CS222659B2 - Method of making the alcoxyalanate of the metals of alcalic soils - Google Patents
Method of making the alcoxyalanate of the metals of alcalic soils Download PDFInfo
- Publication number
- CS222659B2 CS222659B2 CS80181A CS18180A CS222659B2 CS 222659 B2 CS222659 B2 CS 222659B2 CS 80181 A CS80181 A CS 80181A CS 18180 A CS18180 A CS 18180A CS 222659 B2 CS222659 B2 CS 222659B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkaline earth
- earth metal
- solution
- mmol
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 title 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 title 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- -1 alkaline earth metal alkoxide Chemical class 0.000 description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/685—Preparation of metal alcoholates by converting O-metal groups to other O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/32—Aluminium alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby alkoxyalanátů kovů alkalických zemin obecného vzorce M[AlH4_n(OR)n]2» ve kterém M znamená kov alkalické zeminy, OR znamená alkoxyskupinu odvozenou od primárního, sekundárního . nebo terciárního alifatCcéého alkoholu s 1 až 8 uhlíkovými atomy cykkoalifatického alkoholu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo aromatického alkoholu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, která může bý případně substiuuovéna aminovou nebo alkoxylovou skupinou, a n je číslo 1,5 až 3,5· Poddtata způsobu vynálezu spočívá v tom, že se alanát kovu alkalické zeminy obecného vzorce M(A1H4)2 uvede v reakci s alkoholátem kovu alkalické zeminy obecného vzorce MCOR^ s alCoholátei hLintým obecného vzorce A1(OR)3, kde M a OR ííIÍ výše uvedený význam, nebo s prek^rsory uvedených alkoholátů v přítomiossi rozpouštědla inertního vůči hydrídovému vodíku a při teplotě od -40 °C do teploty nižší než je teplota rozkladu finálního produktu·
Vynález se týká způsobu výroby nových alkoxyalanátů kovů alkaliclých zemin obecného vzorce
M[AlH4_n(OR)nn2, ve kterém
M značí kov alkalické zeminy,
OR 'zi^^ěí alkoxyskupinu odvozenou od primárního, sekundárního nebo terciárního alifatického aLkoholu s 1 až 8 uhLíkovými atomy, cykloalif atccéého alkoholu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo aromatického alkoholu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, která může být případně substituována aminovou nebo alkoxylovou skupinou,'a n je číslo 1,5 až 3,5.
KompPeíoiích sloučenin alanátů kovů alkalických zemin s tttrh^yrdrfžuaatep může být pouužto jako výchozích sloučenin, přičemž odpooíídaící alkoxyalanát může uchovat komplexně vázané moOeloily tetrahydrofuranu.
Podstata způsobu výroby výše uvedených alkoxyalanátů kovů aLkalichých zemin podle vynálezu spočívá v tom, že se alanát kovu alkalické zeminy obecného vzorce MCAlH^^ uvede v reakci a alkoholátem kovu alkalické zeminy obecného vzorce MtOR^ a alkoholátem hlinKýp obecného vzorce AKORR, kde M a OR iiaí výše uvedený význam, nebo s prekursory uvedených alkoholátů v příoomiooti rozpouštědla inertního vůči hydridovému vodíku a při teplotě od -40 °C do topLoty nižší než je tepote rozflato finálního ^roďuktu.
Př způsobu podle vynálezu se s výhodou použžje rozpouštědla ze skupiny, tvořené étery nebo alifaiccýpi nebo aroppaickýpi uhlovodíky.
Reakce se s výhodou provádí při teplotě od 15 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.
Výhodou ' způsobu podle vynálezu je jeho snadná orovetStelnost v jednném reakčníp stupni.
Výroba Xkoxyalanátů kovů alkaliclých zemin se podle vynálezu provádí z alanátu kovu alkalické zeminy, aLkoholátu kovu alkalické zeminy a alkoholátu hliníku podle n^f^sedL^újící rovnice:
xM(AlH4)2 + yM(OR>2 + 2 yAL(OR3--------» zM &lLi4_nOR)J 2, ve které
4.у z = x + 1; n = —-— a
M a OR ma^í výše uvedený význam.
Stálost a rozpustnost získaných produktů je ovlivňována:
1. pouužtím rozvětveného'řetězce alfaatckéého nebo cykloalifatckéého alkoholu, nebo amino nebo alkoiy-tžbstižuovaiých alkoholů;
2. hodnotami n2^15‘ Maximiání hodnota n je 3,5 k ztokáni potototoině ^^novaný^ sloučenin, obsta^ících hydridové vodíky.
Reakce probíhá v rozpouštědlech, inertních hydridovému vodíku. Pro tento účel jsou vhodná rozpouštědla jako éter, aromatická nebo alifatCcká uhlovodíková rozpouštědla.
Teplota reakce se polhybuje v rozmezí od -40 °C a teplotou rozkladu produktu, která se polhybuje v blízkosSi 150 °C. Výhodné je provádět reakci při teplotách mezi 15 °C a bodem vazní reakčního rozpouštědla při atmosférickém •tlaku.
Způsobem podle vynálezu je rovněž možno nahaadt alkoholát kovů alkalických zemin jeho potenciální prekursorem, jako je směs halogenidu kovu alkalických zemin a alkoholátu kovu OLkaliclých zemin, aniž by došlo ke změně povahy finálního alkoxyalanátu kovu alkaicclých zemin podle rovnice:
xM(A1H4)2 + yMX2 + 2yM'0R + ' 2^^(0R»3---> 2 + 2yM'X kde
X = halogen,
M* = alkalický kov a ostatní symboly maj výše uvedený význam.
Místo alkoholátů hliníku je rovněž · možno pouuít směs dvou potenciálních prekurzorů, jako je halogenid hLiníku nebo alkoholát alkaickkého kovu.
Hř poouíií jakéhokoliv typu reakční složky je třeba zdůůaannt, íe reakční podmínky se nesmějí podstatně měěnt od podmnek, uvedených v první reakci. Je tedy možno používat rozpouštědla, inertní'hydridovému vodíku. Pro tento účel je vhodný éter, aroiitiiké nebo alifatická uhlovodíková rozpouštědla.
Reakční teplota se polhybuje v rozmezí od -40 °C do teploty rozkladu produktu. K urychlení reakce je však výhodné pracovat při teplotách bodu varu rozpouštědla za atmosférického tlaku, pokud možno při poouítí nadbytku halogenidu· kovu alkalických zemin.
Př íkl a d 1
Reakce byla prováděna v atmosféře dusíku. 80 mL tetrahydrofuranu a 20,2 mmmlů MgAlH,^ . 4THF bylo v tomto pořadí předloženo v 500 ml bance, opatřené mechanickým míchadlem, chladieem a kapací nálevkou. K míchané suspenzi byla zvolna (po , dobu 0,5 h) přidávána směs· (12,15 mumlů) a АКО^-Сз^^2 (24,3 mn^u) v 70 ml tetrEhydrofuranu. Reakční směs byla míchána při teplotě varu po dobu 5 hodin, čímž se získO. prakticky čirý roztok, ve kterém byly analyzovány AI, Mg a aktivní H.
Byly nalezeny násseddjící poměry:
Mř/Al = 0,55; aktivní Ha. = 2,46.
Tyto hodnoty odppoíddaí vzorci: Mg^AlH2 t5(0-i-c3H7),t532.
P říkad d. 2
Reakce byla prováděna v atmosféře dusíku. Meeyliterc.butyléter (60 m), MgAlH,^ .
. 4THF (16,5 mumlu) a MgO-i-C,^)2 · (16,5 mamou) bylo předloženo v 500 ml baňce, opatřené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou. Za míchání byla směs přivedena k varu, načež bylo po dobu 0,5 h přidáváno 33,1 mumlů AlCO-t-C,^^ v ieCyl-teri.butylétcru. Směs byla vařena tři hodiny, načež byla stanovena hodnota atomárního poměru M/Al v roztoku. Tento poměr odpovíd! 0,5.
Roztok byl přefiltoován k odstranění zákiUu a odpařen -za sníženého tlaku. Pevný bílý odparek byl vysušen (10 hodin při teplotě okoVÍ a tlaku 0,13 Pa) a analyzován, přičemž bylo nalezeno:
AI = 12,1 %; Mg = 5,4 %; aktivní H = 9,0 mekvv/g
Výtěžek činil 98 %.
Příklad 3
Reakce byla prováděna v atmosféře dusíku.
100 ml toluenu, 16,55 molu M/CAl^^ · 4THF a 16,55 moolu bylo v uvedeném pořadí předloženo v 500 bance, opatřené msa/xntickqO míchadlem, chladičem a kapací nálevkou.
Smšs byla zahř^véna- na 80 °C za míchání a následně tyl pv dvbu 0,5 hodiny přicévéín roztok 33,1 molu ^ΛΟ-Ί-^Ηθ)3 v 50 toluenu. Směs tyla uďrtovéina při 80 °C pv dvbu tří hodin za oícháií, načež byl zjišťován atomární poměr M/A· Získaná hodnota odpovídá 0,52.
Získaný roztok byl přef Hráván k odstranění zákiOLu a následně odpařen za sníženého tlaku. Bílý pevný odparek byl vysušen (20 hodin při tlaku 0,13 Pa při teplotě okdí) a analyzován, přičemž bylo nalezeno:
AI = 12,4 %; Mg = 5,6 %; aktivní H « 9,5 mek^/g
Vypočteno prv
A1 = 12,1 %; Mg = 5,4 %; aktivní ·Η = 9,0 oekv./g
Výtěžek je kooanitationí.
Příklad4
V atmosf^e dusíku tylo dv 500 ml baňty, opatřeto magnnttotym míchadlem, chlacltoem a kapací nálevkou, předloženo 80 ml toluenu, 5 mooV M/Al^^ . 4THF a 15 molu MgO-i-^Hy^ v uvedeném pořadí.
K míchané směsi byl po dvbu 0,5 hodiny přidáván roztok 30 molu AlCO-i-CjHy^ v 80 ml toluenu, při teplotě okcoí. 1,5 hodiny po ukončení předkLádání roztoku byl ·stanoven ooVární pvoěr M/Al = 0,38; pv třech hodinách odpovídal hodnotě 0,40, po 8 hodinách 0,43 a po 14 hodinách 0,49. ReakkSini směs byla přkfiltrována k odstranění zálkladu a čirý roztok byl odpařen a odparek vysušen (10 hodin při tlaku 0,013 Pa a teplotě V^c^Xií) a produkt tyl anályzován.
Nalezeno: AI = 12,2 %; Mg = 5,7 %; aktivní H s 3,8 mekv./g
Vypočteno pro Mg [a1H(OC3H?)3J2 . THF
AI = 11 ,8 %; Μβ = 5,3 %; aktivní H = 4,3 mekv./g
Výtěžek byl prakticky kvantitativní.
Příklad 5
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml banky, opatřené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, předloženo v následujícím pořadí 150 ml tetrahydrofuranu, 36,3 mmolu Са(А1Нд)2 . 4THF, 36,3 mmolu CaCl2 a 72,6 mmolu NaO-i-C^Hý. Reakční směs byla zahřáta na < bod varu, načež byl po dobu jedné hodiny přidáván roztok 72,6 mmolu AKO-i-C^H?.)^ (100 ml).
Reakční směs byla vařena osm hodin, načež byla stanovena hodnota atomárního poměru Ca/AI v roztoku = 0,41. Následně byl přidán přebytek CaCl2 (11,4 mmolu) a var pokračoval po dobu * dalších pěti hodin. Poměr Ca/AI v roztoku potom odpovídal hodnotě 0,47.
Reakční směs byla následně přefiltrována a roztok společně s promývacím rozpouštědlem odpařen a pevný produkt vysušen (deset hodin při tlaku 0,13 Pa a teplotě okolí) a analyzován:
Nalezeno: AI = 11,5 %; Ca = 8,1 %; aktivní H = 8,1 mekv./g
Vypočteno pro Ca [AIH^OC^H?^ . 2THF
AI = 11,3 Ca = 8,4 %; aktivní H = 8,4 mekv./g
Výtěžek byl 95 %.
Příklad 6
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml baňky, opatřené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, vpraveno v následujícím pořadí 45 ml tetrahydrofuranu, 10 mmolu Ca(AlH^)2· . 4THF, 11 mmolu CaCl2 a 20 mmolu NaO-t-C^H^. Míchaná směs byla přivedena к varu, načež byl po dobu 1 hodiny přidáván roztok 45 ml Al(O-t-C^H^)3 v tetrahydrofuranu. Var pokračoval a v roztoku byl stanoven atomární poměr Ca/AI. Po 0,5 h = 0,37, po 1,5 h = 0,4, po 4,5 h = = 0,46 a po šesti hodinách г 0,48.
Reakční směs byla přefiltrována a roztok společně s promývajícím roztokem odpařen a bílý pevný odparek vysušen (deset hodin při tlaku 0,013 Pa a teplotě okolí) a analyzován.
Nalezeno: AI = 10,5 %;
Ca = 7,5 %;
aktivní H = 7,5 mekv./g
Vypočteno pro Ca (A1H2(O.C4H^)2J2 . 2THF
Výtěžek - 90 %.
AI = 10,1 %; Ca = 7,5 %; aktivní H = 7,5 mekv./g
Příklad 7
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml baňky, opatřené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, předloženo v následujícím pořadí 100 ml tetrahydrofuranu, 20,8 mmolu Ca(AlH^)g . 4THF, 23 mmolu CaCl2 a 41,6 mmolu NaOC^Hj♦ Směs byla přivedena к varu, načež byl po dobu 0,5 hodin přidáván roztok 41,6 mmolu AlCOC^H^)^ v 65 ml tetrahydrofuranu. Var pokračoval a v roztoku byl stanoven atomární poměr Ca/AI.
Po 4,5 h odpovídal poměr Ca/AI = 0,43. Následně byl přidán nadbytek (6,6 mmolu)
CaClg. Po dalších 5,5 h při teplotě varu odpovídal poměr Ca/AI v roztoku 0,46. Reakční směs byla přefiltrována a roztok včetně promývacího rozpouštědla odpařen a bílý pevný odparek vysušen (10 h při tlaku 0,013 Pa a teplotě okolí) a analyzován.
Nalezeno: AI = 8,6 %; Ca = 5,9 %; aktivní H = 6,1 mekv./g
Vypočteno pro Ca [A1H2(O.C6H11)232 . 2THF
AI = 8,4 %; Ca = 6,3 %; aktivní H = 6,3 mekv./g
Výtěžek odpovídal 98 %.
Příklad 8
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml baňky, opatřené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, předloženo v následujícím pořadí 150 ml tetrahydrofuranu, 35,9 mmolu Ca(AlH^)2 · 4THF, 35,9 mmolu CaCl2 a 71,8 mmolu NaOCH2CH2OCHj. Směs byla přivedena к varu, načež byl po dobu 0,5 h přidáván roztok 80 ml Al(CX>H2CH20CH^)^ (71,8 mmolu) v tetrahydrofuranu. Var pokračoval a atomární poměr Ca/AI stanovený v roztoku po 10 hodinách odpovídal 0,37. Následně byl přidán nadbytek CaCl2 (13,8 mmolu) a var pokračoval po dobu dalších 6 hodin. Atomární poměr Ca/AI v roztoku potom odpovídal 0,51· Roztok byl dále přefiltrován a roztok společně s promývacím rozpouštědlem odpařen a bílý pevný odparek vysušen a analyzován.
Nalezeno: AI 12,4
Ca = 9,0 %;
aktivní H = 8,9 mekv./g
Vypočteno pro
Ca
Qaih2(ochych2och3) 2]2·]2 .' 0,5 THF.
