DE2829306C2 - Verfahren zur Extraktion von Uran aus Naßverfahrens-Phosphorsäure - Google Patents

Verfahren zur Extraktion von Uran aus Naßverfahrens-Phosphorsäure

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der im Oberbegriff des Palentanspruchs 1 vorausgesetzten Art.
Die Naßverfahrens-Phosphorsäure ist die durch Angriff der natürlichen Phosphate mittels Schwefelsäure und anschließende Trennung des ausgefällten Calciumsulfate erhaltene Säure.
Die natürlichen Phosphate enthalten allgemein Uraniummengen der Größenordnung von 0,01 bis 0.02 Gew.%. Im Lauf des Angriffs durch Schwefelsäure wird der größte Teil des Urans aufgelöst und bleibt in der Phosphorsäure. Obwohl der Urananteil in der Säure gering ist. sind die Tonnagen von in der Well hergestellter Phosphorsäure erheblich, und es ist interessant, das Uran wiederzugewinnen.
Es ist bereits bekannt, das Uran aus der Phosphorsäure mit Hilfe eines organischen Lösungsmittels zu extrahieren. In der US-PS 28 59 094 ist die Verwendung eines Gemisches von Dialcoylphosphorsäure, insbesondere Di (2-Äthylhexyl)phosphorsäurc. mil einem Triali.-oylphosphinoxid, insbesondere dem Tri-n-octyl-phosphinoxid, in Lösung in einem mit Wasser nicht mischbaren und nicht reaktiven organischen Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, n-Heptan, n-Octan und besonders einem Gemisch von Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Kerosin beschrieben.
Zur Extraktion des Urans aus der Phosphorsäure unterwirft man die letztere einer vorherigen Oxydrtion, um die Gesamtheit des Urans in die £/Vl-Form umzuwandeln. Man bringt anschließend die Phosphorsäure in Kontakt mit dem Lösungsmittel, um eine wäßrige, aus der enturanierten Phosphorsäure bestehende Phase und eine organische, aus dem den größten Teil des Urans enthaltenden Lösungsmittel gebildete Phase zu erhalten. Die organische Phase wird anschließend meistens gewaschen und dann zur Abtrennung des Urans behandelt.
Schließlich ist aus dem Bericht »ORNL-TM 2522« (April 1969) von F. J. Hurst (veröffentlicht von Oak Ridge National Laboratory) ein Verfahren der im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 vorausgesetzten Art bekannt, gemäß dem durch das Ammoniak fast V« und durch das Ammoniumkarbonat nur etwa V< der mit etwa 135% der stöchiometrischen Menge eingeführten Ammoniumionen zugeführt werden und der pH-Wert der ersten Etage stark .basisch gehalten wird. Das Uran wird dabei in die Form einer Ammoniumuranyltrikarbonatlösung in der wäßrigen Phase überführt, und gleichzeitig trennt sich das durch das Lösungsmittel zur gleichen Zeit wie das Uran extrahierte Eisen in Form eines Ferrihydroxidniederschlags in der wäßrigen Phase ab.
Dieses Verfahren weist zahlreiche Nachteile auf. Das ammoniumhaltige Lösungsmittel enthält im Gleichgewicht mit der wäßrigen Phase eine größere Wassermenge als die in dem nicht ammoniumhaltigen Lösungsmittel enthaltene Menge. Infolgedessen ist, wenn man das ammoniumhaltige Lösungsmittel zur Stufe der Uranextraktion rückführt, die erhaltene enturanierte Phosphorsäure durch eine erhebliche Ammoniumionenmenge verunreinigt, was. von besonderen Fällen abgesehen, für die späteren Verwendungsmöglichkeiten der Phosphorsäure störend ist. Andererseits gibt, das Lösungsmittel in Gegenwart von Phosphorsäure sein Wasser ab, und die erhaltene enturanierte Säure ist verdünnt und muß folglieh erneut konzentriert werden. Außerdem ermöglicht das beschriebene Verfahren nur das Erhalten eines Uraniumausbringens von nicht mehr als 88%. Schließlich ist es nicht möglich, dieses Verfahren in einer Reextraktionsvorrichtung kontinuierlich korrekt durchzuführen, da im Lauf der Zeit eine geringere Uranverarmurig der organischen Phase zu Lasten der wäßrigen Phase auftreten kann, d. h. daß die organische Phase in der letzten Etage eine nicht normale Urankonzentrationssteigerung zeigt, während sich die wäßrige Phase in der ersten Etage an Uran nur unzureichend anreichert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs vorausgesetzte Verfahren derart zu verbessern, daß es die optimalen Arbeitsbedingungen aufweist, um die verwendete Reextraktionsvorrichtung kontinuierlieh korrekt funktionieren zu lassen. Gleichzeitig ist anzustreben, die Verdünnung der Phosphorsäure und ihre Verunreinigung durch die Ammoniumionen zu vermeiden, das Ausbringen an Uran zu verbessern und die Ammoniumionen in Form von handelsverwertbarcn
fti Phosphaten wicdcrvcrwerten zu können.
