DE3028024A1

DE3028024A1 - Verfahren zum abtrennen von plutoniumen aus waessrigen, schwefelsauren loesungen

Info

Publication number: DE3028024A1
Application number: DE19803028024
Authority: DE
Inventors: Karl Heinrich Prof. Dr.rer.nat. 6104 Seeheim-Jugenheim Lieser; Bernd Dr.-Ing. 6054 Rodgau Stojanik
Original assignee: Kernforschungszentrum Karlsruhe GmbH
Current assignee: Forschungszentrum Karlsruhe GmbH
Priority date: 1980-07-24
Filing date: 1980-07-24
Publication date: 1982-05-27
Also published as: JPS6035291B2; GB2084123A; US4442071A; FR2487379B1; DE3028024C2; JPS5751132A; GB2084123B; FR2487379A1

Description

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KERNFORSCHUNGSZENTRUM Karlsruhe, den 16.JuIi.198ο KARLSRUHE GMBH _{pLA 8o}37 Gl/str

Verfahren zum Abtrennen von Plutoniumionen aus wäßrigen, schwefelsauren Lösungen

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Beschreibung:

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen von.Plutoniumionen aus wäßrigen, schwefelsauren Lösungen, bei welchem'das Plutonium zunächst durch Flüssig-flüssig-Extraktion mit einem Organo-Phosphorsäureester in einem organischen Lösungsmittel aus der wäßrigen Phase in die organische Phase überführt und danach mit einer wäßrigen Salzlösung rückextrahiert' wird.

Plutonium-haltige Sulfatlösungen werden bei der Behandlung von Plutonium-haltigen brennbaren Abfällen mit Schwefelsäure, z.B. bei der sogenannten Naßveraschung, · erhalten. Auch bei der Verarbeitung oder der'Wiederaufarbeitung von Kernbrennstoffen können Plutoniumhaltige schwefelsaure Lösungen anfallen. Die Abtrennung und Isolierung des Plutoniums aus solchen Lösungen ist · eine wichtige Aufgäbe.im Rahmen der Kerntechnik, weil das Plutonium .einerseits einen wertvollen Kernbrennstoff darstellt und andererseits im Zusammenhang mit der Abfall-Endlagerung zu einer erheblichen Erhöhung des Risikopotentials beitragen kann. Eine quantitative Abtrennung des Plutoniums ist daher anzustreben. Die bekannter^ industriell genutzten Verfahren, wie.z.B. die.Extraktion aus salpetersauren Lösungen im Purex-Prozeß, sind für schwefelsaure Lösungen nicht anwendbar, da sich Plutonium in Gegenwart von Sulfationen bezüglich der Extraktion anders verhält als in deren Abwesenheit. Zur direkten extraktiven Abtrennung des Plutoniums aus SuIfatlösungen wurden in der Literatur bisher beschrieben: primäre Amine (z.B. Primene JM-T, eine kommerziell erhältliche Kctnologen -.-Mischung primärer Amine (der Fa. Rohm und Haas Co.) mit hochver-

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3 O ? 8 O 2 U

zweigten : Alkylgruppen mit ca. 2o C-Atomen im Durchschnitt), l-Phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazolon-5 (PMBP), Trioctylphosphinoxid (TOPO) und Di-2-ethylhexylphosphorsäure (D2EHPA) Cd. E. Homer, CF. Coleman, USAEC-Bericht, 0RNL-283O (1959); D.E.Horner, CF. Coleman, USAEC -Bericht; 0RNL-3O51. (1961); A.Zolotov, M.K. Shmutova / p.N. Palei, J. Anal-Chem. USSR H, Io79 (1966)]] . Der Plutoniumgehalt der zu extrahierenden Lösungen lag zwischen 2 mg Pu/1 und 2o mg Pu/1. Bei allen Untersuchungen erfolgte eine Stabilisierung der Oxidationsstufe IV des Plutoniums durch Zugabe von Natriumnitrit (o,o5 - o, 5 M). Die Reihenfolge der verschiedenen Wertigkeiten des Plutoniums bezüglich ihrer Extrahierbarkeit war für alle untersuchten Extraktionsmittel gleich:

Pu^IV> Pu^VI> Pu¹¹¹ > Pu^V. .

Im Hinblick auf die Möglichkeiten einer industriellen Nutzung wurde das primäre Amin Primene JM-T, gelöst in Amsco 125-82 (käufliche KW-Mischung) , am intensivsten untersucht. Mit diesem Amin wurden aus o,5 bis 2,5 M H₃SO₄ Extraktionskoef.fizienten^ 8000 erreicht. Sie nahmen mit wachsender Säurekonzentration ab, in Gegenwart von 2 M (NH.)„SO. in o,5 M H„SO. waren sie am höchsten. Um die Ausbildung einer dritten Phase zu verhindern, mußte das Extraktionsmittel mit einem langkettigen Alkohol modifiziert werden.

Durch Rückextraktion des Plutoniums mit 2 bis 5 M HNO₃ erhielt man eine Produktlösung, die in Abhängigkeit von der Aminkonzentration und den extrahierten Metallsulfat-Komplexen erhebliche Mengen an Sulfationen enthielt. Die ProduktLösung ist hierdurch jedoch nicht geeignet zur Weiterverarbeitung im Purex-Prozeß. Eine reduktive Rückextraktion ist nicht möglich. Das Salpetersäure-haltige Extraktionsmittel muß

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regeneriert werden, da Salpetersäure die Extraktion des Plutoniums stört.

Eine o,l M PMBP-Lösung in Benzol extrahierte-Pu(IV) aus o,5 bis 3,5 M H₃SO₄ mit Verteilungskoeffizienten D = 35 bis 85; eine Zunahme der Säurekonzentration führte zu einer Verschlechterung der Extraktion.

Die Rückextraktion erfolgte mit 7,5. M H~SO₄ oder mit Io M HCL-Lösung. In beiden Fällen ist die erhaltene Lösung nicht im Purex-Prozeß verwendbar. Auch eine Rückextraktion durch zweifaches Kontaktieren der organischen Phase mit gesättigter Oxalsäurelösung ist möglich.

Bei Verwendung von TOPO, gelöst in Amsco 125-82 (käufliche KW-Misching) lagen die Extraktionskoeffizienten für Pu(IV) aus 3 - 5 M H₃SO₄ zwischen 2o und 3o. Die Zugabe von Natriumsulfat verschlechterte die Extraktion des Pu (IV), die Zugabe von Natriumnitrat (Endkonzentration 1■- 2 M) hatte keinen Einfluß auf den Extraktionskoeffizienten.

Bei der Rückextraktion aus o,3 M- TOPO mit 1 M Na₃CO₃-Lösung wurden Rückextraktiohskoeffizienten > lOOO.erhalten 7 die Rückextraktionslösung enthielt aber Sulfationen, da pro 2 mol TOPO 1 mol Sulfationen in die organische Phase gelangt.

Die.kleinsten Extraktionskoeffizienten für Pu(IV) wurden mit D2EHPA, gelöst in Amsco 125-82 (käufliche KW-Mischung) als Extraktionsmittel erhalten. Sie lagen für die Extraktion aus 3 - 5 M H₃SO₄ zwischen 4 und Io. In Gegenwart

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von o,5 M Na₇SO₄ in 3 M H-SO₄ erhöhte sich der Extraktionskoeffizient auf 5o.

Eine Rückextraktion des Pu(IV) mit 8-lo M HNO₃ oder Eisen(II)-sulfamat war nur möglich, wenn die D2EHPA-Konzentration kleiner als o,ol M war. Wurde eine ο,οϊ Μ D2EHPA-Lösung mit o, 1 - l,o M Oxalsäurelösung kontaktiert, so ergaben sich Rückextraktionskoeffizienten von loo 2ooo. Als weiteres effektives Rückextraktionsmedium konnte 1 M Na₂CO .,-Lösung verwendet werden. Je nach dem Plutcniumgehalt der organischen Phase (2o mg bis 1,1g Pu) ergaben sich hierbei Rückextraktionskoeffizienten von 2o - 80.

Um die Ausbildung einer dritten Phase durch das Natriumsalz der Dialkylphosphorsäure zu vermeiden, mußte bei alkalischer Rückextraktion die organische Phase durch Zusatz von langkettigen Alkoholen, Alkylphosphaten, -phosphonaten oder -phosphinoxiden modifiziert werden. Bei Zusatz von Tributylphosphat (TBP) verschlechterte sich die Extraktion, TOPO zeigte nur eine geringe Auswirkung auf den Extraktionskoeffizienten. Eine synergistische Wirkung der Mischung aus o,1 M TOPO und o,4 M D2EHPA wurde nur bei der Extraktion von Pu(VI) festgestellt. Der Zusatz von o,1 M TOPO erhöhte den Extraktionskoeffizienten von o,4 auf 5.

Im Hinblick auf die angestrebte Weiterverarbeitung dc-r Produktlösung als salpetersaure Lösung im Purex-Prozcß war somit nach dem Stand der Technik die Verwendung von Primene JM-T ausgeschlossen. Dasselbe galt für TOPO bei der Extraktion von Gramm-Mengen Plutonium. PMBP ist ausserdem ein Spezialreagenz und somit aufgrund seiner geringen Verfügbarkeit auf dem Markt und aufgrund seiner

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derzeitig hohen Kosten wirtschaftlich nicht interessant. Die Verwendung von PMBP, TOPO und D2EHPA nach einem zum Stand der Technik gehörigen Verfahren würde ferner vielstufige Trennverfahren erforderlich machen, um ausreichend hohe Trennfaktoren für die Abtrennung ' zu erreichen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Abtrennen von Plutoniumionen aus wäßrigen, schwefelsauren Lösungen zu schaffen, das die Nachteile der zum Stand der Technik gehörigen Verfahren vermeidet, das eine Sulfat-freie Produktlösung erzeugt, die nach einer einfachen Manipulation im Anschluß an den Rückextraktionschritt direkt dem Purex-Prozeß zugeführt werden kann, und welches eine wesentliche Erhöhung des Plutonium-Extraktionskoeffizienten auf Io oder darüber gewährleistet, so daß ein einmaliges, höchstens zweimaliges Durchführen der Extraktions- und Rückextraktionsschritte für eine praktisch quantitative Abtrennung des Plutoniums ausreicht. Außerdem soll das Extraktionsmittel ohne vorheriges Regenerieren , also auf direktem Wege, wiederverwendet werden können.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Kombination und Reihenfolge der Verfahrensschritte

a) Versetzen der Plutoniumionen enthaltenden, schwefel- · sauren Lösung mit Nitrationen bis zu einer Molaritüt zwischen o, 1 und 1,5 Mol NO ~/l,

b.) Zugabe einer Lösung von Di-2-ethylhexylphosphorsäure (D2F.HPA) in Kerosin, worin die Konzentration der D2EHPA im Bereich zwischen o,1 Mol/l und' l,o Mol/1 · Lösung lioqt, zu der aus Schritt a) erhaltenen wäßrigen Lösung in einer Menge, die einem Volumen-Verhältnis wäßrige· Phase zu organische Phase im Bereich zwischen 1 ■ zu \ und 4 zu χ entspricht, und Extraktion des Pu in die organische Phase

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^BAD

oder

b₂) Zugabe .einer Lösung Von D2EHPA und Trioctylphosphinoxid (TOPO) in Kerosin, worin die Konzentration der D2EHPAim Bereich zwischen o>l Mol/l und I/O Mol/l Lösung und die Konzentration des TOPO im Bereich zwischen Q,ol Mol/l und °. 1 Mol/l Lösung liegt, zu

der aus Schritt a) erhaltener, wäßrigen Lösung in einer Menge, die einem Volumen-Verhältnis wäßrige Phase zu organische Phase zwischen 1 zu 1 und 4 zu 1 entspricht, und Extraktion des Pu in die organische Phase,

c) Abtrennen der organischen von der wäßrigen Phase,

d,) Zugabe einer wäßrigen Oxalsäurelösung, worin die Konzentration der Oxalsäure im Bereich zwischen o,2 Mol/l und 1/° Mol/l liegt, oder einer wäßrigen, Oxalsäure und Salpetersäure enthaltenden Lösung, worin die Konzentration der Oxalsäure im Bereich zwischen o,2 Mol/l und 1<·° Mol/l und die Konzentration der HNO₃ im Bereich zwischen ° Mol/l und °'5 Mol/l liegt, zu der gemäß Schritt b₁) erhaltenen, abgetrennten organischen Phase und Rückextraktion des Pu in die wäßrige Phase oder

Ci₂) Zugabe einer wäßrigen Carbonat-Lösung, worin die Konzentration der Carbonationen im Bereich zwischen I/O Mol/l und 2, ο Mol/l liegt, zu der gemäß Schritt b_?) erhaltenen, abgetrennten organischen Phase und Rückextraktion des Pu in die wäßrige Phase,

e) Abtrennen der wäßrigen Phase, Weiterverarbeitung der darin enthaltenen Pu-Verbindung in an sich be- kannter Weise und direkte Rückführung der organischen Phase gemäß Schritt d.) in Schritt b^ bzw. gemäß Schritt d₂) in Schritt b₂) ohne Zwischenreinigung.

