DE3023941A1 - Keramische pinkfarbkoerper und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Keramische pinkfarbkoerper und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
Keramische Pinkfarbkörper und Verfahren zu ihrer
Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft keramische Pinkfarbkörper
auf der Basis Kalzium — Zinn — Silizium — Chromoxid und Zirkon - Titan - Zinn — Chromoxid, die
ohne Zusatz von Bleiverbindungen hergestellt werden können
Pinkfarbkörper verden zum Einfärben keramischer Glasuren
sowie zur Herstellung von Farben für die Dekoration von Steingut und Porzellan eingesetzt. Pink—
farbkörper z.B. des Systems Kalzium - Zinn - Silizium Chromoxid sind nach den bisherigen Herstellungsverfahren
als intensive rote Farbkörper nur bei Anwesenheit von Blei- und Alkaliverbindungen, z.B. Carbonate
oder Nitrate, als Mineralisator herstellbar. Die Anwendung dieser Farbkörper bzw. daraus hergestellter
Farben auf Materialien, die mit Speisen in Berührung kommen, z.B. Steingut oder Porzellangeschirr, ist wegen
der Bleilässigkeit dieser Farben daher ausgeschlossen. In der Literatur beschriebene (iP.Eisbein. Keramische
Zeitschrift 23, 214 (1971) und A. Burgyan, Interceram
-ι
1, 30, (1979)J borsäurehaltige bleifreie Pinkfarbkörper
sind erheblich farbschwächer und eignen sich deswegen
schlecht für Dekorationszwecke auf keramischen Erzeugnissen.
- Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, keoU
ramische Pinkfarbkörper auf der Basis Kalzium - Zinn -
Silizium - Chromoxid, Kalzium - Zinn - Chromoxid oder Zirkon - Titan - Zinn - Chromoxid zu finden, die einerseits
bleifrei und andererseits intensiv rot gefärbt ^1- sind. Zusätzlich sollte für ein möglichst breites
Anwendungsgebiet, z.B. auf Porzellan bei Brenntemperaturen bis 13C-O0C, eine gute Farbstabilität bestehen.
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BAD ORIGINAL
Diese Aufgabe wurde erfindungsgeraäß dadurch, gelöst,
daß die Farbkörper zusa.tz3.icii O,OI bis IG-Gewichts — $
Wismut und/oder· Phosphor entfalten. Vorzugsveise ent-
c IiaXten diese Farbkorper 0,1 bis 5 $ I'ismut und/oder
Phosphor, insbesondere in Form ihrer Oxide. Besonders
bewährt Iiaben sieh Zusätze von Wi. smut oxid und/oder
Alkaliphosphat en..
Die erfindungsgemäßen Farblcörper sind intensiv rot
Die erfindungsgemäßen Farblcörper sind intensiv rot
■in gefärbt und besitzen eine mindestens ebenso hohe
Farbkraft wie die Farbkörper, die itiit Bleiverbindungen
als Mineralisator hergestellt wurden, bei gleichzeitig
verbesserter Brennstabilität. Dadurch ist eine Anwendung
dieser Farbfcörper sowohl im dekorativen Porzellan—
■je brand als auch für den Brand von Steingut und Steinzeug
bis hin zum Sanitärbereieh möglich.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbkörper erfolgt vorzugsweise durch Mischen der feingepulverten
Ausgangsverbindungen, die in Form von Oxiden oder oxid— bildenden Verbindungen vorliegen und anschließendem
Kalzinieren bei IQOO0C bis 1%OO°C- Der bevorzugte
G-lühbereich liegt bei 125O°C bis 0
Als Äusgangsverbindungen werden die Oxide oder oxid— bildende Verbindungen ^an. fallweise Kalzium, Silizium,
Zinn, Titan und Zirkon verwendet. Vorstehend genannte
Verbindungen werden vorzugsweise so eingesetzt, daß die daraus entstehenden Oxide in etwa gleichen molaren
Verhältnissera vorliegen. Als farbgebende Komponente
werden Oxide oder oxidbildende Verbindungen von Chrom Ms 5 ^ zugesetzt. Als Mineralisator wird erfindungsgemäß
eine Verbindung der· Elemente Phosphor und/oder Wismut in einer Menge zugesetzt, <äa.ß der Oxidgehalt
bis zu 2Q $ des Gesamtoxidgehalts des Farbkörpers
beträgt. Eine Anwesenheit von Alkaliionen verbessert die
Farbentwicklung. Nach der Kalzinierung der Mischung
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erhält man einen sehr intensiven roten Farbkörper, der bis zu 10 fs Wismut und/oder Phosphor enthält.
Als Verbindungen der Elemente Phosphor und Vismut werden vorzugsweise Alkaliphosphate und Wismutoxid
eingesetzt.
Ähnliche Ergebnisse werden mit oxidbildenden Verbindungen von Antimon erzielt. Die Anwendung von
. antimondotierten Pinkfarbkörpern scheidet jedoch in
vielen Fällen wegen ihrer gesundheitlichen Bedenken aus.
Folgende Beispiele sollen die erfindungsgemäßen Farbkörper
und ihre Herstellung näher erläutern:
61,O g Zinnoxid, kj,2 g Kalziumkarbonat, 3^,6 g Kieselsäure
und 1,9 S Chromoxid werden zusammen mit 2,7 S Kaliumnitrat und 2,8 g Vismutoxid gemischt und feingemahlen.
Das Gemenge wird danach bei 13^0 C eine Stunde geglüht.
Das Glühprodukt wird gemahlen, gewaschen und getrocknet, Man erhält einen sehr intensiven roten Farbkörper, der
gemäß Analyse 0,2 Gewichtsprozent Vismut enthält.
61,O g Zinnoxid, 47,2 g Kalziumkarbonat, 36,6 g Kieselsäure
und 1,6 g Chromoxid werden zusammen mit 0,9 S Vismutnitrat und 2,7 S Kaliumkarbonat feucht gemischt
^" und feingemahlen. Das Gemenge wird wie in Beispiel 1
weiterbehandelt. Man erhält einen intensiv rot gefärbten Farbkörper, der 0,14 Gewichtsprozent Vismut
enthält.
58,0 g Zinnoxid, 47,0 g Kaliumcarbonat, 38,0 g Si-
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liziumoxid und 1,6 g Chromoxid werden zusammen mit 15»0 g Vismutoxid und k,2 g Natriumnitrat wie in
Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet. Man erhält einen
rot gefärbten Farbkörper, der 5>3 Gewichtsprozent Wismut enthält.
^0,1 g Zinnoxid, 30,9 g Kalziumkarbonat, 23,9 S Kieselsäure,
1,7 g Ammoniumnitrat, 1,0 g Chromoxid, 0,8 g Wismutoxid und 1,6 g Kaliumphosphat werden wie in
Beispiel 1 verarbeitet. Man erhält einen dunkelroten Farbkörper mit einem Wismutgehalt von 0,09 ?c und
einem Phosphorgehalt von 0,5 $·
Zur Bestimmung der Farbwerte mit dem Hunter-Gerät wurden Farbkörper aus Fertigungen der oben angeführten
Beispiele in Glasuren eingesetzt. Es wurden dazu 10 $ Farbkörper in für Pinkfarbkörper geeigneten transr
parenten Glasuren aufgetragen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.
Farbkörper mit Blei mineralisatoren |
17 | .1 | 22. | 7 | 5 | .2 |
Farbkörper hergestellt nach Beispiel 1 |
17 | Λ | 23. | 6 | 5 | • 5 |
Farbkörper ohne Mineralisator |
19 | .5 | 20. | k | h | • 7 |
1 30063/0154
Claims (4)
- 80 188 KFDegussa Aktiengesellschaft Frankfurt am MainKeramische Pinkfarbkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung
15PATENTANSPRÜCHE,rTy Keramische Pinkfarbkörper auf der Basis Kalzium Zinn - Silizium - Chromoxid, Kalzium - Zinn - Chromoxid oder Zirkon - Titan - Zinn - Chromoxid, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbkörper zusätzlich 0,01 bis 10 ^o Wismut und/oder Phosphor enthalten. - 2. Pinkfarbkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-net, daß die Farbkörper 0,1 bis 5 $ Wismut und/oder Phosphor enthalten.
- 3. Verfahren zur Herstellung von Pinkfarbkörpern nach Anspruch 1 und 2 durch Kalzinieren von Mischungen,on die Zinn-, Chrom- und Alkalihaltige Verbindungen und fallweise Kalzium-, Silizium-, Zirkonium- und Titanhaltige Verbindungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß den Mischungen bis 20 fo einer oxidbildenden Verbindung der Elemente Phosphor und/odergc Vismut zugesetzt wird.130063/0154ORIGINAL INSPECTED
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekenn- c zeichnet, daß Wxsmutoxid und/oder Alkaliphosphat zugesetzt und bei 1250 bis 138O0C geglüht wird.130063/0154
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