DE3213932A1 - Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern - Google Patents

Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern

Info

Publication number
DE3213932A1
DE3213932A1 DE19823213932 DE3213932A DE3213932A1 DE 3213932 A1 DE3213932 A1 DE 3213932A1 DE 19823213932 DE19823213932 DE 19823213932 DE 3213932 A DE3213932 A DE 3213932A DE 3213932 A1 DE3213932 A1 DE 3213932A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
iii
liter
oxide
hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823213932
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Dr. Dipl.-Chem. 8050 Freising Buckl
Rudolf Dr. Dipl.-Chem. 8051 Gammelsdorf Fahn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sued Chemie AG
Original Assignee
Sued Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie AG filed Critical Sued Chemie AG
Priority to DE19823213932 priority Critical patent/DE3213932A1/de
Priority to JP58051698A priority patent/JPS58181722A/ja
Priority to DE8383103362T priority patent/DE3373806D1/de
Priority to AT83103362T priority patent/ATE29869T1/de
Priority to EP83103362A priority patent/EP0092108B1/de
Priority to CA000425803A priority patent/CA1201422A/en
Priority to NO831323A priority patent/NO831323L/no
Priority to NZ203890A priority patent/NZ203890A/en
Priority to ZA832667A priority patent/ZA832667B/xx
Priority to DK166883A priority patent/DK166883A/da
Publication of DE3213932A1 publication Critical patent/DE3213932A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
    • C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/203—Iron or iron compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

32Ί3932
-A-
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern.
Bisher war es üblich, derartige saure Abwässer entweder zu neutralisieren und in die Flüsse zu leiten oder im Meer zu verklappen.
Diese Beseitigungsmethoden sind jedoch aus Gründen des Umweltschutzes bedenklich. Ferner haftet ihnen der Nachteil an, daß die in den sauren Abwässern enthaltenen Substanzen, insbesondere Aluminium und Eisen, nicht mehr verwertet werden können.
Man hat deshalb bereits nach anderen Verwertungsmöglichkeiten gesucht, wobei z.B. die bei der Herstellung von Bleicherde anfallenden sauren Abwässer zusammen mit Aktivbentonit als anorganische Fällungs-, Flockungs-, Trennungs- und Absorptionsmittel für die Behandlung von industriellen und kommunalen Abwässern verwendet wurden.
Auf diese Weise kann jedoch nur ein verhältnismäßig geringer Bruchteil der anfallenden sauren Abwässer verwertet werden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern zu finden, wodurch nicht nur die bisherige umweltbelastende Beseitigung entfallen kann, sondern auch die Inhaltsstoffe der Abwässer in technisch wertvolle Produkte übergeführt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
(a) die sauren Abwasser zur Ausfällung des Aluminiumhydroxids und des Eisen-(III)-Oxidhydrats mit Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid neutralisiert;
(b) den erhaltenen Aluminiumhydroxid-Eisen-(III)-Hydroxid-Niederschlag bis zur Auflösung des Aluminiumhydroxids als Aluminat mit Natriumhydroxid behandelt;
(c) den hinterbleibenden Eisen-(III)-Oxidhydrat-Niederschlag von der Natriumaluminatlösung abtrennt, auswäscht trocknet und das Eisen-(III)-Oxidhydrat zur Verwendung als Gasreinigungsmasse pelletiert oder durch thermische Behandlung in zur Verwendung als Pigment geeignetes Eisen-(III)-Oxid überführt;
(d) und die Natriumaluminatlösung durch Umsetzen mit einer Wasserglaslösung in einem kristallinen Zeolith überführt.
Bei den erfindungsgemäß aufarbeitbaren sauren Abwässern handelt es sich in erster Linie um die bei der Bleicherdegewinnung anfallenden Abwasser, die üblicherweise geringe Mengen an kolloidaler Kieselsäure enthalten. Diese Kieselsäureteilchen wirken offenbar bei der Zeolithbildung (Stufe d) als Kristallisationskeime, da überraschenderweise festgestellt wurde, daß die Zeolithbildung langsamer erfolgt, wenn die Aluminatlösung kieselsäurefrei ist.
Was letzten Endes aber der Grund für die verbesserte Kristallbildung in Stufe (d) ist, ist noch nicht genau bekannt. Tatsache ist lediglich die überraschende Verbesserung der Zeolithbildung in Anwesenheit der Kieselsäure.
Im allgemeinen haben die verwendeten sauren Abwässer aus der Bleicherdefarbrikatxon folgende analytische Zusammensetzung:
Al3 12 bis 16 g/Liter;
Fe3+ 4 bis 6 g/Liter;
Ca2 2 bis 4 g/Liter;
Mg2 2 bis 4 g/Liter;
SiO2 0.2 bis 0.4 g/Liter;
Cl"" 6 5 bis 90 g/Liter;
freie HCl 4 bis 6 g/Liter.
Vorzugsweise werden die sauren Abwasser in der Stufe (a) bis auf einen pH-Wert von 3 bis 8, vorzugsweise von 6/6 bis 6/7 neutralisiert.
Falls das Eisen bzw. ein Teil des Eisens in den Abwässern im zweiwertigen Zustand vorliegt, erfolgt die Ausfällung in der Stufe (a) zweckmäßig dadurch, daß das Abwasser mit einem sauerstoffhaltigen Gas in Berührung gebracht wird. Im allgemeinen wird hierzu Luft durch die Lösung geblasen; das hierbei erhaltene Eisen-(III)-Oxidhydrat ist besonders gut als Gasreinigungsmasse geeignet.
Die bevorzugt verwendeten sauren Abwässer enthalten das Aluminium und Eisen (und ggf. die anderen Metalle) in Form der entsprechenden Chloride. Weiterhin enthalten sie noch etwas freie HCl.
Man kann aber auch von schwefelsauren Abwässern ausgehen, wobei man vor der Stufe (a) eine Vorneutralisation mit Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid bis zu einem pH-Wert von weniger als etwa 3,0 vornimmt und das abgeschiedene Calciumsulfat abfiltriert.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des nach Stufe (c) hergestellten Eisen-(III)-Oxidhydrats als Gasreinigungsmasse oder des daraus hergestellten Eisen-(III) Oxids als Pigment. Ferner ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung des nach Stufe (d) hergestellten Zeoliths als Molekularsieb bzw. als Absorptionsmittel.
