DE3023117A1

DE3023117A1 - Bisazo-verbindungen und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE3023117A1
Application number: DE19803023117
Authority: DE
Inventors: Masafumi Ohta; Masaomi Sasaki; Kyoji Tsutsui
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1979-06-20
Filing date: 1980-06-20
Publication date: 1981-01-29
Also published as: US4327020A; JPS6221827B2; DE3023117C2; JPS562352A

Description

DR. BERG . DRK-JNCf: STAPF DIPL.-ING. SCHWABE ' DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE Q f) ? ^ 1

Postfach 860245 · 8000 München 86

Anwaltsakte: 3o 981

2 0. Juni 1980

RICOH COMPANY LTD.

3-6/ 1-chome, Nakamagome

Ohta-ku, Tokyo/Japan

Bisazo-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

«■ (089) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Buik München 4410122850

988273 j__M /v BERGSTAPFPATEMf »ü|l«h« © r /ληλμ (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

988274 W-VCD TELEX: WiüUOO/ U /119 Bayec VereinjbMik München 453100(BLZ 70020270) 98 3310 0524560 BERO d PosUcheck München 653 43-808 (BLZ 700100 80)

- r-

Beschreibung

Die Erfindung betrifft neue Bisazo-Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in elektrophotographischen Photoleitern.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Bisazo-Verbindungen der allgemeinen Formel

A-N=N

HC=HC CH=CH

N=N-A

in der A Reste der allgemeinen Formeln

HO CONH

(R)_n

oder

darstellt, worin

R Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen oder Halogenatome und

η ganze Zahlen mit Werten von o, 1, 2 oder 3 mit' der Maßgabe bedeuten, daß/ wenn η den Wert 2 oder 3 besitzt, R für identische oder verschiedenartige Substituenten steht, die aus der Grup-

030065/0708

ORIGINAL INSPECTED

-r-. J.

pe ausgewählt sind, die Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen und Halogenatome umfaßt.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben angesprochenen Bisazo-Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man -.ein Tetrazoniumsalz der allgemeinen Formel

H=CH

CH=CH

(in der X für eine funktionelle Anionengruppe steht) mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

HO. CONH

oder mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

-CH.

(R)

worin R Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen oder Halogenatome und η ganze Zahlen

030065/0708

mit Werten von ο, 1,2 oder 3 mit der Maßgabe bedeuten, daß, wenn η den Wert 2 oder 3 besitzt, R für identische oder verschiedenartige Substituenten aus der Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialky!aminogruppen und Halogenatome umfassenden Gruppe steht, umsetzt.

Die Erfindung sei im folgenden näher unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen erläutert. In den Zeichnungen zeigen:

Fig. 1 das Infrarotspektrum des Tetrazonium-difluorborats gemäß Beispiel 1 und

Fig. 2 das Infrarotspektrum der neuen erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindung gemäß Beispiel 2.

Man erhält die erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindungen durch Umsetzen eines Tetrazohiumsalzes mit einer Kupplungskomponente, die einer der oben angegebenen allgemeinen Formeln entspricht.

Man kann das Tetrazoniumsalz beispielsweise dadurch herstellen, daß man 1,2-Bis(4-nitrostyryl)-benzol der Formel · '

030065/0768

•41-

zu 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzol der Formel

'

reduziert und dann diese Verbindung diazotiert. Genauer kann man 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzol dadurch herstellen, daß man 1,2-Bis(4-nitrostyryl)-benzol nach der in
der DE-PS 1 1o8 219 beschriebenen Verfahrensweise her-

1o stellt und diese Verbindung mit Hilfe eines Reduktionsmittels, beispielsweise Eisen-hydrochlorid, in einem
organischen Lösungsmittel, wie N,N-Dimethy!formamid,
reduziert. Die Reduktion von 1,2-Bis(4-nitrostyryl)-benzol ist nach 3o Minuten bis 2 Stunden bei einer Tem-

peratur im Bereich von 7o bis 12o°C beendet.