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- Ab'

Es wurde gefunden, daß - im Gegensatz zu den in der Literatur beschriebenen Verfahren - eine wesentliche Erhöhung des Extraktionskoeffizienten auf 2-Io bis

2-Io durch Zugabe von festem Natriumnitrat zur wässrigen Phase erreicht wird. Ein ein- bis zweistufiges Durchführen .des erfindungsgeraäßen Verfahrens ist somit ausreichend, um das Plutonium praktisch quantitativ abzutrennen .

Außerdem wurde gefunden, daß auf die Einstellung der • Oxidationsstufe IV des Plutoniums durch Zugabe von weiteren Reagenzien wie Natriumnitrit verzichtet werden- kann. ^:

Schließlich wird durch Rückextraktion mit beispielsweise verdünnter Oxalsäurelösung oder 1 M Na^CO^-Lösung eine . sulfatfreie Produktlösung erhalten, die nach Zerstörung der Oxalationen bzw. Ansäuern der Carbonatlösung mit HNO₃ direkt dem Purex-Prozeß zugeführt werden kann. Infolge des hohen Extraktionskoeffizienten kann die Durchführung des Verfahrens in einer einfachen Apparatur'erfolgen. Die Möglichkeit der direkten Wiederverwendung des Extraktionsmittels, ohne vorherige Reinigung ist ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens.

■ Bei der Extraktion von Plutonium (IV)-Ionen aus einer diese enthaltenden schwefelsauren Lösung, die außerdem 1 - 2 M H₃SO₄ und 1 - 2,5 M •Sulfationen enthält und die vor der Extraktion mit D2EHPA (in einem organischen Lösungsmittel) mit Nitrat versetzt wurde, werden -je nach den Konzentrationsverhältnissen Verteilungskoeffizienten von> Io erreicht. Eine zweimalige Extraktion dieser schwefelsauren Lösung ist ausreichend, um eine ■ quantitative Abtrennung des Plutoniums zu erreichen und einen Dekontaminationsfaktor von> Io zu erzielen. Die

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ORIGINAL INSPECTED .

schwefelsaure Lösung wird dadurch vollständig von Plutonium befreit. Evtl. vorhandenes Americium wird je nach den Versuchsbedingungen in wesentlich geringerem Umfang extrahiert als Plutonium; d.h. es kann hierdurch abgereichert werden. Schwefelsäure wird nicht mitextrahiert, d.h. Plutonium wird von der Schwefelsäure befreit.

Anschließend wird das Plutonium aus der organischen Phase mit einer wäßrigen Oxalsäurelösung, die o,2 bis l,o M Oxalsäure enthält, zurückextrahiert. Dabei werden, je nach den Konzentrationsverhältnissen, Rückextraktionskoeffizienten bis zu einer Größenordnung von Io erreicht. Das Plutonium fällt bei der Rückextraktion als Oxalat an.. Die Rückextraktion kann auch mit einer Mi-' schung aus Oxalsäure und Salpetersäure bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden, um die Ausfällung des Oxalats zu fördern. Die organische Phase wird zurückgeführt und im Extraktionsschritt des Verfahrens wiederverwendet; dann entfällt die Aufarbeitung der organischen Phase. Wenn eine noch vollständigere Abtrennung des Plutoniumsaus der organischen Phase erreicht werden soll, kann die Rückextraktion wiederholt werden.

Das Plutoniumoxalat wird abfiltriert. Hinsichtlich der Weiterverarbeitung ergeben sich folgende Möglichkeiten:

a) Kalzinieren des Plutoniumoxalats zu Plutoniumdioxyd in bekannter Weise,

b) Auflösung des Plutoniumoxalats durch Zugabe von Salpetersäure und Zerstörung der Oxalationen durch Zugabe von Kaliumpermanganat. Die Salpetersäurelösung kann anschließend nach einem bekannten Ver-

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fahren weiterverarbeitet werden, z.B. im Rahmen des Purex-Prozesses.

