DE3000490A1 - Verfahren zur herstellung von alkoxyalanaten von erdalkalimetallen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkoxyalanaten von erdalkalimetallenInfo
- Publication number
- DE3000490A1 DE3000490A1 DE19803000490 DE3000490A DE3000490A1 DE 3000490 A1 DE3000490 A1 DE 3000490A1 DE 19803000490 DE19803000490 DE 19803000490 DE 3000490 A DE3000490 A DE 3000490A DE 3000490 A1 DE3000490 A1 DE 3000490A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkaline earth
- mmol
- hours
- alkoxyalanates
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methoxyethanolate Chemical compound [Na+].COCC[O-] UIICPZFWHBJNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 aluminum halide Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/685—Preparation of metal alcoholates by converting O-metal groups to other O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/32—Aluminium alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
Df.R.Koenigsberger- Dipl. -Phys. R. Holzbauer
DipL-lng. F. Klingseisan - Dr. F. Zumstein jun.
Patentanwälte
©.München 2, BräuhausstraBe 4
Case 1210
Anic S.p.A., Palermo/Italien
Verfahren zur Herstellung von Alkoxyalanaten von Erdalkalimetallen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von Alanaten von Erdalkalimetallen mit der allgemeinen Formel:
ausgehend von dem AJanat eines Erdalkalimetalls, einem Alkoholat
des Erdalkalimetalls und einem Aluminiumalkoholat, nach der folgenden allgemeinen Reaktion 1:
XM(AlH4) 2+yM(OR)2+2yAl (OR)3 » zM^~AlH4_n(OR) n_72 (D
a) ζ = x+y; η = ^
b) M = Erdalkalimetall;
030031/0S26
"S-
c) OR = eine Alkoxygruppe eines primären, sekundären oder tertiären aliphatischen, cycloaliphatischen oder.aromatischen
Alkohols, gegebenenfalls Amino- oder Alkoxy-substituiert.
Die Stabilität und die Löslichkeit der erhaltenen Produkte werden begünstigt durch:
1. die Verwendung eines verzweigtkettigen aliphatischen oder
cycloaliphatischen Alkohols oder eines Amino- oder Alkoxysubstituierten Alkohols;
2. Vierte von η ^ 1,5. Der Maximalwert von η beträgt 3,5, zur Erzielung
von molekular definierten Verbindungen, die Hydridwasserstoffe enthalten.
Komplexe des Alanats des Erdalkalimetalls mit Tetrahydrofuran werden im allgemeinen als Ausgangssubstanz verwendet, und das entsprechende
Alkoxyalanat kann in komplexer Form Tetrahydrofuranmoleküle einbehalten.
Die Reaktion verläuft in Lösungsmitteln, die gegen Hydridwasserstoff
inert sind. Äther, aromatische und aliphatische Kohlenwasser stofflösungsmittel können für diesen Zweck verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur kann zwischen -4O°C und der Zersetzungstemperatur des Produkts liegen, die im allgemeinen bei etwa
15O°C oder darüber liegt.
Vorzugsweise arbeitet man bei einer Temperatur von 15°C bis zum
Siedepunkt des Reaktionslösungsmittels bei Atmosphärendruck.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, das als Ausgangsmaterial verwendete
Erdalkalimetallalkoholat in der Reaktion 1 durch seine potentiellen Vorläufer zu ersetzen, wie einem Gemisch eines Halogenide
des Erdalkalimetalls und eines Alkalimetallalkoholats
030031/062S
(Reaktion 2), ohne daß dies die Natur des endgültigen Alkoxyala
nats des Erdalkalimetalls verändert.
XM(AlH4)2+yMX2+2yMlOR+2yAl(OR)3 »
ZM/~A1H. „(OR) 7 +2yM'X (2)
*~ ft~n η— δ
worin X = Halogen; M1 = Erdalkalimetall und die anderen Symbole
oder Indizes die gleiche Bedeutung wie für die Reaktion 1 aufweisen. Es ist auch möglich, anstelle von Aluminiumalkoholaten
ein Gemisch von zwei potentiellen Vorläufern, wie ein Aluminiumhalogenid
und ein Alkalimetallalkoholat zu verwenden.
Unabhängig von der gewählten Art des Reagens ist es wichtig, daß die Verfahrensbedingungen nicht wesentlich von denen der
Reaktion 1 abweichen.
So ist es noch möglich/ in Lösungsmitteln zu arbeiten, die gegen
Hydridwasserstoff inert sind. Äther, aromatische und allphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel können für diesen Zweck verwendet
werden. Die Reaktionstemperatur kann bei -4O°C bis zur Zersetzungs·
temperatur des Produkts liegen. Um jedoch die Reaktion zu beschleunigen,
ist es bevorzugt, beim Siedepunkt des Lösungsmittels bei Atmosphärendruck zu arbeiten, gegebenenfalls unter
Anwendung eines Überschusses des Erdalkalimetallhalogenids.
Es wurde unter einer Stickstoffatmosphäre gearbeitet, und 80 ml
Tetrahydrofuran und 20,2 mMol Mg(AlH4)2·4THF wurden in dieser
Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einem mechanischen
Rührer, Kühler und Tropftrichter, gefüllt. Ein Gemisch
von 12,15 mMol Mg(O-I-C3H7)2 und 24,3 mMol Al(O-I-C3H7)2 in 70 ml
Tetrahydrofuran wurde anschließend langsam (während 0,5 Stunden)
030031/0628
zu der gerührten Suspension gefügt. Sie wurde 5 Stunden beim Siedepunkt gerührt, untpr Bildung eines praktisch klaren Lösung,
in der analytisch Al, Mg und aktiver H festgestellt wurden. Es
wurden folgende Molverhältnisse gefunden:
Mg/Al = 0,55; H akt./Al = 2,46,
was im Einklang mit folgender Formel stand:
Es wurde unter einer Stickstoffatmosphäre gearbeitet, und 60 ml
Methyl-tert-butyläther, 16,5 mMol Mg(AlH4)2-4THF und 16,5 mMol
Mg(O-t-C-H-)2 wurden in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben
eingefüllt, der mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter
ausgerüstet war.
Das gerührte Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht und eine Lösung von 33,1 mMol Al(O-t-C4Hg) 3 in Methyl-tertr-buty lather wurde
anschließend langsam (während 0,5 Stunden) zugesetzt.
Es wurde 3 Stunden sieden gelassen und das Mg/Al-Atomverhältnis
in "der' Lösung wurde unter sucht, und es wurde gefunden, daß es
nahe bei 0,5 lag.
Die Lösung wurde zur Entfernung von Trübungen filtriert und unter verringertem Druck verdampft. Der feste weiße Rückstand wurde getrocknet
(10 Stunden, 1,33x10 mbar, -Raumtemperatur) und analysiert:
(0-C4H9)2_72.THF
ber.: Al =12,1%, Mg =5,4%; H akt. =9,0 mÄq/g.
ber.: Al =12,1%, Mg =5,4%; H akt. =9,0 mÄq/g.
030031/0626
BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
gef.; Al = 12,4 %; Mg = 5,7 %; H akt. =9,6 mSq/g.
Die Ausbeute betrug 98 %. -ι
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatmosphäre wurden 100 ml Toluol,
16,55 mMol Mg(AlH4)2·4THP und 16,55 mMol Mg(O-^-C4H9)2 in dieser
Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einem Magnetrührer,
Kühler und Tropftrichter eingebracht.
Das' Gemisch wurde unter Rühren auf 8O0C erwärmt, und eine Lösung
von 33,1 mMol Al(O-t-C4Hg)3 in 50 ml Toluol wurde anschließend
langsam (während 0,5 Stunden) zugefügt. Es wurde 3 Stunden bei 8O0C unter Rühren gehalten, und das Atomverhältnis Mg/Al in der
Lösung wurde untersucht und erwies sich als 0,52.
Die resultierende Lösung wurde filtriert zur Entfernung von Trübungen
und anschließend unter verringertem Druck verdampft. Der
_3 weiße feste Rückstand wurde getrocknet (20 Stunden; 1,33x10 mbar,
Raumtemperatur) und analysiert.
ber.: Al = 12,1 %; Mg = 5,4.%; H akt. =9,0
gef.: Al = 12,4 %; Mg = 5,6 %; H akt. = 9,5 mSq/g.
Die Ausbeute war quantitativ.
Man arbeitete in einer Stickstoffatmosphäre und brachte 80 ml
Toluol, 5 mMol Mg(AlH4)2·4THP und 15 mMol Mg(O-I-C3H7)2 in dieser
030031 /0826 ·
Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einem Magnetrührer
und Tropftrichter, ein.
Eine Lösung von 30 mMol Al(O-I-C^H7K in 80 ml Toluol wurde langsam
(während 0,5 Stunden) zu den gerührten Gemisch bei Raumtemperatur gefügt. 1,5 Stunden nach beendeter Zugabe zur Lösung wurde
das Mg/Al-Molverhältnis in der Lösung als 0,38 bestimmt. Nach
3 Stunden betrug es 0,40, nach 8 Stunden 0,43 und nach 14 Stunden 0,49. Es wurde zur Entfernung von Trübungen filtriert, und
die klare Lösung wurde verdampft, und der Rückstand getrocknet
(10 Stunden, 1,33x1O~ mbar; Raumtemperatur), unter Bildung eines wachsartigen Produkts, das analysiert wurde:
3 Stunden betrug es 0,40, nach 8 Stunden 0,43 und nach 14 Stunden 0,49. Es wurde zur Entfernung von Trübungen filtriert, und
die klare Lösung wurde verdampft, und der Rückstand getrocknet
(10 Stunden, 1,33x1O~ mbar; Raumtemperatur), unter Bildung eines wachsartigen Produkts, das analysiert wurde:
(OC3H7)3_72.THF
ber.: Al ·- 11 ,8 · %; Mg = 5,3 %; H akt .=4,3 m&q/g.
gef.: Al = 12,2 %; Mg = 5,7 %; H akt. = 3,8 mXq/g.
gef.: Al = 12,2 %; Mg = 5,7 %; H akt. = 3,8 mXq/g.
Die Ausbeute war praktisch quantitativ»
Es wurde in einer Stickstoffatmosphäre gearbeitet, und 150 ml
Tetrahydrofuran, 36,3 mMol Ca (AlH4)2.4THF, 36,3 mMol CaCl3 und
72,6 mMol NaO-I-C3H7 wurden in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter, eingebracht. Das Gemisch wurde zum Siedepunkt erwärmt, und
100 ml einex Lösung von 72,6 mMol Al(O-I-C3H7J3 wurden anschliessend langsam (während einer Stunde) zugesetzt. Es wurde 8 Stunden unter Sieden gehalten, und das Ca/Al-Atomverhältnis in' der Lösung wurde dann als 0,41 festimmt.
Tetrahydrofuran, 36,3 mMol Ca (AlH4)2.4THF, 36,3 mMol CaCl3 und
72,6 mMol NaO-I-C3H7 wurden in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter, eingebracht. Das Gemisch wurde zum Siedepunkt erwärmt, und
100 ml einex Lösung von 72,6 mMol Al(O-I-C3H7J3 wurden anschliessend langsam (während einer Stunde) zugesetzt. Es wurde 8 Stunden unter Sieden gehalten, und das Ca/Al-Atomverhältnis in' der Lösung wurde dann als 0,41 festimmt.
Ein Überschuß an CaCl- (11,4 mMol) wurde zugesetzt, und wurde weitere
5 Stunden unter Sieden gehalten. Das Ca/Al-Verhältnis in der
Lösung betrug dann 0,47.
030031/0626
Es wurde filtriert, und die Lösung wurde zusammen mit dem Waschlösungsmittel
verdampft, und das feste Produkt wurde getrocknet (10 Stunden, 1,33x10" mbar, Raumtemperatur) und analysiert:
| Ca£ A | IH2(OC | 3H | 7 | '2 | -'?. | .2THF' | 8, | 4 | %; | H | akt. | = 8 | ,4 | mSq/g |
| ber.: | Al = | 1 | 1 | ,3 | %; | Ca = | 8, | 1 | %; | H | akt. | = 8 | ,1 | mSq/g |
| gef.: | Al = | 1 | 1 | ,5 | %; | Ca = | ||||||||
Die Ausbeute betrug 95 %.
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatmosphäre wurden 45 ml Tetrahydrofuran,
10 mMol Ca(AlH4J2.4THF, 11 mMol CaCl2 und 20 mMol
NaO-t-C4Hg in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet
mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter, eingebracht.
Das gerührte Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht, und 45 ml einer Lösung von 20 mMol Al(O-t-C,Hg)3 in Tetrahydrofuran
wurden anschließend langsam (während 1 Stunde) zugesetzt. Es wurde weiter unter Sieden gehalten, und das Atomverhältnis
Ca/Al der Lösung wurde untersucht und erwies sich als 0,37 (nach 0,5 Stunden), 0,4 (1,5 Stunden) 0,46 (4,5 Stunden), und 0,48
(6 Stunden).
Schließlich wurde filtriert, und die Lösung wurde zusammen mit dem Waschlösungsmittel verdampft, und der weiße Rückstand wurde
getrocknet (10 Stunden, 1,33,1O~ mbar, Raumtemperatur) und analysiert.
(0-C4H9) 2_72. 2THF
ber.: Al - 10,1 %; Ca = 7,5 %; H akt. = 7,5 mÄq/g
gef.: Al. = 10,5 %; Ca = 7,5 %; H akt. = 7,5 mSq/g.
Die Ausbeute betrug 90 %.
030031/0628
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatmosphäre wurden 100 ml Tetrahydrofuran,
20,8 mMol Ca(AlH4J2.4THF, 23 mMol CaCl2 und 41,6 mMol
NaOCgH11 in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet
mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter, eingebracht.
Das Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht, und eine Lösung von 41,6 mMol Al(OCcH11)- in 65 ml THF wurde anschließend lang-
o ι ι j
sam (während 0,5 Stunden) zugefügt. Es wurde weiter unter Sieden gehalten und das Ca/Al-Atomverhältnis in der Lösung wurde bestimmt.
Nach 4,5 Stunden betrug das Verhältnis Ca/Al 0,43. Ein Überschuß von CaCl2 (6,6 mMol) wurde zugesetzt. Nach weiteren 5,5 Stunden
beim Siedepunkt betrug das Ca/Al-Verhältnis in der Lösung 0,46. Es wurde filtriert und die Lösung einschließlich des Waschlösungsmittel
wurde verdampft, und der weiße feste Rückstand wurde getrocknet
lysiert.
lysiert.
—4
trocknet (10 Stunden, 1,33x10 mbar,.- Raumtemperatur) und ana-
trocknet (10 Stunden, 1,33x10 mbar,.- Raumtemperatur) und ana-
(0-CgH11)2_72·2THF
ber.: Al = 8,4%; Ca = 6,3 %; H akt. = 6,3 m&q/g
gef.: Al = 8,6%; Ca = 5,9 %; H akt. =6,1 mA'g/g
Die Ausbeute betrug 98 %.
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatmosphäre wurden 150 ml Tetrahydrofuran,
35,9 mMol Ca(AlH4)2-4THF, 35,9 mMol CaCl3 und 71,8 mMo
NaOCH2CH2OCH3 in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet
mit einem mechanischen Rührer, Kühler und Tropftrichter,
eingebracht. Das Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht, und 80 ml einer Lösung von 71,8 mMol Al(OCH2CH2OCH3)3 in Tetrahydro-
030031/0628
furan wurden anschließend langsam (während 0,5 Stunden) zugefügt. Es wurde weiter unter Sieden gehalten, und das Ca/Al-Atomverhältnis
in der Lösung wurde bestimmt und erwies sich nach 10 Stunden als 0,37. Ein Überschuß von CaCl2 (13,8 mMol) wurde zugesetzt,
and es wurde weitere 6 Stunden unter Sieden gehalten. Das Ca/Al-Atomverhältnis in der Lösung betrug dann 0,51. Es wurde filtriert,
die Lösung wurde zusammen mit dem Waschlösungsmittel verdampft, und der weiße feste Rückstand wurde getrocknet und untersucht.
Ca/~A1H2 (OCH2CH2OCH3)2_72·Ο.5THF
ber,: Al = 12,4 %; Ca = 9,2 %; H akt. = 9,2 mÄq/g gef.: Al = 12,4 %; Ca = 9,0 %; H akt. =8,9 mÄq/g
Die Ausbeute betrug 90 %.
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatomosphäre wurden 80 ml Äthyläther,
26,5 mMol NaOCH2CH2OCH3, 13,25 mMol Ca(AlH4)2.4THF und
26,5 mMol CaCl2 in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben,
ausgerüstet mit einem Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter,
eingebracht. Das gerührte Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht, und eine Lösung von 26,5 mMol Al(OCH2CH2OCH3)3 in 80 ml
Äthyläther wurde anschließend langsam (während 30 Minuten) zugefügt. Es wurde weiter 1 Stunde .unter Sieden und Rühren gehalten,
und das Ca/Al-Atomverhältnis in der Lösung wurde bestimmt und erwies
sich als 0,3. Nach weiteren 4 Stunden betrug das Ca/Al-Verhältnis 0,39. Ein Überschuß von CaCl2 (7mMol) wurde anschließend
zugesetzt, und das Gemisch wurde 2 Stunden unter Rückfluß gehalten, wobei das Ca/Al-Verhältnis auf 0,42 anstieg. Nach dem Zusatz
eines weiteren Überschusses von CaCl2 (16 mMol) und weiteren
5 Stunden unter Rückfluß betrug das Ca/Al-Verhältnis 0,45. Es wurde filtriert, die klare Lösung einschließlich des Waschlösungsmittels
wurde unter verringertem Druck verdampft und der weiße
0300 31/0628
feste Rückstand wurde getrocknet (1 Stunde, 1,33.10 mbar, Raumtemperatur)
und analysiert.
| Ca^ A | .1H2 (OCH | 2 | CH2 | ,4 | OCH3) | 2-'2 | 9 | ,5 | %; | H | akt. | = 9 | ,8 | m&q/g |
| ber.: | Al = | 1 | 3 | ,0 | %; | Ca = | 8 | ,5 | %; | H | akt. | = 9 | ,5 | m8.q/g |
| gef.: | Al = | 1 | 3 | %; | Ca = | |||||||||
Die Ausbeute betrug 70 %.
Unter Arbeiten in einer Stickstoffatmosphäre wurden 100 ml Tetrahydrofuran,
25 mMol CaCl0, 33,3 mMol NaOC-H.,.., 33,3 mMol Al(0C,K. Λ)
Δ
oll Oll
in dieser Reihenfolge in einen 500 ml-Kolben, ausgerüstet mit einen
Magnetrührer, Kühler und Tropftrichter, eingebracht. Das gerührte
Gemisch wurde auf den Siedepunkt gebracht, und eine Lösung von 10 mMol Ca(AlH.) „ in 70 ml Tetrahydrofuran wurde anschließend
langsam (während 30 Minuten) zugesetzt. Es wurde etwa 1,5 Stunden unter Sieden gerührt, und das Ca/Al-Molverhältnis in der Lösung
wurde untersucht und erwies sich als 0,49. Die Suspension wurde filtriert und die klare Lösung, einschließlich des Waschlösungsmittels
wurde unter verringertem Druck verdampft, unter Bildung eines Produkts in der Form eines weißen festen Rückstands, der
-4
getrocknet wurde (10 Stunden, 1,33x10 mbar, Raumtemperatur) und analysiert:
getrocknet wurde (10 Stunden, 1,33x10 mbar, Raumtemperatur) und analysiert:
ber.: Al = 6,7 %; Ca = 4,9 %; H akt. =3,7 mfiq/g
gef.: Al = 6,7 %; Ca = 5,0 %; H akt. = 3,7 n&q/g
Die Ausbeute betrug 93 %.
030031/0628
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind beispielsweise wirksame Katalysatoren für Reduktionsreaktionen, insbesondere
Hydrierungen von organischen Verbindungen.
030031/0628
Claims (5)
- Patentansprüche'[ 1./verfahren zur Herstellung von Alkoxyalanaten von Erdalkali- \ / metallen mit der Formelworin M ein Erdalkalimetall bedeutet, OR eine Alkoxygruppe eines primären, sekundären oder tertiären aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkohols bedeutet, wobei der Rest R einfach bzw. unsubstituiert oder Amino- oder Alkoxysubstituiert ist, und η eine Zahl zwischen 1,5 und 3,5 darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alanat des Erdalkalimetalls mit Alkoholaten des Erdalkalimetalls, und von Aluminium oder mit potentiellen Vorläufern für diese Alkoholate umsetzt.
- 2. Verfahren zur Synthese von Alkoxyalanaten von Erdalkalimetallen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchführt, das man aus gegenüber Hydratwasserstoff inerten Lösungsmitteln wählt.
- 3. Verfahren zur Synthese von Alkoxyalanaten von Erdalkalimetallen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel aus Äthern oder aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen auswählt.
- 4. Verfahren zur Herstellung von Alkoxyalanaten von Erdalkalimetallen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn-030031/0628v 3000430zeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur zwischen -40°C und der Zersetzuhgstemperatur des Produkts durchführt.
- 5. Verfahren zur Herstellung von Alkoxyalanaten von Erdalkalimetallen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von 15°C bis zum Siedepunkt das Lösungsmittels durchführt.030031/0826
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19125/79A IT1110389B (it) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | Processo per la sintesi di alcossialanati di metalli alcalino terrosi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3000490A1 true DE3000490A1 (de) | 1980-07-31 |
| DE3000490C2 DE3000490C2 (de) | 1983-10-27 |
Family
ID=11154979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3000490A Expired DE3000490C2 (de) | 1979-01-08 | 1980-01-08 | Verfahren zur Herstellung von Erdalkali-Alkoxyalanaten |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4278611A (de) |
| JP (1) | JPS5594327A (de) |
| AT (1) | AT376681B (de) |
| BE (1) | BE881042A (de) |
| CA (1) | CA1134379A (de) |
| CS (1) | CS222659B2 (de) |
| DE (1) | DE3000490C2 (de) |
| DK (1) | DK980A (de) |
| EG (1) | EG14911A (de) |
| FR (1) | FR2445836A1 (de) |
| GB (1) | GB2040286B (de) |
| IT (1) | IT1110389B (de) |
| NL (1) | NL8000103A (de) |
| NO (1) | NO794307L (de) |
| SE (1) | SE8000076L (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837190A (en) * | 1986-05-09 | 1989-06-06 | Akzo America Inc. | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652622A (en) * | 1965-11-13 | 1972-03-28 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Organically substituted sodium aluminum hydrides and method of making and using the same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1689356A (en) * | 1925-11-12 | 1928-10-30 | Chem Fab Auf Actien | Method of producing complex metal alcoholates |
| US3147272A (en) * | 1959-08-18 | 1964-09-01 | Herbert C Brown | Method of preparing partially reduced organic compounds |
| US3060216A (en) * | 1959-12-08 | 1962-10-23 | Basf Ag | Complex metal aluminum hydrides and their production |
| US3281443A (en) * | 1961-02-24 | 1966-10-25 | Continental Oil Co | Preparation and use of dialkoxyaluminum hydride reducing agents |
| US3394158A (en) * | 1963-10-02 | 1968-07-23 | Snam Spa | Complex aluminium hydrides partly substituted with alcoxylic groups |
| DE1618223B1 (de) * | 1967-03-23 | 1972-07-20 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Verfahren zur Herstellung komplexer organischer Natriumaluminiumhydride |
| US3631083A (en) * | 1970-04-24 | 1971-12-28 | Atlas Chem Ind | Magnesium-aluminum complexes of polyhydroxy compounds and their preparation |
| US3761500A (en) * | 1970-05-26 | 1973-09-25 | Owens Illinois Inc | Liquid double alkoxides |
| DE2125855A1 (en) * | 1970-05-26 | 1971-12-09 | Owens Illinois Inc | Metal alkoxides prodn - products used as starting - materials for highly pure spinels and refractories |
| US3903122A (en) * | 1972-12-11 | 1975-09-02 | Owens Illinois Inc | Liquid octa 2-lower alkoxy ethoxides of aluminum and (magnesium or calcium) |
| CA1062692A (en) * | 1974-05-25 | 1979-09-18 | Itsuho Aishima | Process for polymerizing ethylene |
| GB1525527A (en) * | 1975-12-22 | 1978-09-20 | Asahi Chemical Ind | Method for producing an organomagnesium complex |
| IT1088553B (it) * | 1977-11-17 | 1985-06-10 | Snam Progetti | Processo di sintesi di alcrossiderivati indrurici misti di alluminio e di metalli alcalino-terrosi e prodotti cosi'ottenuti |
-
1979
- 1979-01-08 IT IT19125/79A patent/IT1110389B/it active
- 1979-12-28 US US06/108,225 patent/US4278611A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-28 NO NO794307A patent/NO794307L/no unknown
-
1980
- 1980-01-02 DK DK980A patent/DK980A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-01-04 GB GB8000292A patent/GB2040286B/en not_active Expired
- 1980-01-04 CA CA000343054A patent/CA1134379A/en not_active Expired
- 1980-01-04 SE SE8000076A patent/SE8000076L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-01-06 EG EG09/80A patent/EG14911A/xx active
- 1980-01-07 FR FR8000235A patent/FR2445836A1/fr active Granted
- 1980-01-07 AT AT0005880A patent/AT376681B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-01-08 DE DE3000490A patent/DE3000490C2/de not_active Expired
- 1980-01-08 JP JP33480A patent/JPS5594327A/ja active Pending
- 1980-01-08 NL NL8000103A patent/NL8000103A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-08 CS CS80181A patent/CS222659B2/cs unknown
- 1980-01-08 BE BE0/198884A patent/BE881042A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652622A (en) * | 1965-11-13 | 1972-03-28 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Organically substituted sodium aluminum hydrides and method of making and using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2445836B1 (de) | 1982-11-26 |
| US4278611A (en) | 1981-07-14 |
| GB2040286B (en) | 1983-03-23 |
| IT1110389B (it) | 1985-12-23 |
| BE881042A (fr) | 1980-07-08 |
| JPS5594327A (en) | 1980-07-17 |
| DK980A (da) | 1980-07-09 |
| ATA5880A (de) | 1984-05-15 |
| IT7919125A0 (it) | 1979-01-08 |
| DE3000490C2 (de) | 1983-10-27 |
| NL8000103A (nl) | 1980-07-10 |
| SE8000076L (sv) | 1980-07-18 |
| CA1134379A (en) | 1982-10-26 |
| AT376681B (de) | 1984-12-27 |
| GB2040286A (en) | 1980-08-28 |
| CS222659B2 (en) | 1983-07-29 |
| NO794307L (no) | 1980-07-09 |
| FR2445836A1 (fr) | 1980-08-01 |
| EG14911A (en) | 1985-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0718235B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ether- und halogenidfreiem Aluminiumwasserstoff | |
| DE4428106A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminoalkoholen | |
| DE4323942A1 (de) | Neue polycyclische Polyamide als Vorstufen für energetische polycyclische Polynitramin-Oxidationsmittel | |
| DE10229040A1 (de) | Neue Erdalkalimetallkomplexe und ihre Verwendung | |
| DE1272910B (de) | ||
| EP1140947A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mono- oder di-organo-boranen | |
| DE3000490A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxyalanaten von erdalkalimetallen | |
| DE3013240A1 (de) | Verfahren zur herstellung von erdalkalialkoxyalanaten | |
| EP1272496B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalimetallmonohydrido-boranaten und -aluminaten | |
| DE2748535C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von gemischten Polyiminoderivaten von Aluminium und Magnesium und von Magnesiumamiden | |
| EP0792274A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkaliaminoborhydriden und alkaliaminoborhydrid-komplexen | |
| DE3722993A1 (de) | Loesliche magnesiumdihydride, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP0422366B1 (de) | Verfahren zur Herstellung N-substituierter Pyrrolidin-2-one | |
| DE2307013A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung einer trialkylaluminiumverbindung | |
| DE69914520T2 (de) | Herstellung von ungesättigten Aldehyden aus Propargylalcohol und konjugierten Diolefinen | |
| DE2849767C2 (de) | Organoaluminiumhydride, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| AT283381B (de) | Verfahren zur Herstellung komplexer, organisch substituierter Natriumaluminiumhydride | |
| DE60034129T2 (de) | Synthese von Alken-2-onen | |
| DE19719809C1 (de) | Stabiles trimeres Isopropoxyalan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| DE2360679A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diketonen | |
| DE1618223C (de) | Verfahren zur Herstellung komplexer, organischer Natriumaluminiumhydride | |
| DE1028100B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diboran | |
| AT202566B (de) | Verfahren zur Herstellung von Borverbindungen oder Aluminiumverbindungen | |
| DE963519C (de) | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dibenzyl-aethylendiamin | |
| AT219610B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Iminodibenzylderivaten und deren Salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C 31/32 |
|
| 8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: C07F 5/06 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |