DE3106198A1 - "kunststofflinsen" - Google Patents
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Description
WIEGAND" "NIEMAKKI' KÖHLER GERNHARDT GLAESER 3106198
(1932-1980) ■- TELEX! 529068 KARP D
DR. M. KÖHLER
DIPL.-ING. C. GERNHARDT
HAMBURG
DIPL-ING. ). GLAESER
D-8 000 MÖNCHEN 2
OF COUNSEL
19. Februar 198I
W. 43879/81 -
Showa Denko K.K.
Tokyo (Japan)
Tokyo (Japan)
Sliowa Highpolymer Co., Ltd
Tokyo (Japan)
Kunststofflinsen
130048/0703
Die Erfindung betrifft Kunststoff].insen mit ausgezeichneten
optischen Eigenschaften, ausgezeichneter Oberflächenhärte, Schlagbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit
und Kratzerbeständigkeit. Insbesondere betrifft die Erfindung Kunststofflinsen, die aus einem gehärteten
Produkt eines Gemisches oder aus einem Reaktionsprodukt von (A) einer Verbindung mit mindestens zwei
ungesättigten Cycloacetalgruppen je Molekül und (B) einer
Verbindung mit mindestens zwei Mercaptogruppen je Molekül
aufgebaut sind.
Allgemein haben aus üblichen Kunststoffmaterialien ■wie Polycarbonaten, Polymethylmethacrylat, Polyallyldiglykolcarbonat
hergestellte Kunststofflinsen ein leichteres
Gewicht, eine höhere Sohlagbeständigkeit und niedrigere
Kosten und können rascher hergestellt werden, als übliche Glaslinsen, und aufgrund dieser Überlegenheit fanden
sie ausgedehnte Anwendung in Brillengläsern, Kameras, !Teleskopen und dergleichen. Trotzdem haben sie allgemein
eine weit niedrigere Oberflächenhärte als Glaslinsen und
dies verursacht den Fehler, daß durch Kontakt oder Zusammenstoß mit anderen Gegenständen oder durch Kratzen ihre
Oberfläche für Schädigungen anfällig ist, welche ein verschlechtertes
ästhetisches Aussehen und markant geschädigte optische Eigenschaften ergeben.
Es wurden bereits verschiedene Versuche unternommen, um diese Fehler von Kunststofflinsen zu vermeiden. Beispielsweise
ist ein Verfahren bekannt, wobei die Oberfläche einer Kunststofflinse mit einem Glasmaterial vom Kieselsäuretyp
durch Vakuumabseheidung, einer Siliconverbindung
oder einer Melaminverbindung überzogen wird und dann der Überzug zur Bildung eines Filmes mit verbesserter Oberflächenhärte
gehärtet wird. Die auf diese Weise hergestell-
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ten Kunststofflinsen haben jedoch noch verschiedene Fehler. Beispielsweise ist das hierbei durch Verbesserung ihrer
Oberflächenhärte erzielte Ausmaß der Verbesserung nicht vollständig zufriedenstellend. Die Haftung zwischen
den aufgezogenen Film und der Kunststofflinse als Substrat
ist schlech-fc» und es tritt Ie icht Rißbildung in der Grenzfläche,
insbesondere "bei hohen Temperaturen und Feuchtigkeit
auf. Da fernerhin die BrechungsIndexe des aufgezogenen
Filmes und der Kunststofflinse als Substrat stark voneinander
an der Grenzfläche sich unterscheiden, nimmt die Durchlässigkeit des Lichtes a"b,und optische Streifen treten auf.
Bin weiterer Nachteil liegt darin, daß es schwierig ist, die Viskosität des Überzugsmittels einzustellen oder die Überzugs
bedingungen zur Ausbildung eines einheitlich aufgezogenen Filmes zu steuern, und infolgedessen steigen die Kosten
an oder die Wirksamkeit der Herstellung wird verringert.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in der Vermeidung dieser Fehler der üblichen Kunststofflinsen.
Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung durch eine Kunststofflinse erzielt, die aus einem gehärteten Produkt eines Gemisches oder einem Reaktionsprodukt
aus (A) einer Verbindung mit mindestens zwei ungesättigten Cycloacetalgruppen je Molekül und (B) einer Verbindung
mit mindestens zwei Mercaptogruppen je Molekül aufgebaut ist. Die Kunststofflinse gemäß der Erfindung hat eine hohe
Oberflächenhärte und eine überlegene Abriebsbeständigkeit,
Kratzbeständigkeit, Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Schlagbeständigkeit, Lichtdurchlässigkeit und Färbbarke
it und zeigt gute Schneid- und Poliereigenschaften während der Verarbeitung.
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-S-
Die Verbindung (A) mit dem Gehalt von mindestens zwei
ungesättigten Cycloaoetalgruppen je Molekül ist eine ungesättigte
Cycloacetalverbindung mit mindestens zwei ungesättigten Cycloacetalgruppen der Formel
.0-CH-CH9 = CH-CH^
(ungesättigter Dioxantyp) und/oder
/0-CH2
CH0=CH-CH I
2 ^0-CH-
2 ^0-CH-
(ungesättigter Dioxolantyp) je Molekül. !Typische Beispiele
dieser Verbindungen werden nachfolgend unter (1) bis (5) beschrieben.
(1) Diallylidenpentaerythrit, Triallylidensorbit,
Diallyliden-2,2,6,6-tetramethylolcyclohexan oder Gemische hiervon.
(2) Reaktionsprodukt aus (a.) Diallylidenpentaerythrit und/oder Diallyliden-2,2,6,6-tetramethylolcyclohexanon
mit einem der nachfolgenden Materialien (b) bis (f).
(b) Polyölen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Triäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Butandiol,
1,6-Hexandio], Polyäthylenglykol, hydriertes Bisphenol A,
Bisphenol A-äthylenoxidaddukte, Bisphenol A-propylenoxidaddukte,
Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Pentaerythrit,
Dipentaerythrit, Äthylenoxid- oder Propylenoxidaddukte von
Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure und Polyester
mit endständiger Hydroxylgruppe mit einem Molekulargewicht von nicht mehr als 1500.
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(c) Polythiole, beispielsweise Dithioglykol, Dipentadimercaptan,
Äthylcyclohexyldimercaptan, 1,6-Hexandimercaptan
und Verbindungen mit insgesamt mindestens zwei Hydroxylgruppen und/oder Mercaptogruppen je Molekül, wie
ein durch. Umsetzung von Thioglykolsäure, ß-Mercaptopropionsaure
oder Mercaptobernsteinsäure mit dem Polyol (b) erhaltene Ester.
(d) Phenole wie Phenol, Cresol und Novolake, Bisphenol E
und Bisphenol A, die durch Kondensation der vorstehenden Phenole mit Formaldehyd erhalten wurden.
(e) Arylsulfonamide wie Benzolsulfonamid, o-Benzolsulfonamid,
p-Sulfonamid und Chlorbenzolsulfonamid.
(f) Gemische der Verbindungen (b) bis (e) in beliebigen Kombinationen.
(3) Reaktionsprodukte aus Monoallylidentrimethylolpropan
und/oder Monoallylidentrimethyloläthan mit Isocyanatverbindungen
wie Tolylendiisocyanat, Polyalkylenellyldiisocyanaten,
Metaphenylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und Isophoron.
(4) Additionshalbester von Methylolpropan und/oder
Monoallylidentrimethyloläthan mit Carbonsäureanhydriden
wie Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid oder Het-Säureanhydrid (Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid).
Monoallylidentrimethyloläthan mit Carbonsäureanhydriden
wie Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid oder Het-Säureanhydrid (Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid).
(5) Verbindungen, die durch Umsetzung eines Additionshalbesters
von Monoallylidentriraethylolpropan und/oder
Monoallylidentrimethyloläthan und einem Carbonsäureanhydrid mit einer Epoxyverbindung wie Epoxyverbindungen vom Polyglycidyläthertyp oder Epoxyverbindungen vom Diglycidylestertyp der Phthalsäure, Adipinsäure, Dimersäure und dergleichen erhalten wurden.
Monoallylidentrimethyloläthan und einem Carbonsäureanhydrid mit einer Epoxyverbindung wie Epoxyverbindungen vom Polyglycidyläthertyp oder Epoxyverbindungen vom Diglycidylestertyp der Phthalsäure, Adipinsäure, Dimersäure und dergleichen erhalten wurden.
