidvorkondensate sowie gegebenenfalls übliche, zur Textilausrüstung bekannte
Hilfsmittel, die dadurch gekennzeichnet ist, daß außerdem zur Stabilisierung Hydroxycarbonsäuren
mit 3 oder 4 C-Atomen zugegen sind.
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Außerdem wird die Verwendung der Hydroxycarbonsäuren zur Stabilisierung
solcher Textilbehandlungsflotten beansprucht.
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Die üblicherweise verwendeten Silikonelastomeren und Organowasserstoffpolysiloxane
sind längst bekannt und bedürfen keiner weiteren Erläuterung.
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Die insbesondere als Emulgatoren verwendeten Epoxyamin-und/oder Epoxyamidvorkondensate
gehören gleichfalls dem Stand der Technik an. Ihre Herstellung ist z.B. in den US-PSS
3 320 197, 3 729 437, 3 725 502 und 3 211 580 ausführlich beschrieben.
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Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Flotten werden nun die Epoxyamin-
und/oder Epoxyamid-emulgierten Silikonelastomere und die gegebenenfalls in gleicher
Weise emul-
gierten Organowasserstoffpolysiloxane verwendet. Es
ist aber auch möglich, Silikonelastomere und Organowasserstoffpolysiloxane in anderer
bekannter Weise zu emulgieren und die Epoxyamin- und/oder Epoxyamidvorkondensate
gesondert einzusetzen. Die verwendeten Mengen der genannten Substanzen richten sich
nach den gewünschten Ausrüstungseffekten. Es kann aber im allgemeinen davon ausgegangen
werden, daß die Flotten etwa 5 g/l bis 80 g/l der handelsüblichen Emulsion des Silikonelastomeren,
10 g/l bis 80 g/l der handelsüblichen Emulsion des Organowasserstoffpolysiloxans
und 10 g/l bis 80 g/l der handelsüblichen Formulierung des Epoxyamin- und/oder Epoxyamidvorkondensats
enthalten.
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Daneben können die Behandlungsflotten übliche, zur Textilbehandlung
bekannte Hilfsmittel, wie Knitterfestmittel, insbesondere Aminoplastvorkondensate,
Dialkylpolysiloxane, Härtungskatalysatoren für die Knitterfestmittel und gegebenenfalls
für die genannten Silikonverbindungen, übliche Weichmacher und Netzmittel in bekannten
Mengen enthalten.
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Die Ausrüstungsflotten werden nun aus Stabilitätsgründen schwach sauer,
und zwar auf einen pH-Wert von 3,0 bis 6,0, insbesondere 3,5 bis 5,0 eingestellt.
Restalkalimengen der zu behandelnden Waren und pH-Schwankungen des Wassers können
nämlich eine Instabilität des Bades bzw.
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Walzenbeläge bei der Foulardausrüstung verursachen. Erfindungsgemäß
werden zur Stabilisierung der Flotten Hydroxycarbonsäuren mit 3 oder 4 C-Atomen
verwendet. Als Beispiele seien Hydroxybernstein-, Wein- und insbesondere Milchsäure
genannt. Diese Säuren werden der Flotte in Mengen von 0,5 bis 4,0 g/l, insbesondere
1 bis 3 g/l, zugesetzt. Auch Mischungen der genannten Säuren sind geeignet.
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Die beschriebenen Ausrüstungen sind insbesondere für Textilien aus
Baumwolle, Baumwollmischgeweben, Wolle und Synthesematerial interessant. Diese Materialien
werden dann zu Anoraks, Blousons und ähnlichen Artikeln verarbeitet und zeichnen
sich durch einen besonders weichen, oberflächenglatten, beschichtungsähnlichen Griff
aus und zeigen zudem noch beachtliche wasserabweisende Eigenschaften.
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Der bedeutendste Vorteil aber der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsflotten
liegt in der Laufsicherheit bei der Foulardausrüstung. Die bekannten Flotten sind
oft nicht ausreichend stabil und neigen zu erheblichen Walzenbelägen, wodurch eine
Fleckenbildung hervorgerufen wird.
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überraschenderweise aber werden durch den Zusatz der genannten Hydroxycarbonsäuren,
insbesondere der Milchsäure, Walzenbeläge auch nach stundenlangem Lauf und starker
mechanischer Belastung der Flotten vermieden, so daß ein sicheres Arbeiten gewährleistet
wird.
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Beispiel 1 A. Zur Herstellung einer Textilbehandlungsflotte werden
folgende Bestandteile in Wasser eingerührt und anschließend auf 1 Liter mit Wasser
aufgefüllt:
(1) 20 g /1 eines handelsüblichen Netzmittels auf Basis
Isopropanol/Isobutanol, (2) 5 g /1 des im Beispiel 2 näher beschriebenen Bestandteils
(1), (3) 2 ml/l einer wäßrigen ca. 55%igen Zinkchloridlösung (pH-Wert ca. 0,9),
(4) 1,5 g /1 Milchsäure (etwa 90%ig), (5) 15 g /1 des im Beispiel 2 näher beschriebenen
Bestandteils (5), (6) 30 g /1 einer in bekannter Weise unter Verwendung von Epoxyaminvorkondensaten
hergestellten Emulsion von Methylwasserstoffpolysiloxan (ca. 35 %), (7) 1 g /1 einer
ca. 20%igen schwach kationaktiven wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat, (8)
30 g /1 einer ca. 30%igen wäßrigen Emulsion von cG ,C;-Dihydroxydimethylpolysiloxan
(Emulgatoren siehe Beispiel 2, Bestandteil (6); Viskosität 5 000 mPa-s) und (9)
5 g /1 eines handelsüblichen Weichmach.ers mit hydrophoben Eigenschaften auf Basis
Octadecyloxymethylpyridiniumchlorid.
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B. Zum Vergleich wird eine Textilbehandlungsflotte nach dem Stand
der Technik hergestellt, die 3 ml/l 60%ige Essigsäure anstelle der Milchsäure enthält.
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Der pH-Wert der Flotten (A) und (B) liegt bei etwa 3,-7.
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Die Laufsicherheit der beiden Flotten wird mit einer Laborwalzenbelagsmaschine
mit 3 übereinander angeordneten Walzen (eine mit Baumwollatlas bespannte Stahlwalze
taucht in die Flotte ein, darüber liegt eine belastete Hartgummiwalze und schließlich
ist oben eine unbelastete, stoffbespannte Weichgummiwalze aufgelegt) während 2 Stunden
geprüft und folgendes Ergebnis erhalten: Flotte Walzenbelag A (erfindungsgemäß)
kein Walzenbelag B (Stand der Technik) starker, flächenüberspannender Walzenbelag
Mit diesen Flotten wird ein Polyester/Baumwollgewebe (67/33; 230 g/m2) sofort, nach
8 und 16 Stunden foulardiert (Flottenaufnahme 61 %), dann getrocknet und 5 Mi-0
nuten bei 150 C kondensiert.
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Die erhaltenen hydrophoben Effekte sind in der nachfolgenden Tabelle
zusammengefaßt (DIN 53 888 bei 10 Minuten):
Flotte A (erfindungsgemäß)
Flotte B (Stand der Technik) Wasser- Abperl- Wasser- Abperlaufnahme effekt aufnahme
effekt sofort 14,3 3 12,8 3 3 3 2 2 nach 8 Stunden 16,4 2 16,4 2 1 1 nach 16 Stunden
18,4 1 23,1 1 Beispiel 2 A. Zur Herstellung einer Textilbehandlungsflotte werden
folgende Bestandteile in Wasser eingerührt und anschließend auf 1 Liter mit Wasser
aufgefüllt: (1) 30 g /1 einer 70%igen wäßrigen Lösung von mit Methanol veräthertem
Dimethyloldihydroxyethylenharnstoff, (2) 6 ml/l einer wäßrigen ca. 40%igen Zinknitratlösung
(pH-Wert ca. 1,5), (3) 1,5 g /1 Milchsäure (etwa 90%mg), (4) 15 g /1 einer wäßrigen
Emulsion von Methylwasserstoffpolysiloxan (hergestellt nach Beispiel 1 der US-PS
3 748 275),
(5) 20 g /1 einer in bekannter Weise unter Verwendung
von Epoxyaminvorkondensat hergestellten Emulsion von Dimethylpolysiloxan (24O/o)
und (6) 30 g /1 einer in bekannter Weise unter Verwendung von nichtionogenen (Nonylphenolpolyglykolether
mit 10 Mol Ethylenoxyd je Mol Nonylphenol) und schwach kationaktiven (siehe Beispiel
1 der US-PS 3 748 275) Emulgatoren hergestellten Emulsion eines üblichen reaktiven
Silikonelastomeren, Viskosität 8 000 mPa-s.
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B. Herstellung einer Textilbehandlungsflotte in gleicher Weise wie
unter (A) beschrieben mitl,5g/l Weinsäure (ca. 90%ig) anstelle der Milchsäure.
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C. Zum Vergleich wird eine Textilbehandlungsflotte nach dem Stand
der Technik hergestellt, die 3 ml/l 60%ige Essigsäure anstelle der Milchsäure enthält.
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Der pH-Wert der Flotten (A) bis (C) liegt bei etwa 3,6 ( - 0,3).
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Die Laufsicherheit der obigen Flotten wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen
Weise während 3 Stunden geprüft und dabei folgendes Ergebnis erhalten.:
Flotte
Walzenbelag A ) (erfindungs- völlig frei von Walzenbelag B ) gemäß) frei von Walzenbelag
C (Stand der Technik) starker Walzenbelag mit Festteilen Beispiel 3 Das Beispiel
2 A wird wiederholt unter Verwendung von 0,9 g /1 (1), 2,5 g /1 (2) und 3,6 g/l
(3) Milchsäure (90%mg).
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Der pH-Wert dieser Flotten stellt sich auf ungefähr 4,3; 3,5 bzw.
3,2 ein.
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Bei der Überprüfung der Laufsicherheit bei der Foulardausrüstung entsprechend
den Angaben im Beispiel 1, zeigt die Flotte (2) ein ähnlich hervorragendes Ergebnis
wie die Flotte (A) im Beispiel 2. Die Flotten (1) und (3) lassen auch noch ein sicheres
Arbeiten zu, sind aber besonders bei übermäßiger mechanischer Beanspruchung etwas
empfindlicher.