Die Diazotierung des in dieser Weise gebildeten 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzols bewirkt man wie folgt:

Man gibt 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzol zu einer verdünnten anorganischen Säure, wie verdünnter Chlorwasserstoff säure oder verdünnter Schwefelsäure. Dann versetzt man die Mischung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumhyponitrit, währenddem man die Temperatur in der Mischung im Bereich von -1o°C bis +1o°C hält. Die

Diazotierungsreaktion ist nach 3o Minuten bis 3 Stunden

030065/0708

beendet. Vorzugsweise trennt man die Diazoniumverbindung des 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzols in Form des Tetrazoniumsalzes ab, indem man beispielsweise Borfluorwasserstoffsäure zu der Reaktionsmischung zugibt, um das Tetrazoniumsalz auszufällen. Dann trennt man das Tetrazoniumsalz durch Filtration von der Lösung* ab. Zu dem in dieser Weise erhaltenen Tetrazoniumsalz gibt man eine der oben angegebenen Kupplungskomponenten in einer Menge, die dem 1- bis Ιο-fachen des MoI- gewichts des Tetrazoniumsalzes entspricht, vorzugsweise in einer Menge, die dem 2- bis 5-fachen des Molgewichts des Tetrazoniumsalzes entspricht, zu, um die Kupplungsreaktion zu bewirken. In der Praxis bewirkt man diese Kupplungsreaktion durch Auflösen sowohl des Tetrazoniumsalzes als auch der Kupplungskomponente in einem organischen Lösungsmittel, wie Ν,Ν-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, und anschließende tropfenweise Zugabe einer alkalischen wäßrigen Lösung, wie einer wäßrigen Natriumacetatlösung, wobei man die Temperatur der Reaktionsmischung zwischen etwa -1o°C

und +1o°C hält. Die Reaktion ist nach 5 bis 3o Minuten unter Bildung der erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindungen beendet.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

030065/0703

Beispiel 1

Herstellung des Tetrazoniumsalzes

Zu einer aus 7oo ml und 25 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure gebildeten verdünnten Chlorwasserstoffsäure gibt man 15 g 1,2-Bis(4-aminostyryl)-benzol und kühlt die Mischung unter Rühren auf 0⁰C ab. Dann gibt man im Verlaufe von 4o Minuten tropfenweise eine Lösung von 7_f5 g Natriumhyponitrit in 25 ml Wasser zu.

Man stellt die Zugabegeschwindigkeit der Natriumhyponitrit-Lösung derart ein, daß die Temperatur zwischen ο und 5°C bleibt. Anschließend rührt man die Reaktions mischung während 3o Minuten und gibt dann 3o ml 42 %-iger Borfluorwasserstoffsäure zu. Es scheiden sich gelblich-rote Kristalle ab, die mit Hilfe eines Saugtrichters gesammelt, gewaschen und getrocknet werden, wodurch man das Tetrazonium-difluoroborat in einer Aus beute von 22,8 g (93,1 %) erhält. Der Zersetzungspunkt des Tetrazoniumdifluoroborats beträgt 122°C oder mehr.

Das in der Fig. 1 dargestellte Infrarotspektrum dieser Verbindung wurde mit Hilfe eines KBr-Preßlings gemessen. Wie aus dem in der Fig. 1 dargestellten Infrarotspektrum zu erkennen ist, ergibt die -N=N-Bindung eine

·— 1 Infrarot-Absorptionsbande bei 225o cm , während die

25 trans-CH=CH-Bindung zu der Infrarot-Absorptionsbande bei 980 cm"¹ Anlaß gibt.

030065/0708

Ά-

Beispiel 2 Bisazo-Verbindung; Verbindung Nr. 1

Man löst 3,o g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Tetrazoniumsalzes und 3,3 g des als Kupplungskomponente verwendeten 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilids in 39o-ml gekühltem Ν,Ν-Dimethylformamid. Zu der Lösung gibt man tropfenweise im Verlaufe von 1 Stunde eine Lösung von 1,9 g Natriumacetat in 2o ml Wasser, wobei man die Temperatur der Reaktionsmischung unterhalb 5°C hält. Dann unterbricht man das Kühlen und rührt die Reaktionsmischung während 3 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend trennt man das ausgefällte Produkt durch Filtration ab und wäscht es dreimal mit 3oo ml Wasser und achtmal mit 3oo ml Ν,Ν-Dimethylformamid. Man wäscht das Produkt weiterhin mit Aceton zur Entfernung des noch an dem Produkt anhaftenden N,N-Dimethylformamids und trocknet es dann bei 7o°C und einem verminderten Druck von 2,67 mbar (2 mm Hg), wobei man die in der Tabelle I angegebene Bisazo-Verbindung Nr. 1 in einer Ausbeute von 4,7 g (92,4 % der Theorie) erhält. Das Infrarotspektrum der Bisazo-Verbindung ist in der Fig. 2 dargestellt.

Beispiele 3 bis 14 _v · . _ ' Bisazo-Verbindungen Nr. 2 bis 13

Nach der in Beispiel 2 beschriebenen Verfahrensweise,

030065/070»

- AS;

jedoch unter Anwendung der in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Kupplungskomponenten anstelle der in Beispiel 2 verwendeten Kupplungskomponente bildet man
die in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Bisazo-Verbindungen Nr. 2 bis 13.

630066/0708

TABELLE I

Verbin dung Sr.

3 '■

Strukturformel der Bisazo-Verbindungen

HNOC

HO CONH

CH=CHK ( )>N=N

CH=CH CH=CH

CH=CH. CH=CH-Kf )>-N=N

OCH-3

Analysenwerte ber.

C 78,11

H 4,69

N 9,76

C 7o,72

H 4,O4

N 11,79

C 75,63

H 4,8:

N 9,13

Cnfrarotspektrum aiÜiKBr-rMethede)-

(%) IfOO

78,o1

4,68

9,75

7o,5o

4,1o

11,52

75,62

4,79

9,12

168o

167o

168o

96o

95o

CD

96o

t ( t

i I (

VO

cn

VO VO

VO

OP

cn in

in r

c8 CM

cn

CM

cn

cn r-

cn

ro vo

in

CM

co

in

in cn

CM

ro

cn

ta

•Η Λ U Φ >

N tÖ CQ ■Η

oil ■υ

M O M-I

2 •Ρ

■μ CO

j?

OO

0300^65/^708 ORIGINAL INSPECTED

VO

Ver- ι'"' bindung Nr.

Strukturformel der Bisazo-Verbindungen ber.

gef.

Infrarotspektrum απ"¹(KBr-Methode)

O. O

co α»

H₃C, H₃C

HNOC OH

HO CONH- *

76,08

5,33

11,83

75,99

5,21

11,7o

1675

H₃CO

HO. CONH-N=N-\i )? OCH₃

OCH₃

73,45

4,94

8,57

73,2o

4,89

8,56

168o

0NH-/QVcH 3

78,57

5,29

9,17

78,32

5,3o

9,o9

168o

Verbin dung Nr.

Strukturformeln der Bisazo-Verbindungen

Analysenwerte

ber.

gef. J.%)

Infrarotspektrum cm""¹ (KBr-Methode)

H₃CO

CO

N=N-ZQv-CH=CH CH=CH

.Q

68,62

4,42

8,8o

68,42

4,37

7,87

168o

CH=CH CH=CH-/QVn=N-/Q

68,62

4,42

8,oo

68,4o

4,39

7,92

168o

H₅C-

(O.

(O,

73,87

5,o3

16,41

73,85

5,o2

16,39

Verbin dung Nr.

Strukturformel der Bisazo-Verbindungen

H₃C-J, π-Ν=Ν

OH

-NO₂.

CH=CH- JCH=CH

N=N-J, IT-CH₃

HO f

Analysenwerte

her. gef.

C 65,27

H 4,18

N 18,13

65,21

4,19

18,11

Infrarotspektnin an"¹ (KBr-Methode)

\TC=O

<ffc<CH=CH)·

96o

(Fußnote): Der Schmelzpunkt der oben angegebenen Bisazo-Verbindungen
liegt bei 25o°C oder darüber.

TABELL-E II

Verbindung
Nr.

Kupplungskomponente Verbindung Nr.'

Kupplungskomponente

HO CONH Λ

OCH

HO.

NO₂

OCH₃

HO

CONH-/ Λ OCH₃ HO CONH-f VCH₃

CH₃

HO

OCH₃ 10

OCH₃

HQ ,CONH-/^ \-C£ OCH₃.

HO. CONII-^ ^ CH₃

HO.

11

OCH

HO. ,CONH-/^ Vc SL

Vu'I" ΓΤ7

<f

-CH₃

12

HO_V CONH

χ::

CH;

H₁

-CH₃

13

NO₂

030065/0708

ORIGINAL INSPECTED

Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindungen für die Photographie nützliche photoleitende Materialien darstellen.

Bevor die spezifische Anwendung der erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindungen als elektrophotographische Materia lien erläutert wird, seien im folgenden zunächst die ■ Photoleiter und die Materialien, die in der Elektropho tographie verwendet werden, beschrieben.

Als Photoleiter für elektrophotographische Materialien sind anorganische Photoleiter bekannt, die ein elektrisch leitendes Trägermaterial und ein in Form einer Schicht auf das elektrisch leitende Trägermaterial aufgetragenes anorganisches photoleitendes Material, wie Selen, Kadmiumsulfid oder Zinkoxid, umfassen. Im allgemeinen wird bei elektrophotographischen Verfahren ein Photoleiter" im Dänk&ln elektrisch aufgeladen, beispielsweise durch eine Koronaentladung ·'und wird dann mit dem Bild belichtet, wodurch die Ladung in den belichteten Bereichen des Photoleiters selektiv verteilt bzw. abgeführt wird, so daß in den nichtbelichteten Bereichen ein latentes elektrostatisches Bild zurückbleibt. Dieses latente elektrostatische Bild kann dann zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden, indem man feinverteilte, elektroskopische Markierungsteilchen, die als Tonerteilchen bezeichnet werden

030065/0708

INSPECTED

und die ein färbendes Material, wie einen Farbstoff oder ein Pigment, und ein Bindemittel auf der Grundlage von polymeren Verbindungen umfassen, auf dem Photoleiter abscheidet. Damit die Photoleiter für die Elek-5 trophotographie geeignet sind, müssen sie die folgenden grundlegenden Eigenschaften aufweisen:

1) Die Photoleiter müssen im Dunkeln elektrisch auf ein . vorbestimmtes Potential aufgeladen werden können.

2) Die Photoleiter müssen die Ladung im Dunkeln ausreichend lange aufrechterhalten; mit anderen Worten muß die Dunkelentladung der Photoleiter gering sein.

3) Die Ladung auf den Photoleitern muß unter Belichtung schnell verteilt oder abgeführt werden; mit anderen Worten muß die Entladung des Photoleiters unter Lichteinwirkung (Hellentladung) groß und demzufolge die Lichtempfindlichkeit hoch sein.

Weiterhin ist es erforderlich, daß die Photoleiter eine große mechanische Festigkeit besitzen und in die ge- ■ wünschte Form gebracht werden können.

Die herkömmlichen anorganischen Photoleiter besitzen

030065/0708

einige Vorteile, zeigen jedoch gleichzeitig erhebliche Nachteile. Beispielsweise können die derzeit in großem Umfang verwendeten Selen-Photoleiter die oben angesprochenen Anforderungen 1), 2) und 3) in gewissem Ausmaß erfüllen. Es ergeben sich jedoch Schwierigkeiten bei der Herstellung des Photoleiters, so daß seine Herstellungskosten groß sind. Da weiterhin die Flexibilität des Materials gering ist, ist es schwierig, es in die gewünschte Form zu bringen. Weiterhin ist das Material gegen thermische und mechanische Schocks sehr stark empfindlich, so daß bei seiner Handhabung große Sorgfalt anzuwenden ist. Kadmiumsulfid und Zinkoxid werden im allgemeinen in der Form eingesetzt, daß man sie in einem Bindemittelharz dispergiert. Da sie jedoch in ihren mechanischen Eigenschaften, wie der Glätte, der Härte, der Zugfestigkeit und der Abriebbeständigkeit, nicht zu befriedigen vermögen, können sie nicht wiederholt verwendet werden. Beispielsweise ist eine Schutzschicht erforderlich, die das Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Elementen unter Verwendung dieser Materialien kompliziert.

In jüngster Zeit wurde zur Überwindung der oben angesprochenen Nachteile der anorganischen Photoleiter eine Vielzahl von organischen elektrophotographischen Photoleitern untersucht und entwickelt und in der Pra-

50065/0703 ORIGINAL INSPECTED

- as-

xis verwendet, beispielsweise ein Photoleiter auf der Grundlage eines Trägermaterials und einer auf dem Trägermaterial ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht, die Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitro-fluoren-9-on enthält (US-PS 3 484 237); ein Photoleiter, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die mit einem Pyryliumsalz-Farbstoff sensibilisiertes Poly-N-vinylcarbazol enthält (JP-PS 48-25658); ein Photoleiter, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die im wesent-

1o liehen aus einem organischen Pigment besteht (JP-OS

47-37543); ein Photoleiter, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die als Hauptbestandteil einen eutektischen Kristallkomplex aus einem Farbstoff und einem Harz enthält (JP-OS 47-1o735). Diese organischen elektrophotographischen Photoleiter stellen im Vergleich zu den anorganischen Photoleitern im Hinblick auf ihre mechanischen Eigenschaften und ihre Bearbeitbarkeit einen gewissen Fortschritt dar. Im allgemeinen sind die organischen Photoleiter jedoch wenig lichtempfindlich und erfüllen demzufolge die an elektrophotographische Photoleiter gestellten Anforderungen nicht in ausreichendem Maße. Weiterhin hängen die Eigenschaften der elektrophotographischen Photoleiter signifikant von dem verwendeten Material und der angewandten Her-Stellungsmethode ab,·insbesondere von den eingesetzten photoleitenden Materialien, so daß die photoleitenden Materialien in großem Umfang untersucht worden sind.

030065/0708

Es hat sich nunmehr gezeigt, daß die erfindüngsgemäßen Bisazo-Verbindungen besonders geeignete elektrophotographische photoleitende Materialien darstellen. Die erfindungsgemäßen Bisazo-Verbindungen können zur Herstellung von elektrophotographischen Photoleitern beispielsweise wie folgt verwendet werden:

1) Man vermahlt die Bisazo-Verbindungen zu kleinen Teilchen mit einem Durchmesser im Bereich von etwa o,o5 bis 5 >um und dispergiert sie dann in einem Bindemittelharz, wie einem Polyester, einem Polyamid, einem Polyurethan, einem Polyketon, einem Polycarbonat, einem Polystyrol oder einem Polyvinyltoluol. Dann trägt man die erhaltene Dispersion unter Bildung eines elektrophotographischen Photoleiters auf ein elektrisch leitendes Trägermaterial auf.

2) Man versetzt die gemäß der oben beschriebenen Verfahrensweise 1) gebildete Schicht, die die Bisazo-Verbindung enthält, mit einem anorganischen photoleitenden Material, beispielsweise dem bekannten Kadmiumsulfid, Kadmiumsulfid-Selen-Legierungen oder dergleichen; oder man gibt ein organisches photoleitendes Material, beispielsweise das bekannte Poly-N-vinylcarbazol"; Polyvinylpyren oder dergleichen unter Bildung eines elektrophotographischen Photoleiters zu.

030065/0708

3) Man bildet eine Schicht der Bisazo-Verbindungen mit einer Dicke von etwa o,o5 bis 1o/um auf einem elektrisch leitenden Trägermaterial aus und bildet dann eine weitere photoleitende Schicht auf der die Bisazo-Verbindung enthaltenden Schicht aus unter Bildung eines mehrschichtigen elektrophotographischen Photoleiters.

Beispiel 15

Dieses Beispiel betrifft einen elektrophotographischen Photoleiter, der unter Verwendung der gemäß Beispiel 2 hergestellten Bisazo-Verbindung Nr. 1 gebildet wird.

In einer Kugelmühle vermahlt man eine Mischung aus 1 15 Gew.-Teil eines Polyesterharzes (Polyester Adhesive

49ooo der Fa. DuPont), 1 Gew.-Teil der Bisazo-Verbindung Nr. 1 und 26 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran. Die erhaltene Dispersion trägt man unter Verwendung einer Rakel auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie auf und trocknet sie während 1o Minuten bei 1oo°C, so daß man eine, lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa-7/um auf der aluminiumbedampfen Polyesterfolie und damit einen elektrophotogr.aphischen Photoleiter erhält. .

Die lichtempfindliche Schicht auf der Oberfläche des elektrophotographischen Photoleiters wird dann im Dunkeln unter Anwendung einer +6 kV-Coronaentladung wäh-

030065/0708

rend 2o Sekunden mit Hilfe einer handelsüblichen elektrostatischen Kopier-Prüfvorriehtung positiv aufgeladen und dann im Dunkeln während 2o Sekunden ohne Zuführung einer weiteren Ladung stehengelassen, wonach das Oberflächenpotential Vpo (V) des Photoleiters gemessen wird. Der Photoleiter wird dann mit Hilfe einer Wolframlampe in der Weise belichtet, daß die Beleuchtungsstärke auf der belichteten Oberfläche des Photoleiters 2o lux beträgt, wonach die Belichtung E-^₂ (lux*s) gemessen wird, die dazu erforderlich ist, das anfängliche Oberflächenpotential Vpo (V) auf die Hälfte zu erniedrigen. Bei dieser Untersuchung ergibt sich Vpo mit 62o V und Ε.y₂ mit 5,2 luX'S.

Es ist somit festzustellen, daß die Beibehaltung der Ladung im Dunkeln und die Lichtempfindlichkeit des Photoleiters ausgezeichnet sind.

Ende der Beschreibung

030065/0708

Zus amme n. fas sung

Beschrieben werden Bisazo-Verbindungen der allgemeinen Formel

Ch'=CH-/QVn=N-A

in der A Gruppen der allgemeinen Formeln

oder

bedeutet, worin R für Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen oder Halogenatome und η für eine ganze Zahl mit einem Wert von o, 1,2 oder 3 mit der Maßgabe stehen, daß, wenn η den Wert 2 oder 3 besitzt, R für identische oder verschiedenartige Substituenten aus der Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen und Halogenatome umfassenden Gruppe steht, und Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Bisazo-Verbindungen j stellen nützliche photoleitende Materialien für elekjtrophotographische Photoleiter dar.

030065/0708

CWIGlNAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

Bisazo-Verbindungen der allgemeinen Formel

A-N=N

N=N-A

in der

A für identische Substituenten steht, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die Reste der allgemeinen

Formeln

HO CONH

(R)

und

umfaßt, worin

R Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen oder Halogenatome und

η eine ganze Zahl mit einem Wert von o, 1, 2 oder 3 mit der Maßgabe bedeuten, daß, wenn η den Wert 2 oder 3 besitzt, R für gleichartige oder verschiedene Substituenten aus der Alkylgrup- ' pen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen und Halogenatome umfassenden Gruppe steht.

030065/0708

ORIGINAL INSPECTED

2. Bisazo-Verbindung der Formel

HNOC,OH

HO CONH

^CH=CH

3. Bisazo-Verbindung der Formel

-HNOC OH

ίθ 2 U )ΗΙ=Ν-<( ) V-CH=CH JCH=CH

NO₂

4. Bisazo-Verbindung der Formel

5. Bisazo-Verbindung der Formel

HjCO-(C ^V-HNOC OH

HO CONH-

CH=CH

030065/0703

6. Bisazo-Verbindung der Formel

OH

HO CONH CH=CH CH=CH-(7J>N=nY(2)\ ν.*.,

7. Bisazo-Verbindung der Formel

HNOC OH

CH=CH .CH=CH

B.

8. Bisazo-Verbindung der Formel

HsC H₃C

HNOC OH

CH=CH ,CH=CH

HQ CONH-Cf J)-CJl K=N-Q

CH₃

030065/0708

-S-

9. Bisazo-Verbindung der Formel

H₃CO

-HNOC.
"OCH₃

N=N-Zf ) VCH=CH. CH=CH

1o. Bisazo-Verbindung der Formel

11. Bisazo-Verbindung der Formel H₃CO_
CÄ-/QV-HNOC

HO CONH? N=N-ZQ

OCH₃

:onh-/QVci

HO

OCHs

12. Bisazo-Verbindung der Formel

H
OCH₃ ^QVn=N-/QVcH=CH CH=CH

0300S5/0708

HO.

N=N

- Ci

:onh-/QVoch₃ ¹

OCH₃ !

13. Bisazo-Verbindung der Formel

H₃C-

(ö

CH=CH .CH=CH

-CH₃

14. Bisazo-Verbindung der Formel

H₃C-

KX

CH=CH

OH

NO₂

N=N

-CH,

ύ.

NO₂

15. Verfahren zur Herstellung der Bisazo-Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Tetrazoniumsalz der allgemeinen Formel

H=CH-/Q>-Nf.:

CH=CH

in der X für ein funktionelles Anion steht, und eine Kupplungskomponente, die ,aus der Gruppe ausgewählt ist, die Verbindungen der allgemeinen Formel

030065/0708

- r-

HO. CONH

R)

und Verbindungen der allgemeinen Formel

■<Αν-^ν

worin R Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen oder Halogenatome und η eine ganze Zahl mit einem Wert von o, 1, 2 oder 3 mit der Maßgabe bedeuten, daß, wenn η den Wert 2 oder 3 besitzt, R für gleichartige oder verschiedene Substituenten aus der Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen, Dialkylaminogruppen und Halogenatome umfassenden Gruppe steht, umfaßt, in einem organischen Lösungsmittel Igst und tropfenweise eine alkalische wäßrige Lösung zu der bei Temperaturen zwischen etwa -1o°C und 1o°C gehaltenen Reaktionsmischung zugibt.

030065/0708