Es handelt sich hierbei in erster Linie um Y-Zeolithe, die, wie vorstehend erläutert, offenbar aufgrund der Anwesenheit der genannten "Keimbildungssubstanzen" in einer gut kristallinen Form anfallen. Mit den gleichen Ausgangsraaterialien lassen sich auch Zeolithe vom A- und Y-Typ herstellen.
Die Ausfällung des Aluminiumhydroxids und des Eisen-(III)-Oxidhydrats in der Stufe (a) wird im allgemeinen wie folgt durchgeführt:
Die salzsauren, Aluminiumchlorid und Eisenchlorid enthaltenden Abwässer werden durch Einblasen von überhitztem Dampf zunächst auf knapp unter dem Siedepunkt erhitzt. Darauf erfolgte unter weiterem Dampfeinblasen die Neutralisation auf ca. pH 6,6, wobei ein Gemisch aus Aluminiumhydroxid und Eisen-(III)-Oxidhydrat ausfällt.
Die Behandlung des Aluminiumhydroxid-Eisen-(III)-Oxidhydrat-Niederschlags mit Natriumhydroxid in der Stufe (b) wird im allgemeinen wie folgt durchgeführt:
Nach dem Abfiltrieren und Waschen des Hydroxidniederschlags wird dem Hydroxidgemisch Ätznatron hinzugefügt, und das Aluminiumhydroxid wird in das Natriumaluminat übergeführt.
Die Weiterbehandlung des Eisen-(III)-Oxidhydrats in der Stufe (c) geschieht im allgemeinen wie folgt:
Das Eisen-(III)-Oxidhydrat wird vom gelösten Aluminat abfiltriert und aluminatfrei gewaschen. Die Trocknung des für die Gasreinigung vorgesehenen Materials erfolgt bei 60 bis 1100C. Für den Einsatz in der Anlage zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus einem Gasgemisch wird das Eisan-(III)-Oxidhydrat unter Zusatz eines Preßhilfsmittels zu Pellets verformt.
Das als Pigment verwendbare Eisen-(III)-oxid erhält man durch Calcinieren des Oxidhydrats bei 6000C.
Das erfindungsgemäß erhaltene Eisen-(III)-Oxidhydrat eignet sich besonders gut zur Gasreinigung, d.h. zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus den unterschiedlichsten Gasgemischen.
So wurden zur Gasreinigung die H2S-enthaltenden Gase über die pelletierten, in Reaktoren untergebrachten EiserHlII)-Oxidhydrat-Massen geleitet. Dabei reagiert das mehr oder weniger stark hydratisierte Eisenoxid mit Schwefelwasserstoff gemäß
Fe3O3 + 3H2S ~** Fe2S3 + 3H2O + 14,9 kcal.
Die Überführung der in Stufe (d) erhaltenen Natriumaluminat lösung in einen kristallinen Y-Zeolith wird im allgemeinen wie folgt durchgeführt:
Nach an sich bekannten Verfahren wird ein kristallisierter y-Zeolith so hergestellt, daß man durch Reaktion von Natriumaluminat mit Natriumsilicat bei einem Überschuß an Natronlauge eine Aufschlämmung von Kristallkeimbildungszentren herstellt und diese dann mit Natriumsilicat zu einem Zeolithen mit dem Molverhältnis SiO2ZAl3O3 von etwa 5 umsetzt.
Durch die "SiO2-Verunreinigung" im aus der Ablauge hergestellten Aluminat scheint die Kristallkeimbildung verbessert zu werden, so daß die für die Kristallisation des Zeoliths notwendige Zeit stark verkürzt werden kann.
Das Gleiche gilt für die Herstellung der Zeolithen vom A- und X-Typ.
Die Erfindung ist nachstehend anhand der Beispiele erläutert:
Beispiel 1
1500 Liter salzsaure Bleicherde-Aufschlußlösung (17,7 g/Liter Al3O3; 8,6 g/Liter Fe3O3) werden mit 66 kg CaO unter kräftigem Rühren auf pH 6,7 gebracht. Danach werden zur Verbesserung der Filtrierbarkeit der ausgefallenen Hydroxide (Al(OH)3 bzw. Fe(OH)3) 50 g Flockungsmittel, gelöst in 5 Liter Wasser, dazugegeben.
Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden wird das Hydroxidgemisch in einer Filterpresse abfiltriert.
Der Filterkuchen (512 kg Hydroxidgemisch mit 90% H3O) wird zu 30 kg NaOH-Schuppen, die in einem Behälter aus korrosionsbeständigem Stahl vorgelegt sind, gegeben. Das sich verflüssigende Gemisch wird dann aufgeheizt und eine Stunde bei 90 - 950C gehalten.
Nach Abkühlung auf 8O0C wird die Natriumaluminatlösung in der Filterpresse vom Eisenoxidhydrat abgetrennt.
631 kg Natriumaluminatlösung (3,3 % Al3O3; 3,55 Na3O) werden mit 169 kg NaOH (50%-ig) und 29 kg NaOH (Schuppen) versetzt, so daß 830 kg Lösung mit 2,5 % Al3O3 und 14,5 % NaOH resultieren.
Nun wird zu 265,6 kg vorgelegtem Natriumwasserglas (41° Be, 28,6% SiO„) unter intensivem Rühren die auf 20-250C abgekühlte Aluminatlösung (830 kg) gegeben. Aus der zunächst klaren Lösung bildet sich dann nach kurzer Zeit die Aufschlämmung der Kristallkeimbildungszentren. Nach 20 Minuten Rühren und Erwärmen auf 400C wird die Masse filtriert und gewaschen.
301 kg dieser abfiltrierten Masse (TS 26 %) werden mit 421 kg Natriumwasserglas (41° Be), 145 kg NaOH (7,5%-ig) und 90 kg Wasser verrührt, auf 980C aufgeheizt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.
Nach dieser Reaktionszeit hat sich kristallisierter Y-Zeolith mit einer Kristallinität von 100 % gebildet.
Beispiel 2
1500 Liter schwefelsaure Bleicherde-Aufschlußlösung (17,7 g/Liter Al3O3, 8,6 g/Liter Fe3O3) werden mit Calciumoxid unter kräftigem Rühren auf einen pH-Wert von 3 neutralisiert. Danach wird der ausgefallene Gips über eine Filterpresse abgetrennt, und das Filtrat wird durch weitere Zugabe von CaO auf pH 6,6 gebracht.
Wie in Beispiel 1 werden nach dem Hinzufügen von 50 g Flockungsmittel, gelöst in 5 Liter Wasser, und einer Reaktionszeit von 4 Stunden die Hydroxide von Aluminium und Eisen abfiltriert und entsprechend weiterverarbeitet.
Das anfallende Eisen-(III)-Oxidhydrat enthält noch etwas Gips, der aber die Wirksamkeit bei der H2S-Entfernung nicht beeinträchtigt.
Der nach diesem Verfahren gewonnene Y-Zeolith hat ebenfalls nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden eine Kristallinität von 100 %.
Beispiel 3
In 1 Liter einer 80°C warmen Natriumsilikatlösung mit 81 g/Liter SiO2 und 24 g/Liter Na3O wird 1 Liter einer Natriumaluminatlösung mit 33 g/Liter Al O3 und 47 g/Liter kräftig eingerührt. Die Natriumaluminatlösung wurde wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und mit Ätznatron auf den gewünschten Na20-Gehalt aufgestockt.
Nach 8 Stunden Reaktionszeit bei 800C, während der langsam gerührt wird, filtriert man den entstandenen A-Zeolith ab, wäscht und trocknet ihn (bis ca. 20 % Hydratwasser). Man erhält einen kristallisierten A-Zeolith mit einem Calciumbindevermögen von 130 g Ca/g des wasserfreien Produktes.
Beispiel 4
Für die Synthese eines Zeolithen vom Y-Typ wird eine Natriumsilikatlösung mit 83,5 g Na20/Liter und 62 g SiO2/Liter auf 950C erhitzt und mit einer Natriumaluminatlösung, die 71 g Na20/Liter bzw. 66 g Al20-,/Liter enthält und ebenfalls auf 950C erhitzt wird, 30 min. intensiv vermischt. Die nach Beispiel 1 anfallende Natriumaluminatlösung (33 g / Liter bzw. 35,5 g Na20/Liter) muß auf die Hälfte eingedampft werden, daß das benötigte Na„0/Al-O--Verhältnis erhalten wird. Das Molverhältnis SiO2:Al3O- des Komponentengemisches beträgt 2,5. Außerdem liegt das Molverhältnis Na3O : SiO2 bei 2 und das Molverhältnis von Na3O : bei 5.
Nach einer Reaktionszeit (ohne Rühren) von 2 Stunden wird der kristallisierte Zeolith abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Anwendungsbeispiel
Zur Bestimmung der Wirksamkeit des erfindungsgemäß erhaltenen Eisen-(III)-Oxidhydrats als Gasreinigungsmasse wird ein sich aus 4 Vol.-% Schwefelwasserstoff, 42 Vol.-% CO2, Vol.-% Methan und 2 Vol.-% Wasser zusammensetzendes Gas bei Raumtemperatur mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa 900 h über 500 ml des nach Beispiel 1 erhaltenen Eisen-(III)-Oxidhydrats, das sich in einem stehenden Reaktor befindet, geleitet; nach 5 Stunden wird der Schwefelgehalt in der Masse analytisch bestimmt.
Der Schwefelgehalt beträgt 35 %. Im Vergleich dazu wurden an bekannten Gasreinigungsmassen etwa 30 % gemessen.

Claims (8)

PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) die sauren Abwässer zur Ausfällung des Aluminiumhydroxids und des Eisen-(III)-Oxidhydrats mit Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid neutralisiert;
(b) den erhaltenen Aluminiumhydroxid-Eisen-(III)-Hydroxid-Niederschlag bis zur Auflösung des Aluminiumhydroxids als Aluminat mit Natriumhydroxid behandelt;
(c) den hinterbleibenden Eisen-(III)-Oxidhydrat-Niederschlag von der Natriumaluminatlösung abtrennt, auswäscht, trocknet und das Eisen-(III)-Oxidhydrat zur Verwendung als Gasreinigungsmasse pelletiert oder durch thermische Behandlung in zur Verwendung als Pigment geeignetes Eisen-
(III)-Oxid überführt;
(d) und die Natriumaluminatlösung durch Umsetzen mit einer Wasserglaslösung in einen kristallinen Zeolith überführt.
Konten: Deutsche Bank AG, München, Konto-Nr. 2014 009 . Postscheck ι München 600 60-807
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von eisen-(II)-haltigen Abwässern die Ausfällung in der Stufe (a) in Berührung mit einem sauerstoff haltigen Gas durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man von säuran Abwässern ausgeht, die kleine Mengen an kolloidaler Kieselsäure enthalten.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem sauren Abwasser mit folgender Durchschnittsanalyse ausgeht:
Al3' Ί2 bis 16 · g/Liter;
Fe3 4 bis 6 6 g/Liter; Ca2 + 2 bis 4 g/Liter; Mg2 + 2 bis 4 g/Liter; SiO2 0.2 bis 0.4 g/Liter; Cl" .65 bis 90 g/Liter; freie HCl 4 bis g/Liter.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die sauren Abwässer in der Stufe
(a) bis auf einen pH-Wert von 3 bis 8 vorzugsweise von 6,6 bis 6,7, neutralisiert.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von schwefelsauren Abwässern vor der Stufe (a) eine Vorneutralisation mit Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid bis zu einem pH-Wert von nicht mehr als etwa 3 durchführt und das abgeschiedene Calciumsulfat abfiltriert.
7. Verwendung des nach Anspruch 1 (Stufe c) hergestellten Eisen-(III)-Oxidhydrats als Gasreinigungsmasse bzw. des daraus hergestellten Eisen-(III)-Oxids als Pigment.
8. Verwendung des nach Anspruch 1 (Stufe d) hergestellten Zeoliths als Molekularsieb bzw. als Absorptionsmaterial.
DE19823213932 1982-04-15 1982-04-15 Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern Withdrawn DE3213932A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823213932 DE3213932A1 (de) 1982-04-15 1982-04-15 Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern
JP58051698A JPS58181722A (ja) 1982-04-15 1983-03-29 アルミニウムと鉄とを含有する酸性廃水の後処理方法
DE8383103362T DE3373806D1 (en) 1982-04-15 1983-04-06 Process for the treatment of acid waste water containing aluminium and iron
AT83103362T ATE29869T1 (de) 1982-04-15 1983-04-06 Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern.
EP83103362A EP0092108B1 (de) 1982-04-15 1983-04-06 Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern
CA000425803A CA1201422A (en) 1982-04-15 1983-04-13 Process for the recovery of aluminum and iron salts from acidic waste waters
NO831323A NO831323L (no) 1982-04-15 1983-04-14 Fremgangsmaate ved opparbeiding av aluminium- og jernholdig surt avloepsvann
NZ203890A NZ203890A (en) 1982-04-15 1983-04-14 A process for recovery of ai and fe salts from acidic waste waters and the production of aluminosilicate crystalline zeolites from the recovered ai salts
ZA832667A ZA832667B (en) 1982-04-15 1983-04-15 Process for the recovery of aluminum and iron salts from acidic waste waters
DK166883A DK166883A (da) 1982-04-15 1983-04-15 Fremgangsmaade til oparbejdning af aluminium- og jernholdigt surt spildevand