Diese Aufgabe wird erfindung.sgcmäß durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1 gelöst.
Eine Ausgestaltung der Erfindung ist im Palentanspruch 2 gekennzeichnet
Es wurde gefunden, daß man beim Arbeiten nach den erfindungsgemäß definierten Bedingungen wenigstens 95% des in der Phosphorsäure enthaltenen Urans wiedergewinnt und eine enturanierte Phosphorsäure erhält, die weder verdünnt noch durch Ammoniumionen verunreinigt ist.
Erfindungsgemäß wird die Reextraktion des Urans aus dem organischen Extrakt in Vorrichtungen mit wenigstens zwei Etagen durchgeführt Tatsächlich ist das Vorliegen von wenigstens zwei Etagen erforderlich, um getrennt die wäßrige ammoniakalische Lösung und die Ammoniumkarbonatlösung einzuführen. Versuche haben gezeigt, daß der gleichzeitige Zusatz der beiden Reagenzien keine gute Trennung des Eisens ermöglicht, das sich im Uran oder Lösungsmittel wiederfindet.
Man verwendet vorzugsweise drei Etagen, um eine gute Regulierung der Gesamtheit, insbesondere der Durchsätze zu erhalten. In die erste Etage führt man einerseits die zu behandelnde organische Phase und das Ammoniak in Form von Gas oder einer wäßrigen Lösung ein und zieht hier die an Uran angereicherte wäßrige Phase ab. In dieser Etage trennt sich das ausgefällte Ferrihydroxid durch Dekantieren ab. Man kann es also schließlich diskontinuierlich oder kontinuierlich abziehen. Isn letzteren Fall filtriert man das ausgefüllte Ferrihydroxid und führt die nach dem Filtrieren erhaltene wäßrige Lösung in die erste Etage der Reextraktionsvorrichtung zurück. In die dritte Etage führt man das Ammoniumkarbonat ein und zieht hier die an Uran verarmte organische Phase ab. Wenn man eine mehr als drei Etagen aufweisende Reextraktionsvorrichtung verwendet, wird es schwieriger, das ausgefällte Ferrihydroxid von der das Ammoniumuranyltrikarbonat enthaltenden wäßrigen Phase abzutrennen.
In die erste Etage führt man Ammoniak oder gasförmiges Ammoniak in der Weise ein, daß der pH-Wert im Bereich von 0,8 bis 8,5 gehalten wird. Man fand nämlich, daß für pH-Werte unter 8,0 die Reextraktionsausbeute an Uran sinkt.
Weiter stellte man fest, daß in diesem Fall der Reextraktionskreis im Ungleichgewicht ist und sich das Uran in der wäßrigen Phase der zweiten Etage konzentriert, was eine Verarmung der wäßrigen Phase am Ausgang der ersten Eiage mit sich bringt: So erhält man beispielsweise, wenn man Ammoniak in einer solchen Menge, daß der pH-Wert gleich 7,5 ist, in eine Reextraktionsvorrichtung zur Behandlung eines 0,24 g/l Uran enthaltenden organischen Extriicts einführt, eine Urankonzentration der wäßrigen Phase der zweiten Etage, die etwa 500ma' höher als die Jer wäßrigen Phase der ersten Etage ist, die nur 0,014 g/l anstelle von etwa 3,2 g/l erreicht. Für pH-Werte über 8,5 erhöhl sich die eingesetzte Ammoniakmenge, ohne daß man eine Verbesserung der Uranreextraktionsausbeute feststellt. Man bemerkt auch in diesem Fall die Bildung von Emulsionen, was die Trennung der Phasen schwierig, wenn nicht unmöglich macht. Die verwendeten Ammoniaklösungen haben eine Molkonzentration von 6,5 bis 7,5 M.
Das Ammoniumkarbonat in Form einer wäßrigen Lösung wird in die dritte Etage der Reextraktionsvorrichtung eingeführt Die zugesetzte Ammoniumkarbonatmenge wird derart berechnet, daß die gesamte Menge der in Form von Karbonat eingeführten Ammoniumionen 50 bis 80% der stöchiometrisch zur Ncutralisierung der im Lösungsmittel erhaltenen Dialcoylphosphorsäure und zur Umwandlung des Urans in Ammoniumuranylirikarbonat erforderlichen Menge darstellt. Die Verwendung einer Ammoniumkarbonstmenge über 80% der stöchiometrisch erforderlichen Menge führt zu einer hohen Alkalinität in der Reextraktionsvorrichtung, was die oben erwähnten Störungen für die pH-Werte über 8,5 hervorruft. Der Einsatz des Ammoniumkarbonats in einer Menge unter 50% der stöchiometrisch erforderlichen Menge führt ebenfalls zu Störungen im System, die ein Ungleichgewicht im Kreis verursachen, das zu einer Verarmung an Uran der wäßrigen Phase der ersten Etage führt.
Gemäß einem wichtigen Merkmal des Verfahrens wird das aus der Reextraktionsvorrichtung austretende ammoniumhaltige Lösungsmittel durch Ansäuern regeis neriert. Die verwendete Säure kann Schwefelsäure oder Salzsäure sein, doch verwendet man vorzugsweise einen Anteil der von der Extraktionsstufe .austretenden enturanierten Phosphorsäure. In diesem letzteren Fall wird die Regenerierung durch Zusatz von 1 bis 10Vol.-% enturanierter Phosphorsäure zu der- ammoniumhaltigen Lösungsmittel vorgenommen. Nach· dieser Behandlung behält man einerseits eine durch ein keine Ammoniumionen mehr enthaltendes Lösungsmittel gebildete organische Phase, die ihren Anfangswassergehalt wiedergefunden hat, und andererseits eine ein Ammoniumsal/-. enthaltende wäßrige Phase.
Die Erfindung wird durch die folgende Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens anhand der F i g. 1 näher erläutert.
Vorzugsweise wird die Phosphorsäure, wie sie aus der Fertigungsanlage austritt, d. h. eine Säure mit einer Konzentration von 35% oder darunter und nach Befreiung von suspendierten Festteilchen, in eine Speicherwanne (1) eingebracht. Diese Säure enthält allgemein J5 0,05 bis 0,20 g/l Uran. 2,0 bis 5,6 g/l Eisen und höchstens 2 g/l Kalzium.
Die Säure wird anschließend in eine Wanne (2) überführt, wo sie derart oxydiert wird, daß die Gesamtheit des Urans in die sechswertige Form (Uranylion) umgewandelt wird. Gleichzeitig geht das Eisen in den dreiwer':gen Zustand (Ferrieisen) über. Diese Oxydation kann nach jedem bekannten Verfahren, wie z. B. mittels Durchblasens von Luft oder durch Zusatz von Chlorat oder sauerstoffangercicherten Wassers, erfolgen. Man verwendet vorzugsweise sauersioffhaltiges Wasser, da seine Verwendung eine rasche Reaktion für ein Minimum von Reagens ermöglicht. Man verwendet beispielsweise etwa 1,8 bis 1,9 1 sauerstoffhaltiges Wassei mit 160 Volumina je mJ Phosphorsäure.
Die oxydierte Phosphorsäure wird in die Extraktionsvorrichtung (3) geleilet, wo sie in Gegenstromkontakt mit einem organischen Lösungsmittel gebracht wird. Dieses (etztere besteht aus einem Gemisch von Dialcoylphosphorsäure, insbesondere Di(2-äthylhexyl)phosphorsäure, in.'t einem Trialcoylphosphinoxid, insbesondere Tri-n-octylphosphinoxid, in Lösung in einem mit Wasser nicht mischbaren und nicht reaktiven Lösungsmittel, wie 7. B. Benzol, n-Heptan, n-Octan und insbesondere einem Gemisch von Kohlenwasserstoffen, ω wie z. B. Kerosin. Das Volumenverhältnis der Phosphorsäure zum organischen Lösungsmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10.
Die Konzentration an Di(2-äthylhexyl)phosphorsäure ist meistens 0,1 bis 1 Mol je Liter Lösungsmittel, und die w Konzentration an Tri-ri-octylphosphinoxid ist meistens 0,025 bis 0,25 Mol je Liter Lösungsmittel.