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Die Verbindung (B) enthält mindestens zwei Mercaptogruppen
(HS-) je Molekül als aliphatisch.es oder aromatisches
Polymercaptan. Spezifische Beispiele umfassen Dipentendimercaptan, Ä'thylcyclohexyld !mercaptan, 1,6-Hexandimercaptan,
Ester von carboxylhaltigen Mercaptoverbindungen, "beispielsweise Thioglykolsäure, ß-Mercaptopropionsäure
oder Mercaptobernsteinsäure mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise
Trlmethylolpropan, Trimethyloläthan, Pentaerythrit
oder Dipentaerythrit, Verbindungen mit einer Hydroxylgruppe an einem Kohlenstoffatom in ß-Stellung zur Mercaptogruppe,
Verbindungen, die durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit Schwefelwasserstoff erhalten wurden^und Verbindungen, die
durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit Thioglykolsäure erhalten wurden.
Das Verhältnis zwischen der Verbindung (A) und der Verbindung
(B) ist nicht besonders begrenzt. Falls jedoch die Menge der Verbindung (A) zu groß im Vergleich zu der Verbindung
(B) ist, erfordert die Härtung des erhaltenen Reaktionsproduktes oder Gemisches einen langen Zeitraum und, falls die
Menge der Verbindung (B) äußerst groß ist, gibt das gehärtete Produkt aufdringliche Gerüche ab und hat geschädigte Eigenschaften.
Bevorzugt wird deshalb ein Äquivalentverhältnis der Verbindung (A) zu der Verbindung (B) von 1:0,5 bis 1:1
angewandt.
Um ein härtbares Reaktionsprodukt oder Gemisch aus den Verbindungen (A) und (B) zu erhalten, ist es wesentlich,
daß die Anzahl der ungesättigten Cycloacetalgruppen in der Verbindung (A) mindestens zwei je Molekül beträgt und
die Anzahl der Mercaptogruppen in der Verbindung (B) mindestens zwei je Molekül beträgt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt die Gesamtzahl der ungesättigten
Cycloacetalgruppen je Molekül und der Mercaptogruppen je Molekül mindestens 5.
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Bei der Herstellung der Kunststofflinsen gemäß der Erfindung
kann gegebenenfalls mindestens ein weiteres reaktives Monomeres oder Oligomeres zusammen mit den Verbindungen
(A) und (B) in solcher Menge eingesetzt werden, die die wesentlichen Eigenschaften der Linse nicht verschlechtert.
Das andere reaktive Monomere oder Oligomere, wie es hier bezeichnet wird, kann irgendein Monomeres oder Oligoraeres
sein, welches mit den Verbindungen (A) oder (B) copolymerisiert werden kann und einheitlich mitvermischt werden kann,
Beispiele für derartige andere Monomere oder Oligomere umfassen aliphatische Polyvinylverbindungen, wie Äthylenglykoldiacrylat,
Äthylenglykoldiraethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat,
Trimethylolpropantrimethacrylat, Pentaerythrittetraacrylat
und Dipentaerythrithexaacrylat, aromatische Monovinylverbindungen vom Styroltyp wie Styrol, Methylstyrol,
Äthylstyrol und Chlorstyrol, stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen wie Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin,
und Vinylpyrrolidon, aromatische Polyvinylverbindungen wie
Divinylbenzol, Divinyltoluol und Divinylnaphthalin und die
bisher als Materialien für Kunststofflinsen bekannten Verbindungen, z.B. Allylverbindungen, wie Allyldiglykolcarbonat,
Diallylphthalat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat,
Diallylmaleat und DiallyIfumarat, Methylmethacrylat und
Epoxyacrylat. Die aliphatischen Polyvinylverbindungen und Diallylverbindungen werden vom Gesichtspunkt der Copolymerisierbarkeit
bevorzugt. Die aromatischen Monovinylverbindungen vom Styroltyp und die stickstoffhaltigen heterocyclischen
Verbindungen werden hinsichtlich der Verbesserung der Linsen bevorzugt, sollten Jedoch günstigerweise zusammen mit
anderen Monomeren verwendet werden.
Die Kunststofflinsen gemäß der Erfindung können nach
jedem bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Einführung des Reaktionsproduktes oder Gemisches der
Verbindungen (A) und (B) und gegebenenfalls eines weiteren
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Monomeren, wobei das Reaktionsprodukt oder Gemisch "bisweilen
nachfolgend als Ausgangsmasse bezeichnet wird, in eine Form mit einem spezifisch für das Profil eines fertigen
Linsenproduktes "bestimmten Profils und Härtung desselben
zu dem gewünschten Profil oder durch Härtung der Ausgangsinasse zu einer beliebigen Gestalt ohne Anwendung einer
spezifischen Form und anschließendes Schneiden des gehärteten Produktes zu dem gewünschten Profil.
Zur Härtung der in eine Form für die Kunststofflinsenherstellung
oder eine Form von beliebigem Profil eingebrachten Ausgangsmasse können saure Katalysatoren, Radikalerzeuger,
Strahlen aktiver Energie und dergleichen einzeln oder in Kombination eingesetzt werden. Beispiele für saure Katalysatoren
sind Polyphosphorsäure, Phosphorsäure, Srifluoressigsäure,
p-Toluolsulfonsäure, Bortrifluoridkomplexe und
Metallhalogenide wie Zinnchlorid oder Zinkchlorid. Die Menge des sauren Katalysators differiert entsprechend der Härtungstemperatur. Üblicherweise beträgt sie 0,001 bis 5 Gew.teile,
vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.teile auf 100 Gew.teile der Ausgangsmasse.
Peroxide mit verschiedenen Zersetzungstemperaturen können als Radikalerzeuger verwendet werden. Beispiele
umfassen Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitrll, Methyläthylketonperoxid,
t-Butylhydroperoxid, Di-t-butylperoxid,und Dicumylperoxid. Die Menge des Radikalerzeugers beträgt 0,01
bis 5 Gew.teile auf 100 Gew.teile der Ausgangsmasse. Für
eine Härtung unterhalb 10CPC wird Azobisisobutyronitril besonders
bevorzugt und seine Menge beträgt vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.teile im Hinblick auf die Schäuraung. Licht mit
einer Wellenlänge von 150 nm bis 450 nm aus einer Kohlenbogenlarape,
Xenonlampe, Quecksilberlampe und dergleichen
und Sonnenlicht werden als Strahlen von aktiver Energie eingesetzt. Für praktische Zwecke wird es bevorzugt, Hochdruck-
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quecksilberlaropen, wie sie im weiten Gebrauch, der Trocknung
von AnstiLchen und Druckfarben mit dem Gehalt von ungesättigten
Polyesterharzen oder Acrylharzen sind, oder Momentanfarbstofftrocknungsvorrichtungen unter Anwendung
eines Impulsverfahrens vom Photopolymerisationstyp einzusetzen. Palis die Härtung durch aktive Energiestrahlen bewirkt
werden soll, ist es nicht besonders notwendig, einen Lichtsensibilisator in die Ausgangsmasse einzuverleiben.
Zur Ausweitung des Sensibilisierbereiches und zur Abkürzung
der Härtungszeit wird es bevorzugt, 0,01 bis 10 Gew.teile auf 100 Gew.teile der Ausgangsmasse eines bekannten Lichtsensibilisators
wie einer Ketonverbindung, beispielsweise Benzoin, Benzoinmethyläther, Benzoinisopropyläther, Acetophenon,
Benzophenon oder Anthrachinon, eine Disulfidverbindung
oder Diazoverbindung anzuwenden. Die Anwendung von Strahlen aktiver Energie wird besonders vom Gesichtspunkt
der Produktivität her bevorzugt.
Gewünschtenfalls können Zusätze wie Polymerisationsbeschleuniger,
Polymerisationsmodifizierer, Antitrübungsmittel
und Formfreigebungsmittel in die Ausgangsmasse einverleibt
werden.
Die Härtung der Ausgangsmasse durch Erhitzen, Lichtbestrahlung, Ultraviolettlichtbestrahlung, ionisierende
Bestrahlung und dergleichen wird vorzugsweise in Atmosphärenluft oder in einer inerten Gasatmosphäre bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 15O5C, insbesondere bis 12CFC,
durchgeführt.
Gefärbte Kunststofflinsen können unter Anwendung einer
Ausgangsmasse, die einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, oder durch Färbung der aus einer Ausgangsmasse, die kein
derartiges Färbungsmittel enthält, erhaltenen Kunststoff-
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linsen hergestellt werden.
Die Kunststofflinsen gemäß der Erfindung zeigen eine
hohe Oberflächenhärte und ausgezeichnete At>r ie "bebe ständigkeit,
Kratzbeständigkeit, Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Schlag"beständlgkeit, Lichtdurchlässigkeit
und Färbbarkeit und sehr gute Schneid- und Poliereigenschaften
während der Verarbeitung.