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823213932 DE3213932A1 (de) 1982-04-15 1982-04-15 Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3213932A1 true DE3213932A1 (de) 1983-10-27

Family

ID=6161003

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823213932 Withdrawn DE3213932A1 (de) 1982-04-15 1982-04-15 Verfahren zur aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren abwaessern
DE8383103362T Expired DE3373806D1 (en) 1982-04-15 1983-04-06 Process for the treatment of acid waste water containing aluminium and iron

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8383103362T Expired DE3373806D1 (en) 1982-04-15 1983-04-06 Process for the treatment of acid waste water containing aluminium and iron

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0092108B1 (de)
JP (1) JPS58181722A (de)
AT (1) ATE29869T1 (de)
CA (1) CA1201422A (de)
DE (2) DE3213932A1 (de)
DK (1) DK166883A (de)
NO (1) NO831323L (de)
NZ (1) NZ203890A (de)
ZA (1) ZA832667B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004027619B4 (de) * 2004-06-05 2008-04-03 Hottinger Baldwin Messtechnik Gmbh Überlastsicherung für ein Kraftmesselement
CN103253797A (zh) * 2013-06-04 2013-08-21 苏州南风优联环保工程有限公司 阳极氧化线上废水在线处理回用工艺
DE102012108298A1 (de) * 2012-05-23 2013-11-28 Envirochemie Gmbh Entfernung von Aluminium aus Waschlauge

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4306663A1 (de) * 1993-03-03 1994-09-08 Sued Chemie Ag Verfahren zur umweltfreundlichen Verwertung von sauren Abwässern
DE10324561A1 (de) * 2003-05-30 2004-12-16 Süd-Chemie AG Semi-synthetische Bleicherde
EP1730324B1 (de) * 2004-03-31 2008-11-05 G. R. Trattamenti Termici - GRTT S.R.L. Verfahren zur wiedergewinnung von ätznatronlösungen anfallend beim abbeizen von matrizen der aluminiumextrusion
CN101830477B (zh) * 2010-06-10 2012-12-05 济宁医学院 矸石基原料制备聚硅铝铁的方法
WO2012162817A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Orbite Aluminae Inc. Methods for preparing hematite
CN102718267B (zh) * 2012-07-18 2013-11-20 广西大学 一种利用黄铵铁矾渣制氧化铁黑的方法
CN103788708A (zh) * 2014-02-12 2014-05-14 铜陵瑞莱科技有限公司 一种含壳聚糖的氧化铁绿颜料
US20210198768A1 (en) 2018-05-30 2021-07-01 Lixivia, Inc. Selective Extraction of Metals From Complex Inorganic Sources
CN109455748A (zh) * 2018-12-17 2019-03-12 北京建工金源环保发展股份有限公司 一种从废酸溶液中回收硝酸铝的方法
CN112551535A (zh) * 2020-12-30 2021-03-26 泉州市利芝新材料科技有限公司 一种锂辉石除铁增白工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1517727A1 (de) * 1963-03-31 1969-04-24 Baer Dr Erhardt Verfahren zur Reinigung industrieller Abwaesser
US3425800A (en) * 1967-10-05 1969-02-04 Aluminum Co Of America Production of crystalline zeolites
GB1218601A (en) * 1968-01-01 1971-01-06 Unifloc Ltd Disposal of waste liquors from pickling processes
US3494864A (en) * 1969-06-16 1970-02-10 Robert A Willihnganz Water purification process
US3798160A (en) * 1971-03-29 1974-03-19 American Metal Climax Inc Treatment of aluminum waste liquors
GB1454933A (en) * 1974-10-12 1976-11-10 Tioxide Group Ltd Process for the treatment of acidic waste liquid containing dissolved salts
JPS5221197A (en) * 1975-08-07 1977-02-17 Nitto Electric Ind Co Method of collecting laver spores

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004027619B4 (de) * 2004-06-05 2008-04-03 Hottinger Baldwin Messtechnik Gmbh Überlastsicherung für ein Kraftmesselement
DE102012108298A1 (de) * 2012-05-23 2013-11-28 Envirochemie Gmbh Entfernung von Aluminium aus Waschlauge
DE102012108298B4 (de) * 2012-05-23 2015-05-21 Envirochemie Gmbh Entfernung von Aluminium aus Waschlauge
CN103253797A (zh) * 2013-06-04 2013-08-21 苏州南风优联环保工程有限公司 阳极氧化线上废水在线处理回用工艺
CN103253797B (zh) * 2013-06-04 2015-06-03 苏州南风优联环保工程有限公司 阳极氧化线上废水在线处理回用工艺

Also Published As

Publication number Publication date
EP0092108B1 (de) 1987-09-23
JPS58181722A (ja) 1983-10-24
ATE29869T1 (de) 1987-10-15
EP0092108A2 (de) 1983-10-26
ZA832667B (en) 1983-12-28
DE3373806D1 (en) 1987-10-29
DK166883D0 (da) 1983-04-15
DK166883A (da) 1983-10-16
NZ203890A (en) 1986-07-11
CA1201422A (en) 1986-03-04
NO831323L (no) 1983-10-17
EP0092108A3 (en) 1985-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2105515B2 (de) Behandlungsverfahren zur entfernung von metallen und metallionen aus gasfoermigen oder fluessigen materialien
EP0092108B1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von aluminium- und eisenhaltigen sauren Abwässern
EP0102044B1 (de) Thiolathaltiges Mittel und Verfahren zur Entfernung von Schwermetallionen aus verdünnten wässrigen Lösungen
DE2725384A1 (de) Adsorbens und dessen verwendung
EP0529453B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von schwerlösliche Sulfide bildenden Metallen aus technischen Abwässern
DE4017530A1 (de) Aufarbeitung von rueckstaenden der barium- oder strontiumsulfid-laugerei
DE2533614C2 (de) Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Alkalialuminiumsilikaten
DE2652352A1 (de) Verfahren zur grosstechnischen gewinnung von magnesiumoxid hoher reinheit
EP0584502B1 (de) Verfahren zur spontanen Fällung von in Wasser gelösten Sulfaten als Calciumaluminiumsulfat und Anwendung dieses Verfahrens zur Herstellung eines chloridarmen, aluminiumoxidhaltigen Gips-Anhydrits
EP0604817B1 (de) Verfahren zur Reinigung einer technischen Eisenchloridlösung durch selektive Fällung
DE1907359B2 (de) Flockungsmittellösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3100942A1 (de) Verfahren zur herstellung kristalliner natriumsilikate und kristallisierter formen des hydratisierten siliciumdioxids sowie ihre verwendung
DE69804487T2 (de) Verfahren zur herstellung von zeolithen aus alkali-alumo-hydrosilikathaltigen rohstoffen
DE2009374C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hochtemperatur-Katalysatoren auf Eisenoxidgrundlage
DE2647084C2 (de) Verfahren zur Reinigung einer verdünnten Schwefelsäurelösung
DE2159127A1 (de) Verfahren zur Herstellung von hochreinem Trimangantetroxyd
DE2747436C3 (de) Verfahren zur selektiven Gewinnung des Natriumgehaltes von Rotschlämmen
DE2625249A1 (de) Verfahren zur behandlung von calciumchlorid enthaltender fluessigkeit
DE2432497A1 (de) Ausflockungsverfahren
DE2701710A1 (de) Verfahren zur herstellung von reiner tonerde aus titanhaltigen und kaliumfreien aluminiumsilicatischen stoffen
DE2552899C3 (de) Verfahren zur Aufbereitung der Im Verfahren zur Herstellung von Soda nach dem Solvay-Verfahren anfallenden festen und flüssigen Abfälle für die Herstellung von Soda-Kalkdünger
DE2819572C2 (de) Verfahren zur Abwasserreinigung mit Hilfe eines Sorptionsmittels
DE2360112C3 (de) Gewinnung von Tonerde und Kaliumsulfat aus Alunit
DE2343341C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Tonerde unter Aufarbeitung der anfallenden Nebenprodukte
AT227656B (de) Verfahren zur Entsulfatisierung von Kryolith

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal