FR2485512A1 - Corps colorants ou emaux pour la ceramique et procede pour leur preparation - Google Patents

Corps colorants ou emaux pour la ceramique et procede pour leur preparation Download PDF

Info

Publication number
FR2485512A1
FR2485512A1 FR8112241A FR8112241A FR2485512A1 FR 2485512 A1 FR2485512 A1 FR 2485512A1 FR 8112241 A FR8112241 A FR 8112241A FR 8112241 A FR8112241 A FR 8112241A FR 2485512 A1 FR2485512 A1 FR 2485512A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
bismuth
enamels
tin
oxides
chromium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8112241A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2485512B1 (fr
Inventor
Robert Fischer
Heinz-Dieter Ahna
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of FR2485512A1 publication Critical patent/FR2485512A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2485512B1 publication Critical patent/FR2485512B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/10Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead
    • C03C8/12Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/08Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2205/00Compositions applicable for the manufacture of vitreous enamels or glazes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A.L'INVENTION CONCERNE LES EMAUX DONNANT UNE COLORATION ROUGE POUR LA CERAMIQUE, A BASE D'OXYDES DE CA, SN, CR, D'OXYDES DE CU, SN, SI, CR, ET D'OXYDES DE ZR, TI, SN, CR. B.ON AJOUTE EN PLUS DANS LA COMPOSITION DE 0,01 A 10 DE BISMUTH ETOU DE PHOSPHORE. C.CE PROCEDE PERMET D'ELIMINER DE LA COMPOSITION LE PLOMB TOXIQUE.

