DE301613C

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Publication number: DE301613C
Application number: DENDAT301613D
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nutzbarmachung des in der Hochofenschlacke enthaltenen Schwefels, das darin besteht, daß man den in der feuerflüssigen Schlacke enthaltenen Sulfidschwefel durch Oxydation mittels geeigneter chemischer Verbindungen, wie z. B. Kalziumsulfat, evtl. unter Mitwirkung von Luft, in schweflige Säure überführt, die dann auf Schwefelprodukte des

ίο Handels, in, erster Linie auf Schwefelsäure weiterverarbeitet werden kann.

Die Gewinnung von Schwefelsäure aus dem durch Oxydation aus der Hochofenschlacke erhaltenen Schwefeldioxyd bietet, abgesehen

•5 von der großen wirtschaftlichen Bedeutung, die die Nutzbarmachung großer, bis jetzt verlorengegangener Werte hat, den besonderen Vorzug, daß die aus der Schlacke entwickelte schweflige Säure kein Arsen enthält, das bekanntlich bei der Schwefelsäuregewinnung aus Blenden und Kiesen sich unangenehm bemerkbar macht und außerdem den Marktwert des Produktes beeinträchtigt.
Für die Ausführung des Verfahrens kommen in erster Linie die Sulfate der Erdalkalien, vorzüglich des Kalziums und Magnesiums in Frage. Diese werden vor dem Zusatz zur feuerflüssigen Schlacke erst vollständig entwässert und dann in hocherhitztem oder geschmolzenem Zustande der Schlacke zugesetzt. Beabsichtigt man das Calciumsulfat in geschmolzenem Zustande in die Schlacke einzuführen, so mischt man ihm zweckmäßig ein Flußmittel wie Chlornatrium, Fluorkalzium

o. dgl. zu. Bei der Verwendung von Chlornatrium genügt ein Zusatz von 5 Prozent, der es ermöglicht, das Calciumsulfat bei heller Rotglut zu schmelzen. Die in der Silikatschmelze sich vollziehende Reaktion entspricht wohl annähernd der folgenden Formel:

Ca S + 3 Ca SO₄ + 4 Ca Si O₃
= 4 Ca₂ Si O₄ + 4 SO₂.

An Stelle der Kieselsäure kann auch Tonerde den in dem Calciumsulfid und Calciumsulfat enthaltenen Kalk ganz oder teilweise binden.

Statt die Oxydation nur durch Einwirkung von Sulfat zu bewirken, kann man je nach der Zusammensetzung der Schlacke kombinierte Sulfat- und Luftoxydation anwenden. In diesem Falle kann die Luftoxydation gleichzeitig mit der Sulfatoxydation oder daran anschließend erfolgen. Das Entweichen des in der Schmelze in Freiheit gesetzten Schwefeldioxyds wird durch Rühren befördert, das entweder mechanisch oder durch Einblasen erhitzter Luft ausgeführt werden kann. Wird Luft zum Rühren verwendet, so ist deren Menge so zu bemessen, daß der Schwefeldioxydgehalt des erhaltenen Gasgemisches nicht unter 4 bis 5 Volumprozent fällt.

Ein Beispiel für die Ausführung des kombinierten Oxydationsverfahrens unter Anwendung von Calciumsulfat ist folgendes: Die niederrheinisch - westfälischen Hochöfen liefern bei der Erzeugung von weißem Roheisen eine Schlacke von der durchschnittlichen Zusammensetzung: Si O₂ = 34 Prozent; Al₂ O₃ = 7 Prozent; Mg 0 = 6 Prozent; Ca θ" = 41 Prozent; Mn 0=4 Prozent; Fe O =

Claims

I Prozent; Ca S = 3 Prozent. Der Silizierungsgrad beträgt 1,0. Jede Tonne Schlacke enthält 30 kg Ca S und muß deshalb zur vollständigen Oxydation einen Zusatz von 165,8 !'kg wasserfreien Gips erhalten, den man mit einem Zusatz von 8,5 kg Chlornaftium geschmolzen hat. Nach Beendigung der hauptsächlichen Gasentwicklung bläst man durch die Mischung 425 cbm hocherhitzte Luft, wodurch einerseits die Masse gerührt und andererseits der für den Schnvefelsäureprozeß nötige Sauerstoff in das Gasgemisch eingeführt wird. Jede Tonne Schlacke liefert dann 500 cbm Gasgemisch, bestehend aus ungefähr 15 Volumprozent SO2, 17,85 Volumprozent O und 67,15 Volumprozent N. Dieses Gasgemisch kann entweder unmittelbar auf Schwefelsäure verarbeitet oder, wenn das in Anwendung gebrachte A^erfahren es bedingt, vorher weiter durch Luft verdünnt werden. Die durch das Verfahren teilweise oder ganz entschwefelte Schlacke eignet sich zur Fabrikation von Schlackenwolle, Schlackenzement oder ähnlichen Produkten. Ρλτεν τ-An Spruch E:

1. Verfahren zur Nutzbarmachung des

in Hochofenschlacke enthaltenen Schwefels, dadurch gekennzeichnet, daß man den in der feuerflüssigen Schlacke enthaltenen Schwefel durch Oxydation mittels geeigneter chemischer Verbindungen, wie z. B. Calciumsulfat, in schweflige Säure überführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Einführung des oxydierenden Stoffes in die feuerflüssige Schlacke in hocherhitztem oder geschmolzenem Zustande erfolgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in die feuerflüssige Schlacke eine zur vollständigen Oxydation der darin enthaltenen SuI-fide nicht genügende Menge Sulfate einführt und die Oxydation durch Einblasen erhitzter Luft unterstützt, wodurch gleichzeitig die Gase aus der Schmelze entfernt werden.