Die Extraktion wird im Gegenstrom in irgendeiner Vorrichtung bekannter Art, wie z. B. Mischer-Dekantip-
rer, und bei einer Temperatur im Bereich von 25 bis 65°C, vorzugsweise nahe 40°C durchgeführt. Diese Temperatur entspricht einem Minimum an Abkühlung der Phosphorsäure, die aus den Fcrtigungsanlagcn mit einer Temperatur von etwa 65"C austritt. Die enturanierte Phosphorsäure verläßt die F.xtraktionsvorrichtung (3) durch die Leitung (3a/
Der größte Teil wird zur Speicherung gefördert, und ein Teil wird zu einer Ansäuerungswanne (6) geleitet. D,r.s mit Uran beladene und durch Metallionen, insbesondere durch die Ferriionen, verunreinigte Lösungsmittel wird in eine Wascheinheit (4) gefördert, wo man von dem Lösungsmittel mitgerissene Phosphationen im wesentlichen eliminiert. Das Waschwasscr strömt in die Wascheinheit durch die Leitung (4a) ein. und die gebrauchten V/ässer fließen durch die Leitung (4b) ab. Das mit Uran beladene und gewaschende Lösungsmittel strömt anschließend in die Reextraktionsvorrichtung (5).
Die Reextraktionsvorrichtung (5) weist vorzugsweise drei Etagen auf. Sie ist in der F i g. 2 schematisch dargestellt. Das mit Uran beladene Lösungsmittel wird in die erste Etage der Reextraktionsvorrichtung durch die Leitung (5a; eingeführt und zirkuliert anschließend durch Schwerkraft. Man führt in die erste Etage ebenfalls eine Ammoniaklösung oder gasförmiges Ammoniak durch die Leitung (5b) ein. Der Ammoniaklösungsoder Ammoniakgasdurchsatz wird beispielsweise mit Hilfe eines durch ein pH-Wert gesteuerten Ventils derart reguliert, daß der pH-Wert im Bereich von 8.0 bis 8,5 gehalten wird. In die letzte Etage der Reexiraktionsvorrichtung führt man durch die Leitung (Scheine Ammoniumkarbonatlösung oder ein Gemisch von Kohlendioxid und Ammoniak, die vorab in Wasser gelöst wurden, in einer Menge von etwa 50 bis 80% der oben definierten stöchiometrischen Menge ein.
"wenn die Reextrakiionsvomchiung funktioniert, wandelt sich das mit Uran und Eisen beladene Lösungsmittel, das zunächst in Kontakt mit dem Ammoniak gelangt, allmählich in ein wasserhaltiges Ammoniumsalz um. Die wäßrige Phase, die sich im Gegenstrom bewegt, reichert sich an Uran und an Eisen an, wobei das Ammoniumkarbonat mit dem Uran Ammoniumuranyltrikarbonat bildet, das in Lösung bleibt, und das Eisen in Form von Hydroxid ausfällt. Dieses sammelt sich in der Reextraktionsvorrichtung, wo es sich durch Dekantieren von der wäßrigen Phase trennt. Man zieht es kontinuierlich oder diskontinuierlich ab, filtriert es und führt die in der Reextraktionsvorrichtung erhaltene Lösung zurück. Die das Ammoniumurapvltrikarbonat enthaltende wäßrige Phase verläßt die Reextraktionsvorrichtung durch die Leitung (5d).
F i g. 1 ermöglicht, die Endphasen des erfindungsgemäßen Verfahrens zu verfolgen. Das enturanierte, von der Reextraktion in Form des Ammoniumsalzes kommende Extraktionsmittel wird durch die Leitung (5c) in eine Ansäuerungswanne (6) geleitet, wo man ebenfalls einen Teil der von der Extraktionsvorrichtung (3) kommenden Phosphorsäure einführt. Das gereinigte, aus der Ansäuerungswanne (6) durch die Leitung (3c) austretende Extraktionsmittel wird zur Extraktionsvorrichtung (3) rückgeführt. Die Zersetzung des Ammoniumsalzes des Extraktionsmittels mit Hilfe der Phosphorsäure fuhrt zur Bildung von handelsverwertbarem Ammoniumphosphat. Dies kann durch Kristallisation abgetrennt werden, wobei die erhaltenen Mutterlaugen vorzugsweise in die Ansäuerungswanne (6) rückgeführt werden.