AI = 12,4
Ca = 9,2 %;
aktivní
H = 9,2 mekv./g
Výtěžek činil
%.
Příklad 9
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml banky, chladičem a
NaOCH2CH2 .
směs byla opatřené magnetickým míchadlem, kapací nálevkou, předloženo v následujícím pořadí 80 ml etyléteru, 26,5 mmolu . OCHj (26,5 mmolu), 13,25 mmolu Ca(AlH4)2 . 4THF a 26,5 mmolu CaCl2. Míchaná přivedena к varu a následně byl po dobu 30 minut přidáván roztok 26,5 mmolu A1(OCH2CH2OCH-^)^ v 80 ml etyléteru. Var pokračoval za míchání po dobu jedné hodiny, načež byla stanovena hodnota atomárního poměru Ca/AI v roztoku 0,3· Po dalších čtyřech hodinách činil poměr Ca/AI 0,39. Následně byl přidán nadbytek CaCl2 (7 mmolu) a směs byla vařena pod zpětným chladičem dvě hodiny, přičemž poměr Ca/AI dosáhl hodnoty 0,42. Po přídavku dalšího nadbytku CaCl2 (16 mmolu) a po dalších pěti hodinách varu pod zpětným chladičem, byla hodnota poměru Ca/AI 0,45. Roztok byl přefiltrován, čirý roztok včetně promývacího rozpouštědla odpařen za sníženého tlaku a bílý pevný odparek vysušen (jednu hodinu při tlaku 0,13 Pa a teplotě okolí) a analyzován.
Nalezeno: 13,4%; - Ca = 9,5 %; aktivní H = 9,8 mekv./g
Výtěžek činil 70 %.
Příklad 10
V atmosféře dusíku bylo do 500 ml banky,· opatřené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, předloženo v následujícím pořadí 100 ml tetrahydrofuranu, 25 mmolu CaCl2, 33,3 mmolu NaOC^Hja 33,3 mmolu AKOC^H^)^. Míchaná směs byla přivedena к varu a následně byl po dobu 30 minut přidáván roztok 10 mmolu Ca(AlH^)2 v 70 ml tetrahydrofuranu. Var pokračoval za míchání po dobu asi 1,5 h, načež byl zjišťován molární poměr Ca/Al v roztoku. Získaná hodnota odpovídala 0,49. Suspenze byla přefiltrována a čirý roztok, včetně promývacího rozpouštědla odpařen za sníženého tlaku, čímž se získal produkt ve formě bílé pevné C látky, který byl vysušen. (10 hodin při tlaku 0,013 Pa a teplotě okolí) a analyzován.
Nalezeno: AI =6,7%; Ce=5,0%; aktivní H = 3,7 mekv./g
Vypočteno pro Ca [AlHj,^(OC^H^2> ^]2 . 3THF
AI = 6,7 %i Ca- = 4,9 %; aktivní H = 3,7 mekv./g
Výtěžek činil 93 %.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby alkoxyalanátů kovů alkalických zemin obecného vzorceMLAlH4_n(OR)n32, ve kterémM značí kov alkalické zeminy,OR značí alkoxyskupinu odvozenou od primárního, sekundárního nebo terciálního alifatického alkoholu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalifetického alkoholu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo aromatického alkoholu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, která může být případně substituována aminovou nebo alkoxylovou skupinou, a n je číslo 1,5 až 3,5, vyznačený tím, že se alanát kovu alkalické zeminy obecného vzorceM(A1H4)2 uvede v reakci s alkoholátem kovu alkalické zeminy obecného vzorceM(OR)2 a alkoholátem hlinitým obecného vzorceA1(OR)3, kde M a OR mají výše uvedený význam, nebo s pekyrsory uvedených alkoholátů v přítomnosti rozpouštědla inertního vůči hydridovému vodíku a při teplotě od -40 °C do teploty nižší než je teplota rozkladu finálního produktu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije rozpouštědla ze skupiny, tvořené étery nebo alifatickými nebo aromatickými uhlovodíky.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě od 15 °C do teploty varu použitého rozpouštědla.Severografia, n. p., MOST
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19125/79A IT1110389B (it) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | Processo per la sintesi di alcossialanati di metalli alcalino terrosi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS222659B2 true CS222659B2 (en) | 1983-07-29 |
Family
ID=11154979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80181A CS222659B2 (en) | 1979-01-08 | 1980-01-08 | Method of making the alcoxyalanate of the metals of alcalic soils |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4278611A (cs) |
| JP (1) | JPS5594327A (cs) |
| AT (1) | AT376681B (cs) |
| BE (1) | BE881042A (cs) |
| CA (1) | CA1134379A (cs) |
| CS (1) | CS222659B2 (cs) |
| DE (1) | DE3000490C2 (cs) |
| DK (1) | DK980A (cs) |
| EG (1) | EG14911A (cs) |
| FR (1) | FR2445836A1 (cs) |
| GB (1) | GB2040286B (cs) |
| IT (1) | IT1110389B (cs) |
| NL (1) | NL8000103A (cs) |
| NO (1) | NO794307L (cs) |
| SE (1) | SE8000076L (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837190A (en) * | 1986-05-09 | 1989-06-06 | Akzo America Inc. | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1689356A (en) * | 1925-11-12 | 1928-10-30 | Chem Fab Auf Actien | Method of producing complex metal alcoholates |
| US3147272A (en) * | 1959-08-18 | 1964-09-01 | Herbert C Brown | Method of preparing partially reduced organic compounds |
| US3060216A (en) * | 1959-12-08 | 1962-10-23 | Basf Ag | Complex metal aluminum hydrides and their production |
| US3281443A (en) * | 1961-02-24 | 1966-10-25 | Continental Oil Co | Preparation and use of dialkoxyaluminum hydride reducing agents |
| US3394158A (en) * | 1963-10-02 | 1968-07-23 | Snam Spa | Complex aluminium hydrides partly substituted with alcoxylic groups |
| US3652622A (en) * | 1965-11-13 | 1972-03-28 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Organically substituted sodium aluminum hydrides and method of making and using the same |
| DE1618223B1 (de) * | 1967-03-23 | 1972-07-20 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Verfahren zur Herstellung komplexer organischer Natriumaluminiumhydride |
| US3631083A (en) * | 1970-04-24 | 1971-12-28 | Atlas Chem Ind | Magnesium-aluminum complexes of polyhydroxy compounds and their preparation |
| US3761500A (en) * | 1970-05-26 | 1973-09-25 | Owens Illinois Inc | Liquid double alkoxides |
| DE2125855A1 (en) * | 1970-05-26 | 1971-12-09 | Owens Illinois Inc | Metal alkoxides prodn - products used as starting - materials for highly pure spinels and refractories |
| US3903122A (en) * | 1972-12-11 | 1975-09-02 | Owens Illinois Inc | Liquid octa 2-lower alkoxy ethoxides of aluminum and (magnesium or calcium) |
| CA1062692A (en) * | 1974-05-25 | 1979-09-18 | Itsuho Aishima | Process for polymerizing ethylene |
| GB1525527A (en) * | 1975-12-22 | 1978-09-20 | Asahi Chemical Ind | Method for producing an organomagnesium complex |
| IT1088553B (it) * | 1977-11-17 | 1985-06-10 | Snam Progetti | Processo di sintesi di alcrossiderivati indrurici misti di alluminio e di metalli alcalino-terrosi e prodotti cosi'ottenuti |
-
1979
- 1979-01-08 IT IT19125/79A patent/IT1110389B/it active
- 1979-12-28 US US06/108,225 patent/US4278611A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-28 NO NO794307A patent/NO794307L/no unknown
-
1980
- 1980-01-02 DK DK980A patent/DK980A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-01-04 CA CA000343054A patent/CA1134379A/en not_active Expired
- 1980-01-04 GB GB8000292A patent/GB2040286B/en not_active Expired
- 1980-01-04 SE SE8000076A patent/SE8000076L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-01-06 EG EG09/80A patent/EG14911A/xx active
- 1980-01-07 FR FR8000235A patent/FR2445836A1/fr active Granted
- 1980-01-07 AT AT0005880A patent/AT376681B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-01-08 JP JP33480A patent/JPS5594327A/ja active Pending
- 1980-01-08 NL NL8000103A patent/NL8000103A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-08 DE DE3000490A patent/DE3000490C2/de not_active Expired
- 1980-01-08 CS CS80181A patent/CS222659B2/cs unknown
- 1980-01-08 BE BE0/198884A patent/BE881042A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EG14911A (en) | 1985-06-30 |
| NL8000103A (nl) | 1980-07-10 |
| AT376681B (de) | 1984-12-27 |
| BE881042A (fr) | 1980-07-08 |
| GB2040286A (en) | 1980-08-28 |
| CA1134379A (en) | 1982-10-26 |
| DK980A (da) | 1980-07-09 |
| GB2040286B (en) | 1983-03-23 |
| JPS5594327A (en) | 1980-07-17 |
| DE3000490A1 (de) | 1980-07-31 |
| IT1110389B (it) | 1985-12-23 |
| IT7919125A0 (it) | 1979-01-08 |
| FR2445836B1 (cs) | 1982-11-26 |
| SE8000076L (sv) | 1980-07-18 |
| NO794307L (no) | 1980-07-09 |
| US4278611A (en) | 1981-07-14 |
| ATA5880A (de) | 1984-05-15 |
| FR2445836A1 (fr) | 1980-08-01 |
| DE3000490C2 (de) | 1983-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4837190A (en) | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides | |
| CS222659B2 (en) | Method of making the alcoxyalanate of the metals of alcalic soils | |
| US5420322A (en) | Preparation of alkali-metal hexamethydisilazanes | |
| US4555498A (en) | Preparation of certain alkaline earth metal organometallic compounds | |
| US8148286B2 (en) | Activated alkaline earth metal, in particular magnesium, for the preparation of organoalkaline earth metal compounds | |
| CS210630B2 (en) | Preparation method of alkoxyalanates of alcaline earths metals | |
| US4751318A (en) | Method of making organic solvent soluble zinc alkoxy alkoxides | |
| PL94075B1 (cs) | ||
| EP0299352B1 (en) | Soluble magnesium hydrides, method of preparing them, and use thereof | |
| US6444862B1 (en) | Synthesis and isolation of metal alkoxides | |
| JPS58217426A (ja) | ホウ水素化ナトリウムと置換アルミニウム水素化物との同時製造法 | |
| US6444190B2 (en) | Reduction compositions and processes for making the same | |
| US3423446A (en) | Preparation of vinylic magnesium aluminum compounds | |
| US6268537B1 (en) | Method of synthesis of lithium substituted borohydride reagents and method of synthesis of reactive lithium hydride | |
| CN113880875B (zh) | 一种三乙基硅烷的合成方法 | |
| US5574197A (en) | Method of making a stable non-pyrophoric lithium diorganoamide solution | |
| US6455704B1 (en) | Process for the preparation of base-free carbazolide anions | |
| US3462507A (en) | Preparation of alkali metal acetylides | |
| US4902486A (en) | Novel gallium arsenide precursor and low temperature method of preparing gallium arsenide therefrom | |
| US6544446B2 (en) | Method of preparing magnesium alcoholates | |
| US4879397A (en) | Novel gallium arsenide precursor and low temperature method of preparing gallium arsenide therefrom | |
| US3394197A (en) | Preparation of divinylic magnesium compounds | |
| US4219491A (en) | Synthesizing mixed hydride alkoxyderivatives of aluminum and alkaline-earth metals, and products obtained thereby | |
| US4148802A (en) | Method of preparing alpha-vinyloxazolines | |
| US3088959A (en) | Process of making cyclopentadienyl nickel nitrosyl compounds |