Die Kunststofflinsen gemäß der Erfindung sind wertvoll
für Augengläser oder Brillengläser der verschiedenen Arten, für Armbanduhren und Uhren, Kameras, Industriematerialien
wie Gasmasken und Schweißschutzmasken und optische Massen wie Prismen,
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung im einzelnen.
21,2 g DiallylIdenpentaerythrit (0,1 Mol) wurden in
21,6 g Pentaerythrittetraraercaptoacetat (0,05 Mol) mit einer
Reinheit von 95$ zur Bildung einer einheitlichen Lösung gelöst.
Dann wurden 0,2 g Benzophenon in der Lösung zur Bildung der Ausgangsmasse gelöst. Die Ausgangsmasse wurde in
eine Form gegossen, welche durch Anpassung einer Glasplatte mit einer konkaven Oberfläche mit Spiegeloberflächenfinish
und einer Glasplatte mit einer konvexen OberflächenYspiegeloberflächenfinish
im Abstand und Umgebung derselben durch eine Polyvinylchloriddichtung hergestellt worden war. Licht
wurde auf beide Oberflächen der Form aus einer 2-kV-Hochdruckquecksilberlampe
im Abstand von 15 cm von der I'ormoberfläche
aufgestrahlt. Die Polymerisation war in 100 see beendet,
und es ergab sich eine einheitlich gehärtete transparente Linse mit glatter Oberfläche.
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Die erhaltene Linse hatte eine Lichtdurchlässigkeit von 92$, einen Brechungsindex (nD) von 1,54, eine Oberflächenhärte
von 2H (Bleistifthärte) und eine Barcol-Härte (GYE J-935) von 80 und zeigte eine ausgezeichnete Kratzbeständigkeit,
Lösungsmittelbeständigkeit und Wärmebeständigkeit sowie Schneid- und Poliereigenschaften.
Ein Ausgangsgemisch, welches durch einheitliches Auflösen
von 21,2 g Diallylidenpentaerythrit (0,1 Mol), 21,6 g Pentaerythrittetramercaptoacetat (0,05 Mol), 10g Trimethylolpropantriacrylat
und 0,15 g Azobisisobutyronitril hergestellt worden war, wurde in die gleiche Form wie in Beispiel 1
gegossen. Die Form wurde in einen Heißwassertank von 800C
getaucht, und 30 Minuten später wurde die Temperatur der Flüssigkeit im Tank in einer Geschwindigkeit von 1CFC je Stunde
erhöht. Die Form wurde "bei 9O0C während 3 Stunden im Tank
belassen, dann zu einem Tank von konstanter Temperatur von 12O0C übertragen und unter diesen Bedingungen während 2 Stunden
zur Beendigung der Polymerisation und Härtung gehalten.
Die erhaltene Linse hat eine Lichtdurchlässigkeit von
92$, eine Schlagbeständigkeit (niedrigste Höhe, aus der eine
Porzellankugel mit einem Gewicht von 50 g fallengelassen wurde und die Linse zerbrach) von 100 cm und eine Oberflächenhärte
von 4H (Bleistifthärte). Eine Schädigung wurde kaum bei einem Kratztest unter Anwendung von Stahlwolle verursacht.
Diese Werte belegen ihre ausgezeichneten optischen Eigenschaften, die Schlagbeständigkeit und die Oberflächenhärte.
Keine Änderung in der Krümmung der Linsenoberfläche wurde beobachtet, wenn diese Linse in Trichloräthylen eingetaucht
wurde oder auf 1000C während 2 Stunden erhitzt wurde. Dies
zeigt weiterhin ihre gute Lösungsmittelbeständigkeit und.Wärmebeständigkeit.
Ferner konnte die Linse glatt mittels einer
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Diamantscheibe geschnitten werden, was zeigt, daß die
Linse ausgezeichnete Schneid- und Poliereigenschaften "besitzt.
