DE3210575A1 - Verfahren zur verminderung des schwermetall-gehaltes, insbesondere an cadmiumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur verminderung des schwermetall-gehaltes, insbesondere an cadmiumverbindungenInfo
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Description
PATENTANWÄLTE MEINKE UND DABRINGHAUS
ZUGELASSEN BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT ■ EUROPEAN PATENT ATTORNEYS - MANDATAIRES EN BREVETS EUROP££
DIPL-ING. J. MEINKE
DIPL-ING. W. DABRINGHAUS
DIPL-ING. W. DABRINGHAUS
46OO DORTMUND 1, 2 2. Ινί8.Γ2
WESTENHELLWEG 67
TELEFON (0231)145810 TELEGRAMM DOPAT Dortmund TELEX 822 7328 pat d
AKTEN-NR.: 30/4 083
Anmelder
Bezeichnung
: Uhde GmbH, Beggingstraße 10 - 12, 4600 Dortmur|
Hoechst AG, Brünningstraße 64, 6230 Frankfurt a. M. 80
"Verfahren zur Verminderung des Schwermetall-Gehaltes,
insbesondere an Cadmiumverbindungen1
Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 3?- 04 963-3
COPY
INCOMPLETE
INCOMPLETE
•ν-
"Verfahren zur Verminderung des Schwermetall-Gehaltes,
insbesondere an Cadmiumverbindungen"
Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Verminderung
des Schwermetall-Gehaltes, insbesondere an Cadmiumverbindungen, im Rohphosphat, das einer Säurebehandlung
unterworfen wird, wobei bei Anwesenheit von Ca-lonen der pTT-Wert zwischen 0,2-3 eingestellt wird, insbesondere
nach Patent (Patentanmeldung P 32 O^ 963·3).
In der Kauptanmeldun.fr besteht die Aufgabe, wie auch im Falle der vorliegenden Zusatzanmeldung, darin, eine Verfahrensweise
anzuheben, mit der die Entfernung der Schwermetalle aus Rohphosphat in einfacher Weise möglich ist.
Die Einstellung des pH-Wertes während der Säurebehandlung ist unter Anwesenheit von Ca-Ionen, die nach der Hauptanmeldung
aus dem Rohphosphat gelöst werden oder aber durch Zugabe von Calciumnitratlösung, z.B. in einem Konzentrationsbereich
von 0-50 Gew.Z vorzunehmen.
Für die vorliegende V.'eiterentwicklung der Hauptanmeldung
kann die Zugabe von Calciumnitratlösung im angegebenen Bereich ebenfalls vorgesehen sein, wobei, ebenso wie nach der
Hauptanmeldung, auch bei den hier beanspruchten Verfahrensv/eisen zur Einstellung des pH-Wertes alle sauren Lösungen,
insbesondere Salpetersäure oder Phosphorsäure oder Salzsäure oder deren Gemische, einsetzbar sind.
In Abwandlung zur Hauptanmeldung sieht bei einer Verfahrensvariante die vorliegende Erfindung vor, daß nach Abtrennung
des behandelten Rohphosphates die Schwermetalle als Sulfide durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in das die
Schwermetalle enthaltene Piltrat gefällt werden.
Diese Verfahrensvariante, d.h. die Fällung der Schwermetalle
als Sulfide, stellt eine weitere wirtschaftliche Möglichkeit der Entfernung der Schwermetalle dar.
Neben dieser Weiterbehandlung des die Schwermetalle enthaltenden Filtrates bzw. der die Schwermetalle enthaltenden
Lösung besteht eine weitere Verfahrensvariante darin, daß nach Abtrennung des behandeltes Rohphosphates die Schwermetalle
im Filtrat mit einem Extraktionsmittel extrahiert werden.
Dieses erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Extraktionsmittel Dithiophosphorsäure - 0 - 0 diester
ggf. in Anwesenheit eines organischen Verdünnungsmittels eingesetzt wird.
Der Vorteil besteht darin, die Verluste dieses Extraktionsmittels sehr gering zu halten, da die Calciumnitratlösung
im Kreislauf geführt werden kann. Da die Extraktion in einer Calciumnitratlösung erfolgt, kennen auch Verbindungen
benutzt werden, die teilweise in Wasser löslich sind, die
aber schon allein von der unterschiedlichen Dichte her sich leicht von einer Calciumnitratlösung trennen lassen. Dies
geht insbesondere bei Einsatz von Alkohol mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen.
Damit unterscheidet sich das Extraktionsverfahren hier grundsätzlich dadurch, daß nicht, wie bei bekannten Extraktionsverfahren,
die wässrige Fhase nach Abtrennung des Extraktionsmittels
abgeleitet wird, so daß es nicht zu Verlusten an Extraktionsmittel in dieser Phase kommt.