Description

24855 Il
L'invention concerne des corps colo-
rants ou émaux pour la céramique, à base d'oxydes de calcium, étain, silicium, chrome, et d'oxydes de zirconium, titane, étain, chrome, qui peuvent être préparés sans adjonction de composés du plomb.
Les émaux sont utilisés pour la colo-
ration des glaçures céramiques ainsi que pour la préparation de couleurs destinées à la décoration d'objets en grès et en porcelaine. Les émaux basés par exemple sur le système oxydes de calcium - étain - silicium chrome, ne peuvent donner selon les techniques connues, des émaux d'un rouge intense, qu'en présence de composés du plomb ou d'alcalis, par exemple
de carbonates ou de nitrates, comme minéralisateurs. L'appli-
cation de ces émaux ou des couleurs que l'on en fabrique, sur des matières qui sont destinées à entrer en contact avec des aliments, par exemple des grès ou des faiences, est en conséquence exclue en raison de la teneur en plomb de ces produits. Les émaux exempts de plomb, contenant de l'acide borique, décrits dans la littérature (P. Eisbein, Keramische Zeitschrift 23, 314 (1971) et A. Burgyan, Interceram 1,30 (1979), donnent une coloration nettement plus faible, et de ce fait, conviennent mal à des fins décoratives sur des objets
en céramique.
En conséquence, l'invention s'est fixé pour objectif de réaliser des émaux pour céramique à base
d'oxydes de calcium - étain - silicium -chrome, calcium -
étain - chrome, ou zirconium - titane - étain - chrome, qui puissent être d'une part exempts de plomb, et d'autre part, colorés en rouge intense. De plus, ils devraient assurer, pour que leur champ d'application soit aussi vaste que possble, par exemple sur porcelaine, une bonne stabilité de coloration à des températures de cuisson de 13000 C. A cet effet, l'invention propose des émaux caractérisés en ce qu'ils continnent, en supplément, de 0,01 à 10 % en poids de bismuth et/ou de phosphore. Ces émaux contiennent avantageusement de 0,1 à 5 % de bismuth et/ou
de phosphore, de préférence sous fa forme de leurs oxydes.
L'addition d'oxyde de bismuth et de phosphates alcalins s'est
avéré particulièrement avantageuse.
Les émaux selon l'invention sont colorés en rouge intense et présentent une force de coloration au moins aussi élevée que les émaux qui ont été préparés avec des composés de plomb comme minéralisateurs, avec en même temps une stabilité à la cuisson supérieure. Ceci permet l'application de ces émaux aussi bien pour la décoration de la porcelaine que pour celle du grès, même dans le domaine des appareils
sanitaires. -
La préparation des émaux selon l'inven-
tion s'effectue de préférence en mélangeant des composés de départ finement pulvérisés, qui sont sous forme d'oxydes ou de composés formant des oxydes, puis par calcination à une
température de 1000 à 14000 C. La zone de température de cal-
cination recommandée se situe entre 1250 et 13800 C. Comme composés de départ, on utilise les oxydes ou des composés formant des oxydes, des éléments
calcium, silicium, étain, titane et zirconium, selon le cas.
Les composés que l'on vient de mentionnés sont mis en oeuvre de préférence de façon telle que les oxydes qu'ils donneront
se présentent en proportions molaires sensiblement égales.
Comme composant conférant la coloration, on ajoute des oxydes ou des composants oxydables du chrome, en proportion pouvant aller jusque 5 %. Comme minéralisateur on utilise, selon l'invention, une combinaison des éléments phosphore et/ou bismuth, en proportion telle que la teneur totale en oxydes puisse se monter jusqu'à 20 % de la teneur globale en oxyde du corps colorant. La présence d'ions alcalins améliore le développement de la couleur. Après calcination du mélange, on obtient un corps colorant d'un rouge très intense, qui
contient jusqu'à 10 % de bismuth et/ou de phosphore.
Comme composés des éléments phosphore et bismuth, on utilise de préférence des phosphates alcalins
et l'oxyde de bismuth.
Des résultats analogues sont obtenus
avec des composés de l'antimoine formant des oxydes. L'utilisa-
tion de corps colorants rouges comportant de l'antimoine est
toutefois souvent écartée pour des raisons sanitaires.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples décrits ci-après
EXEMPLE 1
On mélange 61 g d'oxyde d'étain, 47,2 g de carbonate de calcium, 36,6 g d'acide silicique et 1,9 g d'oxyde de chrome en commun avec 2,7 g de nitrate de potassium
et 2,8 g d'oxyde de bismuth, puis broie finement.
On soumet ensuite le tout à une calcination à 1340 C durant une heure. Le produit de calcina- tion est ensuite broyé, lavé et séché. On obtient un émail d'un rouge très intense, qui contient, d'après l'analyse, 0,2 % en
poids de bismuth.
EXEMPLE 2
On mélange à l'état humide 61 g d'oxyde d'étain, 47,2 g de carbonate de calcium, 36,6 g d'acide silicique et 1,6 g d'oxyde de chrome, en commun avec 0,9 g de nitrate de bismuth et 2,7 g de carbonate de potassium, puis broie finement. On obtient un émail d'un rouge intense, qui
contient 0,14 % en poids de bismuth.
EXEMPLE 3
On mélange 58 g d'oxyde d'étain, 47 g de carbonate de calcium, 38 g d'oxyde de silicium et 1,6 g d'oxyde de chorme en commun avec 15 g d'oxyde de bismuth et 4,2 g de nitrate de sodium. On obtient un émail rouge, qui
contient 5,3 % en poids de bismuth.
EXEMPLE 4
On traite comme dans l'exemple 1,40,1 g d'oxyde d'étain, 30,9 g de carbonate de calcium, 23,9 g d'acide silicique, 1,7 g de nitrate d'ammonium, 1 g d'oxyde de chrome,
0,8 g d'oxyde de bismuth et 1,6 g de phosphate de potassium.
On obtient un émail rouge foncé avec une teneur en bismuth de
0,09 % et une teneur en phosphore de 0,5 %.
Pour la détermination de la composante trichromatique avec l'appareil de Hunter, on a incorporé des
émaux, préparés selon les exemples ci-dessus, dans des glaçures.
A cet effet, on a incorporé 10 %/ d'émail dans une glaçure transparente appropriée. Les résultats sont rassemblés dans le
tableau suivant.
L a b Email avec minéralisation à base de plomb Email préparé selon l'exemple 1 Email exempt de minéralisateur 17.1 17.4 19.5
22.7 5.2
23.6 5.5
20.4 4.7
4 2485512
Dans ce tableau qui se rapporte à un procéeé spécial de mesure sur l'appareil de Hunter L = intensité lumineux, a = écart rouge-vert
b = écart jaune-bleu.

Claims (4)

REVENDICATIONS
1.- Corps colorants ou émaux pour la
céramique, à base d'oxydes de calcium - étain - silicium -
chrome, d'oxydes de calcium - étain - chrome ou d'oxydes de zirconium titane - étain - chrome, émaux caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre 0,01 à 10 % de bismuth et ou de phosphore.
2.- Corps colorants selon la revendi-
cation 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent de 0,1 à % e/
de bismuth et/ou de phosphore.
3.- Procédé pour la préparation
d'émaux rouges selon l'une des revendications 1 ou 2, par
calcination de mélanges contenant des composés à base de chrome, étain et alcalis, et selon le cas, des composés à base de calcium, silicium, zirconium et titane, procédé caractérisé en
ce que l'on ajoute aux mélanges jusqu'à 20 o/o d'un composé forma-
teur d'oxyde des éléments phosphore et/ou bismuth.
4.- Procédé selon l'une quelconque des
revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on ajoute de
l'oxyde de bismuth et/ou un phosphate alcalin et que l'on calcine à une température de 1250 à 13800 C.
FR8112241A 1980-06-26 1981-06-22 Corps colorants ou emaux pour la ceramique et procede pour leur preparation Expired FR2485512B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803023941 DE3023941A1 (de) 1980-06-26 1980-06-26 Keramische pinkfarbkoerper und verfahren zu ihrer herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2485512A1 true FR2485512A1 (fr) 1981-12-31
FR2485512B1 FR2485512B1 (fr) 1985-12-06

Family

ID=6105524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8112241A Expired FR2485512B1 (fr) 1980-06-26 1981-06-22 Corps colorants ou emaux pour la ceramique et procede pour leur preparation

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4358321A (fr)
BR (1) BR8103393A (fr)
DE (1) DE3023941A1 (fr)
ES (1) ES8202772A1 (fr)
FR (1) FR2485512B1 (fr)
IT (1) IT1144567B (fr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6997712B2 (en) * 2003-10-06 2006-02-14 Yong Woon Kim Tooth containing image thereon
CN104876442B (zh) * 2015-04-17 2017-03-22 界首市王京胜彩陶艺术有限公司 用于彩陶制品的宝石绿釉

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3053685A (en) * 1960-04-25 1962-09-11 Ass Lead Mfg Ltd Pigments
GB952122A (en) * 1961-10-24 1964-03-11 Ass Lead Mfg Ltd Improvements in stains for ceramic glazes
US3171753A (en) * 1961-01-20 1965-03-02 Ass Lead Mfg Ltd Zirconium stain for ceramic glazes
DE1266462B (de) * 1964-08-19 1968-04-18 Degussa Verfahren zum Verhindern der lokalen Entfaerbungen bei der Einfaerbung von Glasuren mit chromhaltigen Farbkoerpern

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2068294A (en) * 1931-02-07 1937-01-19 Ig Farbenindustrie Ag Inorganic colored pigment and a process of preparing the same
US2234920A (en) * 1939-03-15 1941-03-11 Harshaw Chem Corp Ceramic color
US2419094A (en) * 1943-04-28 1947-04-15 Du Pont Chromite ore pigment

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3053685A (en) * 1960-04-25 1962-09-11 Ass Lead Mfg Ltd Pigments
US3171753A (en) * 1961-01-20 1965-03-02 Ass Lead Mfg Ltd Zirconium stain for ceramic glazes
GB952122A (en) * 1961-10-24 1964-03-11 Ass Lead Mfg Ltd Improvements in stains for ceramic glazes
DE1266462B (de) * 1964-08-19 1968-04-18 Degussa Verfahren zum Verhindern der lokalen Entfaerbungen bei der Einfaerbung von Glasuren mit chromhaltigen Farbkoerpern

Also Published As

Publication number Publication date
US4358321A (en) 1982-11-09
IT1144567B (it) 1986-10-29
ES501899A0 (es) 1982-03-01
DE3023941C2 (fr) 1987-09-24
ES8202772A1 (es) 1982-03-01
FR2485512B1 (fr) 1985-12-06
DE3023941A1 (de) 1982-01-21
IT8167703A0 (it) 1981-05-26
BR8103393A (pt) 1982-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120148750A1 (en) Aluminosilicate glass and color adapting composition for ceramics
GB2357773A (en) Dental glass ionomer cement composition
US3956007A (en) Antimony-free yellow pigments and their preparation
FR2485512A1 (fr) Corps colorants ou emaux pour la ceramique et procede pour leur preparation
CN108821590A (zh) 黄金色无铅金属釉及其制备工艺
O'Brien et al. Cerium oxide as a silver decolorizer in dental porcelains
US2438335A (en) Method of making ceramic stains
FR2565224A1 (fr) Email silicique
US3011901A (en) Ceramic pigment compositions
US2063252A (en) Vitreous enamel and method of making same
Ryu et al. A study on the color stability of porcelain for porcelain fused to metal crown
US2225162A (en) Vitrifiable enamel
SU1609752A1 (ru) Эмалевое покрытие дл стали
EP0970151B1 (fr) Pigment jaune zircon-oxyde de praseodyme et composition pour sa fabrication
SU1217809A1 (ru) Эмаль
SU1458335A1 (ru) Эмаль
SU405840A1 (ru) В-птб 1
SU1590456A1 (ru) Фритта дл эмалевого покрыти на алюминии
RU2148037C1 (ru) Глазурь
FR2531700A1 (fr) Glacures a precipitation cristalline
SU1557115A1 (ru) Эмаль
CHAMBERS VIII. Notes on Antimony Yellows. Part I.
SU1102774A1 (ru) Эмаль
SU1374107A1 (ru) Смесь дл приготовлени образца дл рентгеноспектрального определени примесей в электрокорунде
SU885165A1 (ru) Фритта дл эмалевого покрыти

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse