DE310967C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Bisher haben unter den Derivaten des p-Aminophenols nur die Acylverbindungen des p-Phenetidins
als temperaturherabsetzende und antineuralgisch wirkende Mittel therapeutische
Bedeutung erlangt. Höhere Homologe, wie die entsprechenden Propy!derivate zeigten z. B.
gegenüber dem Phenacetin keinerlei abweichende Wirkungen.
Im Gegensatz hierzu wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß durch.
Acylierung des p-Aminophenolallyläthers mit geeigneten Säuren, Säureanhydriden oder Säurehalogeniden
therapeutisch sehr wertvolle Derivate des p-Aminophenols erhalten werden, die
im Vergleich zu den bisher bekannten Derivaten des p-Aminophenols gänzlich verschiedene
Wirkungen auf den Organismus auslösen. ■ Dieses Resultat ist um. so überraschender, als
der p-Aminophenolallyläther selbst in der Literatur
als giftige Substanz beschrieben ist. Demgegenüber war keineswegs vorauszusehen,
daß derselbe durch Acylierung nach dem Verfahren vorliegender Erfindung in neue, in therapeutischen Dosen ungiftige Substanzen über-
geführt werden kann, die zudem im Gegensatz zu den entsprechenden Phenetidinverbindungen
kräftige Schlafmittel sind, die mit der schlafmachenden Wirkung auch noch sedative, und
antineuralgische Eigenschaften vereinigen und deren Wirkung entsprechend der eingeführten
Säurekomponente verstärkt ist. So ist beispielsweise
der p-Acetaminophenolallyläther ein starkes Narkotikum, während Phenacetin
selbst in vielfach größeren Dosen keinerlei schlaf machende Wirkung äußert. In ähnlicher
Weise wie die Acetylverbindung wirken die entsprechenden Laktyl-Isovaleryl-Bromisovaleryl-Verbindungen
und andere nach dem Verfahren vorliegender Erfindung darstellbaren Acylderivate des p-Aminophenolallyläthers.
Die Darstellung der neuen Verbindungen erfolgt in der Weise, daß man p-Aminophenolallyläther
(vgl. Berl. Ber. 34, S. 1935) gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Verdünnungsoder Kondensationsmittel mit aliphatischen
Säuren, Säureanhydriden oder Säurechloriden in Reaktion bringt. Statt der freien Base
kann auch das Chlorhydrat derselben verwendet werden, wenn man gleichzeitig wasserfreies
Natriumacetat oder andere säurebindende Mittel zusetzt. Bei Verwendung von Säurehalogeniden
arbeitet man zweckmäßig in einem geeigneten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel,
wie Äther, Benzol, Chloroform usw. unter Zusatz von Natriumcarbonat oder anderen ge-
eigneten säurebindenden Mitteln.
Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
Beispiel ι.
151 g p-Aminophenolallyläther werden mit
300 g Essigsäureanhydrid einige Stunden am Rückflußkühler gekocht und die Reaktionsmasse hierauf in Wasser gegossen. Der entstandene
p-Acetaminophenolallyläther erstarrt alsbald und bildet nach dem Umkristallisieren
aus Wasser oder verdünntem Alkohol glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 94 ° C. Er löst
sich leicht in Alkohol, Äther und Aceton, ziemlich leicht in heißem Wasser.
■ If:" Beispiel 2.
Ij ·
187 g pjÄminophenolallyläther - Chlorhydrat
werdejfmit 300 g Essigsäureanhydrid und 100 g
wasserfreiem Natriumacetat einige Stunden
gekofcßt/und das Reaktionsprodukt durch Ein-
' gießen ,in Wasser abgeschieden. Dasselbe ist
ide'ntisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen P'-Äcetaminophenolallyläther.
/ Beispiel 3.
/151 g p-Aminophenolallyläther wurden mit
72 g Milchsäureanhydrid (Laktid) im ölbad
, während 6 Stunden auf 150 ° erhitzt. Nach
dem Eingießen in Wasser scheidet sich der Laktylaminophenolallyläther kristallinisch aus.
Derselbe bildet glänzende Blättchen· vom
Schmelzpunkt 87°, die sich in Alkohol, Äther, Benzol leicht, in heißem Wasser ziemlich leicht
lösen.
151 g p-Aminophenolallyläther werden auf
105° erhitzt und tropfenweise mit 102 g Isovaleriansäure
versetzt. Das entstehende Reaktionswasser dampft sukzessive ab. Zum
Schluß erhitzt man mehrere Stunden auf 150° und kristallisiert das Reaktionsprodukt aus
Wasser oder verdünntem Alkohol um. Der erhaltene Isovaleryl-p-aminophenolallyläther
bildet glänzende Nädelchen vom Schmelzpunkt 95 °.
151 g p-Aminophenolallyläther werden in
500 g Äther gelöst, ■ 150 g wasserfreie Soda hinzugegeben und . unter Umrühren tropfenweise
244 g a-Bromisovalerylbromid hinzugefügt. Man rührt bis zum völligen Verschwinden
des letzteren weiter, filtriert vom Bromnatrium und Soda ab und verdampft den Äther. Der
hinterbleibende a-Bromisovaleryl-p-aminophenolallyläther
bildet aus Alkohol umkristallisiert weiße glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 131 °.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Acylderivaten eines p-Aminophenoläthers, darin bestehend, daß man p-Aminophenolallyläther mit aliphatischen Säuren, Säureanhydriden oder Säurehalogeniden, gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Verdünnungsoder Kondensationsmittel, zur Reaktion bringt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE310967C true DE310967C (de) |
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ID=563982
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT310967D Active DE310967C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE310967C (de) |
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- DE DENDAT310967D patent/DE310967C/de active Active
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