Die wäßrige Phase, die das Ammoniumuranylirikarbonat in gelöster Form enthält, verläßt die Reextraktionsvorrichtung (5) durch die Leitung (5d). Das Uran wird in bekannter Weise entweder in Oxidform oder in Natriumtiranatform nach der Behandlung gewonnen, die man auf die Ammoniumuranyltrikarbonatlösung anwendet. Man erhält beispielsweise das Urantrioxid (UOi). indem man die Ammoniumuranyltrikarbonatlösung in einem Reaktionsbehälter einem Durchperlen von Luft bei einer Temperatur im Bereich von 90— lOXTC während etwa 6 h unterwirft. Nach dem Filtrieren, Waschen mit Wasser, Trocknen bei 120°C und Rösten bei 400"C erhält man das Urantrioxid.
Das Natriumuranat wird durch Neutralisation mit Soda bei etwa 80°C einer vorab mittels Durchspülens von Luft bei WC zwecks Beseitigung des Kohlendioxids und des Ammoniaks entgasten Ammoniumuranyltrikarbonallösung erhallen. Man fällt das Uran durch Zusatz von Natriumhydroxid zur Lösung bei 80°C während 1 h aus. Nach dem Filtrieren und Waschen mit Wasser bei 50'C gewinnt man Natriumuranat, das man später in Ammoniunidiuranat oder Urantrioxid umwandeln kann.
Beispiel
2.5 m' einer Phosphorsäurelösung, die von einem Schwefelsäureangriff auf Phosphate stammt und eine Temperatu- von 60°C aufweist, werden in der Wanne (1) gespeichert. Diese Lösung hat eine P2O5-Konzentration von 345 g/l, ihr Urangehalt ist 0,06 g/l. und ihr Ei-
jo sengehalt ist 1,91 g/l.
Die 2,5 mJ Phosphorsäurelösung haben in der Wanne (2) eine Temperatur von 400C und werden mittels 4,5 I sauersioffhaltigen Wassers mit 160 Volumina derart oxydiert, daß das gesamte Uran in den 6wertigen Oxydationszustand übergeht und das Eisen zu Ferrieisen oxydiert wird. Man beendet die Oxydation durch ein Rühren der Lösung während 6 h.
Die so erhaltene saure Flüssigkeit wird bei einer Temperatur von 400C in die Extraktionsvorrichtung (3) mit einem Durchsatz von 25,6 l/h überführt. Das in der Leitung (3c; fließende organische Extraktionsmittel tritt in die Extraklionsvorrichtung mit 7.05 l/h ein. Das organische Mittel ist Kerosin, das 0,5 M Di(2-äthylhexyl)phosphorsäure und 0,125 M Tri-n-octylphosphinoxid enthält.
Die Extraktionsvorrichtung (3) besteht aus fünf Etagen von Mischer-Dekanticrern.
Die wäßrige Flüssigkeit verläßt die Extraktionsvorrichtung durch die Leitung (3a) mit einem Durchsatz von 25,6 l/h, und 0,8 l/h werden zu einer Ansäuerungswar.ne
(6) zum Regenerieren des organischen Extraktionsnnttels am Schluß des Extraktionszyklus gefördert. Das aus der Extraktionsvorrichtung (3) durch die Leitung (3b) austretende organische Extraktionsmittel strömt in eine Wascheinheit (4) mit zwei Etagen von Mischer-Dekantierern, wo einige Verunreinigungen, insbesondere die Phosphationen eliminiert werden. Das Waschen erfolgt im Gegenstrom bei einer Temperatur von 40° C, wobei der Durchsatz der Waschwässer 13 l/h beträgt und die gebrauchten Wasser die Wascheinheit durch die Lei-
w) tung (4b) verlassen. Das gereinigte und mit Uranyl- und Ferriionen beladene Extraktionsniittel strömt in die Reextraktionsvorrichtung (5) durch die Leitung (5a): Es enthält 027 g/l Uran und 0.35 g/I Eisen.