Die bei der Filtration erhaltene oxalsäure Lösung kann für die Rückextraktion wiederverwendet, d.h. zurückgeführt werden. ' . ■

Besteht bei gewissen Verfahrensbedingungen die Gefahr der Bildung einer dritten Phase" bei der Rückextraktion, so kann diese dadurch vermieden werden, daß der organischen Extraktionslösung des D2EHPA in Kerosin TOPO zugesetzt wird. Je nach den Konzentrationsverhältnis-

sen· werden dann Verteilungskoeffizienten von > Io erreicht. Eine zweimalige Extraktion, um die Abtrennung des Plutoniums zu verbessern, erzielt einen Dekontami-·

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nationsfaktor vonT> Io . Americium wird, bei geeigneten Versuchsbedingungen, in wesentlich geringerem Umfang, extrahiert als Plutonium; es kann auch bei dieser Arbeitsweise abgereichert werden. Auch bei dieser Verfahrensdurchführung wird Schwefelsäure nicht mitextrahiert. · ·

Im letzteren Falle wird das Plutonium aus der organi-. sehen Phase mit einer wäßrigen Karbonatlösung zurückextrahiert. Je nach den Versuchs.bedingungen werden Rück-

extraktionskoeffizienten in der Größenordnung von Io erreicht. Zweimalige Rückextraktion zur Verbesserung der Ausbeute ist möglich. Die organische Phase wird zurückgeführt in den Extraktionsschritt. Eine Aufarbeitung der organischen Phase ist nicht erforderlich.

Für die Weiterverarbeitung der hierbei erhaltenen wäßrigen Phase ergeben sich folgende Möglichkeiten: .

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a) Zusatz von Salpetersäure und Weiterverarbeitung nach einem bekannten technischen Verfahren, z.B. im Rahmen des Purex-Prozesses,

b) Fällung des Plutoniums als (NH.) p_uq (co ) nach Oxidation zu Plutonium (VI). Diese Oxidation kann elektrolytisch oder mit einem Oxidationsmittel erfolgen.

Wenn die Abtrennung des Plutoniums in dieser Form angestrebt wird, ist es zweckmäßig, die Rückextraktion mit Ammoniumcarbonatlösung durchzuführen. Durch selektive Oxidation des Plutoniums ergibt sich hier auch die Möglichkeit der quantitativen Abtrennung von Λπιο-ricium.

Im folgenden wird die Erfindung anhand zweier Beispiele, die jedoch die Erfindung nicht beschränken sollen, naher erläutert.

Beispiel 1: . .

Io ml einer Ausgangslösung, die 4 g Pu(IV)/!, 1,2 M(NH.)2^SO4' insgesamt 1,6 M. Sulfationen, 3,5 g A1(III)/1, 1 g Fe(III)/l, 6 g Zn(II)/l sowie weitere Kationen und Anionen in geringeren Konzentrationen enthielt, wurden festes NaNO-, in einer Menge bis zu einer Molarität von 1,5 M zugesetzt und danach 5 min mit 5 ml o,4 M D2EHPA in Kerosin extrahiert. Der Verteilungskoeffizient für Plutonium war ">- 2 · Io . Die so erhaltene organische Phase wurde geteilt und auf zweierlei Weise rückextrahiert:

a) mit 2 ml o,5 M Oxalsäurelösung 3o min lang: der Rückextraktionskoeffizient betrug 33;'

b) alternativ wurde der andere Teil der organischen Phase mit 5 ml einer.1 M Oxalsäurelösung extrahiert. Dabei wurde ein Rückextraktionskoeffizient von 5oo erreicht.

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.Die organische Phase wurde ohne Reinigung zur Extraktion einer weiteren Charge der Ausgangslösung wiederverwendet..

Die Oxalsäure enthaltende wäßrige Phase aus b) wurde in einer Glasfritte abfiltriert. Dabei wurden 96% des Plutoniums als Plutoniumoxalat abgetrennt,4% des rückextrahierten Plutoniums blieben in der Oxalsäurelösung gelöst zurück. Die Plutonium-haltige Oxalsäurelösung wurde' zur Rückextraktion einer weiteren Charge der organischen Phase nach b) zurückgeführt. Das feste Plutoniumoxalat wurde mit 1 ml Honzentrierter- HNO₃ und danach mit 3 ml o,1 N Kaliumpermanganatlösung versetzt. Dadurch wurde das Oxalat aufgelöst und die Oxalationen zerstört. Die resultierende Lösung erfüllte· die Bedingungen als Einspeiselösung in den Purex-Prozeß.

Beispiel 2: ·

Io ml der gleichen Ausgangslösung wie in Beispiel 1 wurden, ebenfalls wie in Beispiel 1, mit NaNO₃ .versetzt und 5 min 'lang mit 5 ml einer o,4 M D2EHPA-LÖ-sung in Kerosin extrahiert, die außerdem o,o7 M Trioctylphpsphinoxid (TOPO) enthielt. Der Verteilungakoef f izient des Plutoniums war -sr- Io . Die auf diese Weise erhaltene organische Phase wurde 3o min lang mit 2,5 ml 2 M Ammoniumcarbonatlösung rückextrahiert. Der Rückextraktionskoeffizient des Plutoniums betrug 2oo-

Die hierbei erhaltene wäßrige Phase wurde geteilt und in zweierlei Weise weiterverarbeitet:

a) der erste Teil der Plutonium-haltigen Ammoniumcarbonatlösung wurde mit 2,5 ml 8 M HNO, versetzt. ^Es

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resultierte eine etwa 4 M HNO.,-Lösung die 8 g Pu/1 enthielt und zur Weiterverarbeitung im Purex-Prozeß verwendet werden kann.

b) Der zweite Teil der wäßrigen Lösung wurde mit 5 ml einer 2 M Ammoniumcarbonatlösung versetzt, die an Hypochlorit gesättigt war, und eine Stunde lang auf 5o°C erwärmt. Das Plutonium fiel dabei zu . mehr als 99% als Ammoniumtricarbonatoplutonylat aus und wurde abfiltriert.

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Claims

3 Γ"- 2 8 G 2

KERNFORSCHUNGSZENTRUM Karlsruhe, den 16.JuIi 198o

Karlsruhe GmbH PLA 8o37 Gl/str

Patentanspruch:

Verfahren zum Abtrennen von Plutoniumionen aus wäßrigen, schwefelsauren Lösungen, bei welchem das Plutonium zunächst durch Flüssig-flüssig-Extraktion mit einem Organo-Phosphorsäureester in einem organischen Lösungsmittel aus der wäßrigen Phase in die organische Phase überführt und danach mit einer wäßrigen Salzlösung rückextrahiert wird,

gekennzeichnet durch die Kombination und Re-ihenfolge der Verfahrensschritte"

a) Versetzen der Pluton.iumionen enthaltenden, schwefelsauren Lösung mit Nitrationen bis zu einer Molarität zwischen o, 1 und 1,5 Mol NO ~/l,

b.,) Zugabe einer Lösung von Di-2-ethylhexylphosphorsäure (D2EHPA) in.Kerosin, worin die Konzentration der D2EHPA im Rereich zwischen o, 1 Mol/l und l,o Mol/l Lösung liegt, zu der aus Schritt a) erhaltenen wäßrigen Lösung in einer Menge, die einem Volumen-Verhältnis wäßrige Phase'zu organische Phase im Bereich zwischen 1 zu 1 und 4 zu 1 entspricht, und Extraktion des Pu in die organische Phase oder

b₂) Zugabe einer Lösung von D2EHPA und Trioctylphosphinoxid (TOPO) in Kerosin, worin die Konzentration der D2EHPA im Bereich zwischen o,l Mol/l und l,o Mol/l Lösung und die Konzentration des TOPO im Bereich zwischen o,ol Mol/l und o, 1 Mol/l Lösung liegt, zu

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der aus Schritt a) erhaltener, wäßrigen Lösung in einer Menge, die einem Volumen-Verhältnis wäßrige Pha-

■ ' se zu organische Phase zwischen 1 zu 1 und . 4 zu l entspricht, und Extraktion des Pu in die organische Phase,

c) Abtrennen der organischen von der wäßrigen Phase,

d,) Zugabe einer wäßrigen Oxalsäurelösung, worin·die Konzentration der Oxalsäure im Bereich zwischen o,2 Mol/l und 1/° Mol/l liegt, oder einer wäßrigen, Oxalsäure und Salpetersäure enthaltenden Lösung, worin die Konzentration der Oxalsäure im Bereich zwischen . o, 2 Mol/l und 1/° Mol/l und die Konzentration der HNO^ im Bereich zwischen ' ° Mol/l und o, 5 Mol'/l liegt, zu der gemäß Schritt b.) erhaltenen, abgetrennten organischen Phase und Rückextraktion des Pu in die wäßrige Phase oder·

d₂) Zugabe einer wäßrigen Carbonat-Lösung, worin die Konzentration der Carbonationen im Bereich zwischen I/O Mol/l und 2,ο Mol/l liegt, zu der gemäß Schritt b-) erhaltenen, abgetrennten organischen Phase und Rückextraktion des Pu in die wäßrige Phase,

e) Abtrennen der wäßrigen Phase, Weiterverarbeitung • der darin enthaltenen Pu-Verbirfdung in an sich bekannter Weise und direkte Rückführung der organischen Phase gemäß Schritt d^ in Schritt b₁) bzw. gemäß . Schrift d₂) in Schritt b₂) ohne Zwischenreinigung.