DE1244707B

DE1244707B - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen Fasern

Info

Publication number: DE1244707B
Application number: DEF33413A
Authority: DE
Inventors: Dr Robert Kuth; Dr Hanswilli Von Brachel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1961-03-14
Filing date: 1961-03-14
Publication date: 1967-07-20
Also published as: CH378848A; GB962278A; US3199942A; BE615102A; FR1317644A; NL111304C; CH253962A4; NL275947A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

D 06 ρ

λ-(iC

Deutsche Kl.: 8 m -1/01

Nummer: 1 244 707

Aktenzeichen: F 33413IV c/8 m

Anmeldetag: 14. März 1961

Auslegetag: 20. Juli 1967

Es ist bekannt, Textilmaterialien aus synthetischen Fasern in der Weise zu färben bzw. zu bedrucken, daß man die Farbstoffe in Form von Lösungen oder Suspensionen aufklotzt oder aufdruckt und anschließend durch Erhitzen fixiert. Verwiesen sei z. B. auf das in »American Dyestuff Reporter«, 1949, S. 593, beschriebene Thermosolverfahren.

Gemäß der vorliegenden Erfindung erfolgt nun ein derartiges Färben bzw. Bedrucken tier Textilmaterialien in Gegenwart von Polyäthern, die Poly- ίο äthylenglykolreste und Reste mit mindestens fünf unmittelbar aneinandergebundenen Kohlenstoffatomen in mehrfachem Wechsel als Kettenglieder enthalten.

Als geeignete Polyäther seien beispielsweise erwähnt die Kondensationsprodukte, die aus PoIyäthylenglykolen, oxäthylierten Di- und Polyalkoholen, oxäthylierten Di- und Polyphenolen, mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden oxäthylierten Mono- und Polyaminen oder oxäthylierten Di- und Polycarbonsäuren einerseits und aus aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, Thiodiglykol oder den in der französischen Patentschrift 1 201171 beschriebenen /?,/?'-Dihydroxyalkylsulfiden andererseits erhältlich sind. Ferner seien erwähnt die Polyadditionsprodukte von Polyäthylenglykolen oder von Oxäthylierungsprodukten der obengenannten Art an Di- und. Polyisocyanate, ζ. B. an Hexamethylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan oder ω,ω'-Diisocyanatoxylol, oder an Divinylsulfone. Außerdem kommen die Mischpolymerisate in Betracht, die aus Äthylenoxyd und Cyclohexenoxyd oder Styroloxyd, gegebenenfalls unter Zusatz von Propylenoxyd, erhältlieh· sind, sowie die Mischpolymerisate, die aus Äthylenoxyd und Phenylglycidäther, Kresylglycidäther, Methoxyphenylglycidäther oder p- oder m-Phenylendiglycidäther herstellbar sind. Besonders geeignet sind die Polyäther, die aus den Oxäthylierungsprodukten von Diphenolen, vor allem aus den Oxäthylierungsprodukten von Resorcin, Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenylmethan, 4,4'-Dioxydiphenylpropan und 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, hergestellt sind.

Im allgemeinen empfiehlt es sich, solche Polyäther anzuwenden, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mindestens 1 % löslich sind. Die Wasserlöslichkeit der Polyäther erhöht sich mit zunehmendem Gehalt an Äthersauerstoffatomen und/oder hydrophilen Gruppen, wie Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Ammoniumgruppen, Sulfoxydgruppen, Sulfongruppen, Sulfonsäuregruppen oder Carboxylgruppen.

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von
Textilmaterialien aus synthetischen Fasern

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Robert Kuth, Köln-Müngersdorf;

Dr. Hanswilli von Brachel,

Frankfurt/M.-Fechenheim

Die Textilmaterialien, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens zu färben oder zu bedrucken sind, können die verschiedensten synthetischen Produkte zur Grundlage haben, beispielsweise Polyacrylnitril, die Mischpolymerisate des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Polyamide, wie Polycaprolactam, Polyadipinsäurehexamethylendiamid, Poly-a>-aminoundecansäure, oder Polyurethane oder Polyester, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan.

Ferner schließt das Verfahren der vorliegenden Erfindung das Färben bzw. Drucken solcher Textilmaterialien ein, die aus Celluloseestern, ζ. Β. aus Cellulosetriacetat oder -butyrat, hergestellt sind. Auch auf Mischgewebe aus synthetischen Fasern oder auf Mischgewebe aus synthetischen Fasern und Fasern nativen- Ursprungs, wie Wolle oder Baumwolle, läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.

Wie bei dem eingangs angeführten bekannten Färbeverfahren können auch im vorliegenden Falle die verschiedenartigsten Farbstoffe benutzt werden, z. B. Dispersionsfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, saure WoIlfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe oder basische Farbstoffe. Mischgewebe lassen sich durch entsprechende Wahl der Farbstoffe einbadig oder mehrbadig — gegebenenfalls unter Einschaltung eines Ausziehverfahrens — anfärben, gewünschtenfalls auch selektiv.

Die erfindungsgemäß anzuwendenden Polyäther werden im allgemeinen in Mengen von 0,2 bis 10°/», bevorzugt 0,5 bis 4%, bezogen auf die Färbeflotte bzw. Druckpaste, eingesetzt. Sie werden im allge-

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meinen der fertigen Klotzlösung oder der Druckpaste zugesetzt, können aber auch den Farbstoffen beigemischt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren gewährleistet e'.ie völlig gleichmäßige Verteilung der Farbstoffe vor und nach dem Fixieren. Die Aufnahme der Klotzflotte, die bei hydrophoben Fasern sehr erschwert ist, wird begünstigt; dadurch erübrigt sich die Verwendung der sonst notwendigen Verdickungsmittel, welche oft Farbstoff zurückhalten, häufig Anlaß zur Bildung von Farbstoffkonglomeraten geben und zu einer Verklebung der Färbeapparaturen führen. Ferner erhöhen die Polyäther die Farbstoffausbeute bedeutend; vor allem ermöglichen sie einwandfreie Färbungen auch bei Verwendung mehrerer Farbstoffe. Zweiseitigkeit und Kantenabläufe der Färbung werden verhindert. Außerdem sind die Polyäther auswaschbar und reservieren gegebenenfalls vorhandene native Fasern. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch weitere Hilfsmittel zur Anwendung gelangen, z. B. Weichmacher zur Beeinflussung des Griffs der Textilmaterialien oder Harnstoff zur Erhöhung der Löslichkeit der Farbstoffe in der wäßrigen Flotte oder Carrier zur Erhöhung des Eindringens der Farbstoffe in die Fasern.

Eine besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man der Färbeflotte außer Polyäthern, die mit Formaldehyd kondensierbare Gruppen, wie z..B. Resorcin-, Hydrochinon-, Phenol- oder Anilingruppen, enthalten, noch Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Verbindungen bzw. Mcthylolgruppen oder Methyloläthergruppen enthaltende Verbindungen zusetzt; man kann auf diese Weise die Textilmaterialien einbadig färben und waschecht antistatisch ausrüsten.

Diese vorteilhaften Ergebnisse lassen sich mit den Hilfsmitteln, die bei dem in Betracht gezogenen Färbe- bzw. Druckverfahren bislang vorgeschlagen sind, beispielsweise mit den Einwirkungsprodukten von Äthylenoxyd auf Fettalkohole, nicht in gleichem Umfang erzielen.

Die in den folgenden Beispielen benutzten Farbstoffe (a) bis (e) sind in der am Schluß der Beispiele befindlichen Liste erläutert.

schließend wird das Gewebe zur Fixierung der Färbung in der gleichen Vorrichtung oder in einem Spannrahmen 60 Sekunden bei 190⁰C mit heißer Luft behandelt, dann gespült und heiß gewaschen.

Das Gewebe weist eine völlig gleichmäßige und einwandfreie fixierte gelbe Färbung auf. Die Farbnuance ist voller als bei einer Färbung, die bei Anwendung der gleichen FarbstofTmenge (bezogen auf das Gewebe) nach dem Thermosolverfahren oder nach dem Ausziehverfahren unter Verwendung handelsüblicher Carrier erzielt werden kann.

Der verwendete Polyäther ist in folgender Weise hergestellt worden: Oxäthyliertes Resorcin vom Molgewicht 1100 wurde mit Thiodiglykol im Molverhältnis 1 : 1,8 in Gegenwart von I Gewichtsprozent Phosphorsäure bei einer Temperatur von 180 bis 185°C zunächst bei Normaldruck, späterhin im Vakuum bei 10 bis 15 mm Hg bis zum Erreichen einer Hydroxylzahl von 20 bis 22 kondensiert.

Beispiel 2

Ein Gewebe . aus Polyäthylenterephthalatfasern wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einer Flotte behandelt, die im Liter 30 g des Farbstoffs (a)

Beispiel 1

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des Farbstoffes (a)

O₂N

CH₃

O₂N

CH₃

CH₂

5 g des Farbstoffs (b)
O₂N —C V~ N = N

45

Il

/C₂H₄OC — CH₃ ^C₂H₄OC — CH) 0

3 g des Farbstoffs (c)

H₂N O OH

60

CH₂

HO

und 20 g des nachstehend beschriebenen Polyäthers 65 sowie 20 g des im Beispiel 1 beschriebenen PoIy-

cnthält. Das Gewebe wird dann auf eine Gewichts- äthers enthält. Das so behandelte Gewebe zeigt

zunähme von etwa 70% abgequetscht und in einem nach der üblichen Fertigstellung einen völlig gleich-

Schwebedüscntrockner bei 100⁰C getrocknet; an- mäßigen braunen Farbton. Ohne Verwendung des

Polyäthers erhält man eine ungleichmäßige Färbung, bei der die einzelnen Farbkomponenten deutlich zu erkennen sind.

Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfaden wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einer Flotte behandelt, die im Liter 3 g des Farbstoffs (c) [vgl. Beispiel 2], 20 g des im Beispiel 1 beschriebenen Polyäthers, 8 g des Kondensationsproduktes aus Octaäthylenglykol und Dimethylolharnstoff sowie 2 g Butylnaphthalinsulfonsäure enthält.

Das Gewebe weist nach der üblichen Fertigstellung einen gleichmäßigen Blauton auf, außerdem besitzt es einen antistatischen Effekt, der waschecht ist. Selbst nach zehn Wäschen mit üblichen Feinwachmitteln ist der Oberflächenwiderstand 10⁵mal kleiner als bei unbehandeltem Gewebe.

Beispiel 4

Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfaden wird mit einer Flotte behandelt, die im Liter 2,5 g des Farbstoffs (d)

O NH₂

O OH

20 g des nachstehend beschriebenen Polyäthers und 2,7 g äthoxylierten Oleylalkohol enthält. Anschließend wird das Gewebe zur Fixierung der Färbung 1 Minute auf 18O⁰C erhitzt. Der erzielte rote Pastellton ist völlig gleichmäßig; das Gewebe besitzt einen vollen weichen Griff.

Der verwendete Polyäther war durch Addition von oxäthyliertem Resorcin vom Molgewicht 1250 an Divinylsulfön im Molverhältnis 7 : 6 in Gegenwart von Natriummethylat als Katalysator hergestellt.

Beispiel 5

Ein Gewebe aus Polycaprolactam wird mit einer Lösung behandelt, die im Liter 50 g des Chromkomplexes des Farbstoffs (e)

an Hexamethylendiisocyanat im Molverhältnis 7 : 6 hergestellt.

Beispiel 6

Ein Mischgewebe aus 55% Polyäthylenterephthalatfasern und 45% Wolle wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 25 g des Farbstoffs (c), 4 g des Farbstoffs (d), 3 g des Farbstoffs (e), 20 g des nachstehend beschriebenen

ίο sulfoxydgruppenhaltigen Polyäthers, 4 g butylnaphthalinsulfonsaures Natrium und 4 g Butylnaphthalinsulfonsäure enthält. Der Ausfall der Färbung zeigt weder Kanten noch Endenabläufe, der Wollanteil des Gewebes ist nicht angeschmutzt, und beim nachträglichen Färben der Wolle auf der Haspel wird ein gleichmäßig ausgefärbtes marineblaues Tuch erhalten. Nach der Verarbeitung von 400 m des Gewebes sind weder auf dem Schwebedüsentrockner noch in den Nadelbetten des Spannrahmens sublimierte oder mechanisch abgeriebene Farbstoffe feststellbar.

Der verwendete Polyäther war. durch Oxydation des im Beispiel 1 beschriebenen Polyäthers mit 1 Mol Wasserstoffsuperoxyd pro Mol des im Polyäther enthaltenen Thiodyglykols hergestellt worden.

Beispiel 7

Ein Polyäthylenterephthalatband, wie es für die Anfertigung von Sicherheitsgurten benutzt wird, wird mit einer Flotte gefärbt, die im Liter 30 g des Farbstoffs (c), 13 g des Farbstoffs (e), 3,5 g des Farbstoffs (d), 20 g des nachstehend beschriebenen Polyäthers und 2 g Butylnaphthalinsulfonsäure enthält. Die Färbeweise entspricht der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise mit dem Unterschied, daß das Band auf eine Gewichtszunahme von 30% abgequetscht wird. Man erhält eine Graufärbung, die sich nach einer reduktiven Nachbehandlung durch gute Echtheiten und durch eine besonders tiefe Durchfärbung auszeichnet.

Der verwendete Polyäther war durch Kondensation von oxäthyliertem Resorcin vom Molgewicht 1700 mit Di-(/?-hydroxypropyl)-sulfid im Molverhältnis 1 : 3 bis zum Erreichen eines Molgewichts von 6400 hergestellt.

COOH

C-CHn

55

60

und 25 g des nachstehend angegebenen Polyäthers enthält. Zur Fixierung der Färbung wird das Gewebe 70 Sekunden auf 192°C erhitzt. Die colorimetrische Messung ergibt, daß die Farbstoffausbeute 40% höher liegt als bei Verwendung einer Lösung, die keinen Polyäther enthält.

Der verwendete Polyäther war durch Addition von oxäthyliertem Resorcin vom Molgewicht 1300

Beispiel 8

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 80 g des Farbstoffs (c), 30 g des nachstehend beschriebenen Polyäthers und 3 g methylenbis-naphthalinsulfonsaures Natrium enthält.

Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von etwa 70% wird das Gewebe, wie im Beispiel 1 angegeben, getrocknet, und die Färbung wird anschließend fixiert. Man erhält eine einwandfreie fixierte brillante Blaufärbung, die nach einer reduktiven Nachbehandlung mit einer Flotte, welche im Liter 3 g Natronlauge und 2 g Hydrosulfit enthält, eine hervorragende Reibechtheit aufweist. Die Farbstoffausbeute ist etwa 50% höher als bei einem Vergleichsversuch, der ohne erfindungsgemäßen Polyäther durchgeführt ist.

Der verwendete Polyäther war durch 4stündiges Erhitzen von oxäthyliertem N-Methyldiäthanolamin vom Molgewicht 1000 mit Hexamethylendiisocyanat im Molverhältnis 100 : 92 auf 100⁰C erhalten.

An Stelle des oben angegebenen Polyäthers kann man mit gleichem Erfolg auch den Polyäther einsetzen, den man erhält, wenn man oxäthyliertes N-Butyldiäthanolamin vom Molgewicht 1200 mit Sebacinsäure erhitzt, bis das Molekulargewicht des entstandenen Produktes 5000 beträgt.

Farbstoffliste

(a) Azofarbstoff des Beispiels 1 der deutschen Patentschrift 1 127 864;

(b) Azofarbstoff l-Amino^-cyan^-nitrobcnzol > N-Bis-acetoäthyl-anilin;

(c) Farbstoff des ersten Absatzes des Beispiels 1 der deutschen Patentschrift 1029 506; '5

(d) 1 -Amino^-phenoxy^-oxy-anthrachinon;

(e) Azofarbstoff gemäß Colour Index, 2. Auflage, Nr. 18690.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen Fasern, bei welchem die Farbstoffe in Form von Lösungen oder Suspensionen aufgeklotzt oder aufgedruckt und anschließend durch Erhitzen fixiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß" das Färben bzw. Bedrucken in Gegenwart von PoIyäthern erfolgt, die Polyäthylenglykolreste und Reste mit mindestens fünf unmittelbar aneinandergebundenen Kohlenstoffatomen in mehrfachem Wechsel als Kettenglieder enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 694 178, 667 744;
A. S c h a e f f e r, »Handbuch der Färberei«, 1949, S. 439/440.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.