Die Reexiraktionsvorrichtung (5) besteht aus drei Etagen von Mischer-Dekantierern, die im Gegenstrom funktionieren. Die Fig.2 veranschaulicht schematisch den Betrieb dieser Vorrichtung. Die Reextraktion erfolgt bei eincrTempcraiurvon40°C. In den Mischer der
7
ersten Etage, wo das bcladcne Exiraktionsmittd mit einem Durchsatz von 7,05 l/h eintritt, führt m;in durch die Leitung (Steine Ammoniaklösung in einer solchen Menge ein. daO der pH-Wert in der ersten lliagc der Reextraktionsvorrichtung gleich 8,5 ist: Man verwendei 5 zu diesem Zweck eine Ammoniaklösung (7 M) mit einem Durchsatz von 0,22 l/h. In den Mischer der dritten | Et?^i der Reextraktionsvorrichtung führt man durch j die Leitung (Se) eine Ammoniumkarbonatlösung mit einer Konzentration von 140 g/l bei einem Durchsatz von 0,9 l/h ein, was 74% der oben definierter; stöchiometrischen Menge entspricht. Das enturanierte Extraktionsmittel verläßt die Reextraktionsvorrichtung (5) mit einem Durchsatz von 7,60 l/h, wobei seine Urankonzentration 0,002 g/l ist. Es wird in den Mischer der Ansäuerungswanne (6) durch die Leitung (Sc) zwecks Regenerierung eingeführt. Es tritt in diesen Mischer mit einem Durchsatz von 7,60 l/h ein und wird mit einem Teil der · von der Extrakticnsvcrrichtung (3) durch die Leitung (3a) mit einem Durchsat/ von 0,80 l/h kommenden sauren Flüssigkeit behandelt. Das regenerierte Lösungsmittel verläßt den Dekantierer der Ansäuerungswanne (6) durch die Leitung (3c) mit einem Durchsatz von 7,05 l/h.
In allen Etagen der Reextraktionsvorrichtung und insbesondere in der ersten Etage bildet sich ein Eisenhydroxidniederschlag (2,9 kg feuchter Niederschlag für die 2,5 m3 behandelter Säure).
Man zieht aus der Reextrakiionsvorrichtung (5) durch die Leitung (Sd) 0,55 l/h wäßriger, Ammoniumuranyltrika1 jonat mit 3,55 g/l Uran enthaltender Phase ab, und das dekantierte Eisen wird in regelmäßigen Abständen oder kontinuierlich abgezogen und filtriert, und dann wird die klare Lösung in die Etage rückgeführt.
Diese Ammoniumuranyltrikarbonatlösung, die vorab J5 geklärt und bei 950C in einem Reaktionsbehälter unter Durchspülung von Luft während 6 h gehalten wird, ermöglicht es, nach Filtrieren, Waschen mit Wasser, Trocknen bei 1200C und Rösten bei 400° C ein uranhaltiges Konzentrat zu erhalten, das aus 142 g Uran cnthaltendem Urantrioxid besteht. Dieses Konzentrat enthält nur noch 0,25% Eisen im Verhältnis zum Uran. Das Gesamtausbringen an Uran ist 95%.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
50

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Extraktion von Uran aus Naßverfahrens-Phosphorsäure, gemäß dem man die vorab oxydierte Phosphorsäure mit einem organischen Lösungsmittel, das aus einem Gemisch von Dialcoylphosphorsäure, insbesondere Di(2-Äthylhexyl)-phosphorsäure. und Trialcoylphosphinoxid, insbesondere Tri-n-octylphosphinoxid, in Lösung in einem inerten, nicht reaktiven Lösungsmittel zusammengesetzt ist, derart behandelt, um enturanierte Phosphorsäure und eine organische extrahierte Phase zu erhalten, die aus dem den größten Teil des Urans enthaltenden Lösungsmittel besteht, die extrahierte Phase in einer Reextraktionsvorrichtung mit wenigstens 2, vorzugsweise 3 Etagen behandelt und hierzu am Kopf der ersten Etage einführt. Ammoniak in Form von Gas oder wäßriger Lösung am Ende der erste» Etage im Gegenstrom einführt, eine wäßrige Lösung von Ammoniumkai bonat am Ende der letzten Etage einführt, das Uran von der extrahierten Phase durch Reaktion mit Ammoniak und Ammoniumkarbonat von der extrahierten Phase in Form von Ammoniumuranyltrikarbonat abtrennt und die enturanierte extrahierte Phase zur Extraktion rückführt, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der ersten Etage durch die Ammoniakzugabe am Ende der ersten Etage im Bereich von 8,0—8,5 gehalten wird, daß die wäßrige Lösung von Ammoniur.-.karbonat in einer 50—80% der stöchiometrisch zum Neutralisieren i*2r im Lösungsmittel enthaltenen Dialcoylphosphorsäure und zum Umwandeln des Urans in Ammer lumuranyltrikarbonat erforderlichen Menge entsprechenden Menge eingeführt wird und daß man die enturanierte extrahierte Phase durch Behandlung mit Schwefel-, Salzoder Phosphorsäure vor deren Rückführung zur Extraktion regeneriert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Regenerierung der enturanierten extrahierten Phase eine Fraktion der von der Extraktion stammenden enturanierten Phosphorsäure verwendet.
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