Es sei darauf hingewiesen, daß das Extraktionsverfahren für Aufschlußlesungen von Rohphosphat mit Salpetersäure für die
Abtrennung von seltenen Erden bekannt ist. Auch sind Extraktionsprozesse für die Reinigung, von wässrigen Naßverfahren-Phosphorsäurelösungen
in großer Zahl bekannt.
Die Erfindung ist nachfolgend anhand vereinfachter Proze.3-schaubilder
näher erläutert. Dabei zeigt
Schaubild 1 die Prozeßführung nach der Stammanmeldung,
Schaubild 2 die Prozeßführung nach der ersten Verfahrensvariante dieser Zusatzanmeldung und
Echaubild 3 die Prozeßführung nach der zweiten Verfahrensvariante dieser Zusatzanmeldung.
Die Verfahren sind dabei lediglich schematisch dargestellt,
ohne verfahrenstechnische Einzelheiten zu berücksichtigen.
Das Prozeßschaubild 1 zeigt, daß dem Systembereich 1 Rohphosphat, Salpetersäure und Calciumnitratlösung zugeführt
werden, was mit den Pfeilen 2, 3 und 4 angedeutet ist. In diesem Systembereich 1 findet die erfinduigßgemäße Systemeinstellung
im Säurebereich nach der Hauptanmeldung statt. Das entstehende Gemisch wird abgezogen und der Abtrennung,
z.B. der Filtration, zugeführt, was mit dem Systemblock 5 angedeutet ist.
Das behandelte, schwermetallarme Rohphosphat wird weiteren
Bearbeitungsstufen zugeführt, worauf es weder in der Hauptanmeldung noch hier ankommt. Diese Systemstelle ist mit dem
Pfeil 6 bezeichnet. Die die Schwermetalle und deren Verbindungen enthaltende Abzugsflüssigkeit bzw. das entsprechende
Piltrat aus dem Systembereich 5 wird über den Prozeßweg 7 dem Systembereich 8 zugeführt.
Bis zu diesem Punkt sind alle als Beispiele"wiedergegebene
Prozeßführungen gleich. Alle Bezugsziffern sind insofern auch gleich gewählt.
Nach der Kauptanmeldung xvird im Systembereich 8 die Neutralisation
vorgenommen, z.B. wird Calciumhydroxid zugeführt,
was mit dem Pfeil 9 angedeutet ist. Hier kann z.B. ein pH-Wert von 7 eingestellt werden. Durch die Neutralisa-
BAD ORIGINAL
-Z-
f.on im Systenbereich 8 bildet sich beispielsweise Apatit
mit dem Schwermetall, die voneinander getrennt werden sowie Calciunmitratlösung, was rr.it dem Systenbereich 10 angedeutet
ist. Das lagerfähige Apatit wird bei 11 dem Syster entzogen, das entsprechende Calciumnitrat wird über den
ProzeCweg 12 an den Prozeßanfang zurückgeführt.
Ir. Abwandlung sieht lie eine Verfahrens Variante (Schaubild
2) nach der vorliegenden Tirfindimg in; Systenbereich ?'
nicht die Neutralisation wie in der Hauptarmeldung vor,
IC Kundern die Fällung der Schwärmetalle als Sulfide durch
Zugabe, von .Schwefelwasserstoff, was :iit den. Pfeil Q' angedeutet
ist, falls die Calciumnitratlösung einen pF-Wert kleiner als 0,9 aufweist, sollte sich an dieser Stelle eine
Vorneutralisation, z.B. durch Zugabe von Ca (OH)2, an-
schließen, was mit dem Pfeil 13 und dem restrichelt eingezeichneten
Systembereich 14 angedeutet ist.
An diesen Bereich schließt sich die Trennung von dem aus
einem Teil der gelösten Phosphorsäure stammenden Calciumphosphat
samt den Schwermetallen einerseits und der im
2C Kreislauf über dem Proze6weg 12' geführten Calciumnitratlösung
andererseits an. Der Abzug der Schwermetalle und des Calciunphosphates ist mit dem Pfeil 11' angedeutet.
Im Prozeßschaubild 3 wird im Cystembereich P" ein mit den
BAD ORIGINAL
Pfeil 9" angedeutetes Extraktionsrnittel dem System zugeführt.
Hieran schließt sich die Phasentrennun;: im Syste";-bereich
10" an, wonach die Calciumnitratlösung über den Prozeßweg; 12" rückte führt wird und die Abtrennung ier
Schwermetalle j angedeutet durch den Pfeil 11", erfolgt.
BAD
Leerseite
Claims (5)
1. Verfahren zur Verminderung; des Schwermetall-Gehaltes,
insbesondere an Cadmiumverbindungen, im Rohphosphat, das einer Säurebehandlung unterworfen wird, wobei bei Anwesenheit
von Ca-Ionen der pH-Wert zwischen 0,2-3 einge-
stellt wird, insbesondere nach Patent (Patentanmeldung P 32 04 963.3), dadurch gekennzeichnet, daß
nach Abtrennung des behandelten Rohphosphates die Schwermetalle als Sulfide durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in das die Schwermetalle enthaltende ^iltrat gefällt
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Vorliegen eines Filtrates mit einem pH-Wert von
> 0,9 eine Vorneutralisation durch Zugabe einer Base vorgenommen wird.
3· Verfahren zur Verminderung des Schwermetall-C-ehaltes
BAD ORIGINAL copy
insbesondere an Cadmiumverbindungen, im Rohphosphat, das
einer Säurebehandlung unterworfen wird, wobei bei Anwesenheit von Ca-Ionen der pH-Wert zwischen 0,2 - 3 eingestellt
wird, insbesondere nach Patent (Patent-
anmeldung P 32 Ok 9d3-3)j dadurch gekennzeichnet, daß
nach Abtrennung des behandelten Rohphosphates die Schwermetalle im Filtrat mit einem Extraktionsmittel extrahiert
werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
als Extraktionsmittel Dithiophosphorsäure - 0 - 0 - diester eingesetzt wird.
5. Verfairen nach Anspruch 1 oder 35 dadurch gekennzeichnet,
daß nach Abtrennung der Feststoffe das Calciumnitrat im Kreislauf geführt wird.
COPY BAD ORIGINAL
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823210575 DE3210575A1 (de) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | Verfahren zur verminderung des schwermetall-gehaltes, insbesondere an cadmiumverbindungen |
| EP83101225A EP0087065B1 (de) | 1982-02-12 | 1983-02-09 | Verfahren zur Verminderung des Schwermetallgehaltes im Rohphosphat |
| DE8383101225T DE3360853D1 (en) | 1982-02-12 | 1983-02-09 | Process for the reduction of the heavy metal content in raw phosphate |
| ES519691A ES519691A0 (es) | 1982-02-12 | 1983-02-10 | Procedimiento para disminuir el contenido de metales pesados, especialmente de compuestos de cadmio, en el fosfato bruto. |
| NO830474A NO830474L (no) | 1982-02-12 | 1983-02-11 | Fremgangsmaate til nedsettelse av tungmetall-innholdet i raafosfat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823210575 DE3210575A1 (de) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | Verfahren zur verminderung des schwermetall-gehaltes, insbesondere an cadmiumverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3210575A1 true DE3210575A1 (de) | 1983-10-06 |
Family
ID=6159037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823210575 Ceased DE3210575A1 (de) | 1982-02-12 | 1982-03-23 | Verfahren zur verminderung des schwermetall-gehaltes, insbesondere an cadmiumverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3210575A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015165481A1 (de) * | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur reinigung von roh-phosphorsäure (z.b. mga-säure) durch zugabe von aschen aus abfall-verbrennungsanlagen umfassend die gewinnung von reiner phosphorsäure, kalziumsulfat, wasserlöslichen kalziumhydrogenphosphaten und metallsalz-lösung |
-
1982
- 1982-03-23 DE DE19823210575 patent/DE3210575A1/de not_active Ceased
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015165481A1 (de) * | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur reinigung von roh-phosphorsäure (z.b. mga-säure) durch zugabe von aschen aus abfall-verbrennungsanlagen umfassend die gewinnung von reiner phosphorsäure, kalziumsulfat, wasserlöslichen kalziumhydrogenphosphaten und metallsalz-lösung |
| AU2014392293B2 (en) * | 2014-05-02 | 2019-03-28 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Method for purifying raw phosphoric acid (e.g. MGA acid) by adding ashes originating from waste incineration plants, comprising the production of pure phosphoric acid, calcium sulfate, water-soluble calcium hydrogen phosphates and metal salt solution |
| US10329153B2 (en) | 2014-05-02 | 2019-06-25 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Method for purifying raw phosphoric acid (e.g. MGA acid) by adding ashes originating from waste incineration plants, comprising the production of pure phosphoric acid, calcium sulfate, water-soluble calcium hydrogen phosphates and metal salt solution |
| EA032870B1 (ru) * | 2014-05-02 | 2019-07-31 | Ремондис Аква Гмбх Унд Ко. Кг | Способ очистки технической фосфорной кислоты (например, кислоты mga) прибавлением золы из установки для сжигания отходов, включающий получение чистой фосфорной кислоты, сульфата кальция, водорастворимых гидрофосфатов кальция и раствора солей металлов |
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