15Og Monoallylidentrimethyloläthan (0,88 Mol) wurden
mit 74 g (0,44 Mol) Hexamethylendiisocyanat "bei 4OX während
5 Stunden umgesetzt, bis die Absorption des Isocyanates
bei 2270 cm*" bei der Infrarotspektroskopie verschwunden
war. Aufgrund der Anwesenheit von Urethangruppen in
dem Produkt, die durch Infrarotspektroskopie festgestellt wurde, und die Jodzahl des Produktes, wurde das erhaltene
Produkt als Verbindung der folgenden Struktur identifiziert:
0 CH CH3
CH0 = CH-CH
2
•ι ι
C
C
NHCO-CH5-C^ c HC-CH=CH2
Zu 224 g (0,44 Mol) der Verbindung wurden 235 g Dipentaerythrithexamercaptoacetat
(Reinheit 94^) (etwa 0,3 Mol),
1,2 g Phosphorsäure, 13O0C Äthylenglykoldiacrylat und 4 g
Azobisisobutyronitril zugesetzt, und die Materialien wurden einheitlich gelöst. Die Lösung wurde unter verringertem
Druck entschäumt, so daß die Ausgangsmasse erhalten wurde. Die Ausgangsmasse wurde in die gleiche Form wie in Beispiel
1 gegossen, und die Polymerisation und Härtung wurden unter den gleichen Erhitzungsbedingungen wie in Beispiel 2
ausgeführt, so daß eine Linse mit glatter Oberfläche erhalten wurde.
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Die erhaltene Linse hatte eine blaßgelbe Farbe und
hatte eine Lichtdurchlässigkeit von 91$» einen Brechungsindex
(bjj) von 1,56, eine Schlagfestigkeit von 60 ctn und
eine Oberflächenhärte von 6H (Bleistifthärte). Beim Kratztest
unter Anwendung von Stahlwolle wurde keine Schädigung der Linse verursacht. Keine Änderung wurde bei der Linse
in dem Lösungsmittelbeständigkeitstext in Trichlorethylen und beim Wärmebeständigkeitstest bei 10CPC festgestellt.
Ein mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer ausgerüsteter 1 1-Dreihalskolben wurde mit 212 g (1 Mol)
Diallylidenpentaerythrit, 216 g Pentaerythrittetramercaptoacetat
mit einer Reinheit von 95$ (0,5 Mol) und 1,2 g Phosphorsäure beschickt, und die Materialien wurden bei 70
bis 8CPC während 2 Stunden unter Rühren erhitzt, so daß ein schwach hellgelbes viskoses Harz (Präpolymeres) mit
einer Viskosität von 214 Poisen erhalten wurde.
0,3 g Azobisisobutyronitril wurden zu 100 g des Präpolymeren
zur Bildung einer einheitlichen Lösung zugesetzt. Die Lösung wurde in die gleiche Form wie in Beispiel 1
gegossen. Die beiden Oberflächen der Form wurden zunächst auf 6O0C während 2 Stunden, dann auf 8ocC und schließlich
auf 12O0C während 4 Stunden zur Beendigung der Umsetzung
erhitzt.
Die erhaltene Linse hatte eine Lichtdurchlässigkeit von 92$, einen Brechungsindex (n-p) von 1,54, eine Oberflächenhärte von 2H (Bleistifthärte) und eine Barcol-Härte (GHE J-935)
von 80 und zeigte ausgezeichnete Kratzbeständigkeit, Lb"-sungsmittelbeständigkeit,
Wärmebeständigkeit und Schneid- und Poliereigenschaften.
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21,2 g Diallylidenpentaerythrit (0,1 Hol), 21,6 g Pentaerythrittetramercaptoacetat (0,05 Mol), 20,6 g des
durch Umsetzung von 1 Mol Diallylidenpentaerythrit mit
2 Mol 2-Hydroxyäthylacrylat hergestellten Präpolymeren,
10 g Trimethylolpropantriacrylat und 0,4g Benzoinisopropyläther
wurden einheitlich gelöst. Die Lösung wurde in die gleiche Form wie in Beispiel 1 gegossen. Licht wurde auf
"beide Oberflächen der JEOrm durch in einem Abstand von 15 cm
von der Formoberfläche angebrachte 2KW-Hochdruckquecksilberlampen
aufgestrahlt, und in 120 see war die Polymerisation beendet, so daß eine einheitliche transparente Linse
mit einer glatten Oberfläche erhalten wurde.
Die erhaltene Linse hatte eine Lichtdurchlässigkeit von 92$, einen Brechungsindex von 1,52 und eine Oberflächenhärte
von 5H (Bleistifthärte) und eine Barcol-Härte von mehr als 100 (GYE J-935) und zeigte eine ausgezeichnete
Wärmebeständigkeit und ausgezeichnete Schneid- und Poliereigenschaften.
Ein mit Rührer, Kühler und Thermometer ausgerüsteter 1 1-Dreihalskolben wurde mit 212 g Diallylidenpentaerythrit
(1 Mol), 100 g 2-Hydroxyäthylacrylat (1 Mol), 0,6 g Hydrochinon,
1 g Phosphorsäure und 1 g Toluolsulfonsäure beschickt und die Materialien wurden auf 80 bis 850C während 3 Stunden
erhitzt. Es wurde festgestellt, daß etwa 98$ der freien
Hydroxylgruppen infolge der Umsetzung verschwanden. !lach
der Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt einige Male mit 1$igem Natriumhydroxid und dann mit destilliertem Wasser
gewaschen und vollständig unter verringertem Druck getrocknet. Schließlich wurden 0,3 g Triäthylamin zugegeben, so
daß ein 1:1-Addukt, das nachfolgend als Halbaddukt bezeich-
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310619a
net wird, von Diallylidenpentaerythrit und 2-Hydroxyäthylacrylat
erhalten wurde.
31,8 g Diallylidenpentaerythrit (0,15 Mol), 43,2 g Pentaerythrittetramercaptoacetat (0,1 Mol), 15,6 g des vorstehenden
Halbadduktes (0,05 Mol), 9,4 g Trimethylolpropantriacrylat,
0,3 g Azobisisobutyronitril und 0,3 g Benzophenon wurden einheitlich verrührt, so daß eine Lösung gebildet
wurde. Die erhaltene Lösung wurde in die gleiche Form wie in Beispiel 1 gegossen. Licht wurde auf beide Oberflächen
der Form durch im Abstand von 15 om von der Formoberfläche angebrachte 2K¥-Hochdruckquecksilberlarapen aufgestrahlt
und in 240 see war die Polymerisation beendet. Das Produkt wurde weiterhin bei 600C während 2 Stunden,
bei 8O0C während 1 Stunde und bei 1200C während 2 Stunden
jeweils in einem Luftbad erhitzt. Dadurch wurde eine einheitliche und transparente Linse mit einer glatten Oberfläche
erhalten.
Die erhaltene Linse hatte eine Lichtdurchlässigkeit von 91$, einen Brechungsindex von 1,51, eine Oberflächenhärte
von 5H (Bleistifthärte) und zeigte ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Schneid- und Poliereigenschaften.
Eine durch einheitliches Auflösen von 21,2 g Diallylidenpentaerythrit
(0,1 Mol), 21,6 g Pentaerythrittetramervaptoacetat (0,05 Mol), 28 g Dipentaerythrithexaacrylat und 0,2 g
Azobisisobutyronitril erhaltene Masse wurde in die gleiche Form wie in Beispiel 1 gegossen. Die Form wurde in einen
Heißwassertank von 800C eingetaucht. 30 Minuten später wurde
die Temperatur der Flüssigkeit im Heißwassertank in einer Geschwindigkeit von 100C je Stunde erhöht, und die Form
wurde bei 9O0C während 2 Stunden gehalten. Sie wurde dann
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zu einem Tank von konstanter Temperatur "bei 12O1C übertragen
und unter diesen Bedingungen während 2 Stunden zur Beendigung der Polymerisation und Härtung gehalten.
Die erhaltene Linse hatte eine Lichtdurchlässigice it von 92$, eine Schlagbeständigkeit, wie vorstehend definiert,
von 90 cm und eine Oberflächenhärte von 6H (Bleistifthärte). Kratzer wurden auf der Linse beim Kratztest unter Anwendung
von Stahlwolle nicht erzeugt.
130048/0703
Claims (3)
1. Kunststoff linse, "bestehend aus einem gehärteten
Produkt aus einem Gemisch oder Reaktionsprodukt von (A) einer Verbindung mit mindestens zwei ungesättigten Cycloacetalgruppen
je Molekül und (B) einer Verbindung mit mindestens zwei Mercaptogruppen je Molekül.
2. Kunststofflinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch oder das Reaktionsprodukt aus
den Verbindungen (A) und (B) in einem Äquivalentverhältnis von 1:0,5 bis 1:1 hergestellt wurde.
3. Kunststofflinse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamte Anzahl der ungesättigten
Cycloacetalgruppen in der Verbindung (A) und der Mercaptogruppen
in der Verbindung (B) mindestens 5 betrug.
130048/0703
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8128 | New person/name/address of the agent |
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