DE2949462C2 - Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern - Google Patents

Description

a) eine auf einen Schichtträger aufgebrachte, lichtempfindliche Schicht (1), die bildmäßige klebrige und nichtklebrige Bildbereiche aufweist und eine adhäsiv auf einen Schichtträger aufgebrachte, pigmentierte Schicht (2) nach dem Belichten der lichtempfindlichen Schicht (1) miteinander in Berührung bringt, so daß die den Schichtträgern gegenüberliegenden Oberflächen aufeinanderliegen,

b) die pigmentierte Schicht (2) dann von der lichtempfindlichen Schicht (1) trennt,

dadurch gekennzeichnet, daß

20

c) die iichtempfiniiche Schicht (1) wenigstens einen Weichmacher enthält,

d) die pigmentierte Schicht (2) 75 bis 95 Gew.-Tei-

Ie Pigment und 25 bis 5 Gew.-Teile eines elastomeren Bindemittels enthält, das. wenn es als selbsttragende Folie gegossen wird, eine maximale Zugspannung von weniger als 138 Nmm² und eine Bruchdehnung von wenigstens 50% hat und J0

e) die pigmentierte Schicht (2) bei der Trennung von der lichtempfindlichen Schicht (1) sowohl kohäsiv als auch adhäsiv reißt und abgelöst wird und nur an den klebrigen Bildbereichen der lichtempfindlichen Schicht (1) haften bleibt.

2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man eine pigmentierte Schicht verwendet, die etwa 90 Gew.-Teile Pigment und etwa 10 Gew.-Teile eines elastomeren Bindemittels *o enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere Bindemittel aus Butadien/Siyrol-Copolymerisaten. Polybutadien und Gemischen dieser Polymerisate ausgewählt ist. -»5

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß man eine photopolymerisierbarc Schicht verwendet, die wenigstens eine durch freie Radikale initiierte, durch Kettenfortpflanzung additionspolymerisicrbare Verbindung, die wenigsten«. eine endständige äthylenische Gruppe enthält, und einen durch aktinische Strahlung aktivierbaren Additionspolymerisationsinitiator enthalt.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pigment Titandioxid verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß man als Weichmacher in der lichtempfindlichen Schicht Polyoxyäthylen(i)monolauryläther verwendet. m>

7. Verfahren nach Anspruch I bis 6. dadurch gekennzeichnet, daß man dnc weiß-pigmentierte Schicht mit der lichtempfindlichen Schicht {!),die auf einem opaken Schichtträger von anderer Farbe aufgebracht ist. in Berührung bringt. "i

8. Verfahren nach Anspruch I bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß man die Schichten (I) und (2) durch Laminieren bei einer Temperatur bis 116³C in Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbbildern mit hoher Opazität oder Farbdeckfähigkeit, insbesondere ein Verfahren, bei dem Farbbilder mit hoher Opazität auf einer lichtempfindlichen Schicht, die klebrige und nicht-klebrige Bildbereiche aufweist, erzeugt werden.

Es sind Bildhersteliungsverfahren bekannt, bei denen man lichtempfindliche Gemische, die in der US-PS 36 49 268 beschrieben werden, auf einen Träger aufbringt, durch eine Transparentvorlage bildmäßig belichtet und das Bild durch Bestäuben oder Tonen mit geeigneten farbgebenden Mitteln (z.B. Pigmenten) entwickelt, wobei das farbgebende Material an den nicht polymerisierten. klebrigen Bereichen haftet Es ist jedoch bei diesem Verfahren nicht möglich, opake Bilder von hoher Dichte zu erzielen, da hierdurch keine genügende Pigmentbeladung erreicht werden kann. Die US-PS 30 60 025 beschreibt ein anderes Bildherstellungsverfahren, bei dem farbgebende Materialien lose an einen gesonderten Träger gebunden und dann auf ein klebriges Photopolymerbild durch Kontakt der beiden Oberflächen übertragen werden. Diese US-Patentschrift beschreibt die anschließende thermische Übertragung des pgimentierten Bildes, lehrt aber nicht, wie hochwertige opake Bilder von hoher Dichte direkt auf der bildmäßig belichteten photopolymerisierbaren Schicht erzeugt werden können.

Die CH-PS 5 28 430 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Bildern durch thermische Übertragung thermoplastischer Flächenelemente, die ggf. auch ein bildverstärkendes Farbpigment enthalten können. Es entstehen dabei kontrastreiche und naturgetreue Bilder, die jedoch nur eine geringe Opazität aufweisen. Weiterhin werden bei diesen Bildern Lichthöfe und Hintergrundflecken festgestellt.

Aus der DE-OS 2149 056 ist ein Verfahren zur Reproduktion von Bildern bekannt, bei welchem nach dem Belichten die belichteten und unbelichteten Teilbereiche entweder am Schichtträgerfilm oder an dem Bildempfänger haften. Es handelt sich somit um ein Verfahren, bei dem von der Photoadhäsion Gebrauch gemacht wird und mit dessen Hilfe man Bilder reproduzieren und Resiste herstellen kann. Es ist jedoch nicht möglich, hiermit Farbbilder vor. hoher Opazität zu gewinnen.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, in besonders e-nfacher Weise farbige Bilder hoher Opazität herzustellen, die keine Lichthöfe und keine Hintergrundflecken aufweisen.

Die Erfindung geht dabei aus von einem Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern auf einer lichtempfindlichen Oberfläche, bei dem man

a) eine auf einen Schichtträger aufgebrachte, lichtempfindliche Schicht (I), die bilmäßige klebrige und nichtklebrige Bildbereiche aufweist, und eine adhäsiv auf einen Schichtträger aufgebrachte, pigmentierte Schicht (2) nach dem Belichten der lichtempfindlichen Schicht (I) miteinander in Berührung bringt, so daß die den Schichtträgern gegenüberliegenden Oberflächen aufeinanderliegen. und

b) die pigmentierte Schicht (2) dann von der lichtempindlichen Schicht (1) trennt.

Die Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß

c) die lichtempfindliche Schicht (1) wenigstens einen Weichmacher enthält.

d) die pigmentierte Schicht (2) 75 bis 95 Gew.-Teile Pigment und 25 bis 5 Gew.-Teile eines elastorneren Bindemittels enthält, das, wenn es als selbsttragende Folie gegossen wird, eine maximale Zugspannung von weniger als 138 N/mm² und eine Bruchdehnung von wenigstens 50% hat und

e) die pigmentierte Schicht (2) bei der Trennung von der lichtempfindlichen Schicht (1) sowohl kohäsiv als auch adhäsiv reißt und abgelöst wird und nur an den klebrigen Bildbereichen der lichtempfindlichen Schicht (1) haften bleibt.

Das Verfahren g.caiäß der Erfindung eignet sich für beliebige lichtempfindliche Schichten (1). die durch bildmäßige Belichtung klebrige und nicht-klebrige Bildbereiche zu bilden vermögen. Die lichtempfindliche Schicht kann aus positiv oder negativ arbeitenden Gemischen, die wenigstens einen Weichmaer enthalten, hergestellt werden. Als positiv arbevxnde Gemische eignen sich photohärtbare, z. B. photopolymerisierbare Gemische, die beispielsweise in der US-PS 36 49 268 beschrieben werden. Geeignete negativ arbeitende Gemische werden beispielsweise in der US-Patentanmeldung 9 71 664 der ,.nmelderin beschrieben.

Als »photopolymerisierbar« und »^ hotohärtbar« im hier gebrauchten Sinne werden Systeme bzeichnet. in denen das Molekulargewicht wenigsten; ?iner Komponente der lichtempfindlichen Schicht durch Einwirkung von aktinischer Strahlung so stark erhöht wird, daß eine Änderung des Theologischen und thermischen Verhaltens der belichteten Bereiche die Folge ist.

Beispiele geeigneter photopolymerisierbarer oder photohärtbarer Gemische sind 1) Gemische, in denen ein photopolymerisierbares Monomeres allein oder in Kombination mit einem verträglichen Bindemittel enthalten ist. und 2) Gemische, in denen die photopolymerisierbaren Gruppen an eine Polymerhauptkette gebunden sind, die durch Licht aktiviert und dann durch Umsetzung mit einer ähnlichen Gruppe oder anderen reaktionsfähigen Stellen an benachbarten Polymerketten vernetzbar wird. In der zweiten Gruppe geeigneter photopolymerisierbarer Systeme, in denen das Monomere oder die seitenständige photopolymerisierbare Gruppe additionspolymerisierbar und beispielsweise ein Vinylmonomeres ist. kann die photopolymerisierte Kettenlänge durch eine durch einen einzelnen photochemischen Vorgang initiierte Addition vieler gleicher Einheiten entstehen. Wenn nur Dimerisierung ähnlicher Verbindungen, beispielsweise Benzophenon oder Cinnamoylverbindungen. stattfindet, kann das mittlere Molekulargewicht des lichtempfindlichen Bestandteils durch einen einzelnen phototechnischen Vorgang bestenfalls nur verdoppelt werden. Wenn ein photopo= lymerisierbares Molekül mehr als eine reaktionsfähige Stelle enthält, kann durch Vernetzungsbrücken ein Netzwerk entstehen.

Wenn ein einfaches Monomeres oder ein aus Monomerem und Polymercm bestehendes Bindemittel verwendet wird, enthält die lichtempfindliche Schicht vorzugsweise einen freien Radikale bildenden Additionspolymerisationsinitiator. Die Schicht enthält außerdem einen Weichmacher. Monomere Verbindungen können als Weichmacher wirksam sein, und/oder ein gesonderter Weichmacher, der mit dem gegebenenfalls verwendeten polymeren Bindemittel verträglich ist, kann in der bildtragenden Schicht vorhanden sein. Beispiele geeigneter Weichmacher sind Dialkylphthalate. Polyoxyäthvlen(4)monolauryläther. Polyäthylenglykol, Triäthylenglylkoldiacetat und Alkylphosphate.

Geeignete durch freie Radikale initiierte, durch Kettenfortpflanzung additionspolymerisierbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die in den photopolymerisierbaren Schichten, die das aus dem Monomeren bestehende Bindemittel oder das Monomer-Polymer-Bindemittel enthalten, verwendet werden können, werden in den US-PS 30 60 023,32 61 686 und 33 80 831 beschrieben. Polymerisate, die im Monomer-Polymer-Bindemittelsystem verwendet werden können, und bevorzugte freie Radikale bildende Additionspolymerisationsinitiatoren werden in der US-PS 30 60 023 beschrieben.

Als photodemerisierbare Materialien eignen sich für die Zwecke der Erfindung Ester von Zimtsäure mit hochmolekularen Polyolen, Polymerisate, die Gruppen vom Chalcontyp und Benzophenontyp enthalten, und andere, die in Kapitel 4 von »Light-Sensitive Systems« von Jaromir Kosar, he^sgegeben von John Wiley and Sons, Inc, New York 1965, beschrieben werden.

Photopolymerisierbare Materialien, die mit mehr als einer benachbarten Polymerkette unter Bildung eines Netzwerks photoverneczbar sind, werden in den US-PS 34 69 982 und 34 18 295 beschrieben.

Bevorzugte freie Radikale bildende Additionspo-

J5 lymerisationsinitiatoren, die durch aktinische Strahlung, z. B. UV-Strahlung und sichtbare Strahlung, aktivierbar sind, sind in der US-PS 30 60 023 und in den anderen vorstehend genannten Patentschriften genannt.

Die 7.6 bis 25 μπι dicke lichtempfindliche Schicht kann auf einer Oberfläche, an der sie haftet, beispielsweise auf einer Polymeriolie. einem flächigen Material aus Kunststoff oder Metal¹ oder einem flächigen Material wie Papier, vorhanden sein. Das lichtempfindliche Gemisch kann auf die Oberfläche unter bekannten Bedingungen laminiert oder geschichtet werden. Auf der lichtempfindlichen Schicht kann eine bekannte Schutzfolie, wie sie beispielsweise in der US-PS 30 60 026 beschrieben wird, vorhanden sein. Die Schutzfolie, beispielsweise eine Polyäthylenterephtha-

'» latfolie oder Polyäthyienfolie. kann während der bildmäßigen Belichtung auf der Schicht vorhanden sein, wird jedoch entfernt, bevor die Schicht in Oberflächenkontakt mit der pigmentierten Schicht (2) gebracht wird. Die photopolymerisierte Schicht wird mit aktinischer

*5 Strahlung im allgemeinen durch eine Transparentvorlage, z. B. eine Negativ- oder Positivvorlage (ein bildtragendes Transparent, das ausschließlich aus im wesentlichen lichtundurchlässigen und im wesentlichen transparenten Bereichen besteht, wobei die lichtundurchlässigen Bereiche im wesentlichen die gleiche optische Dichte haben, das sog. Strich- oder Rasternegaitv oder -positiv), belichtet.

Da bei den meisten erfindungsgemäß bevorzugten lichtempfindlichen Gemischen die maximale Empfindlichkeit im allgemeinen im UV-Bereich liegt, sollte die Strahlungsquelle eine wirksame Menge dieser Strahlung abgeben. Strahlungsquellen dieser Art sind beispielsweise Kohlelichtbögen. Quecksilberdampflam-

pen, Leuchtstofflampen mit speziellen UV-emittierenden Leuchtstoffen, Argonglühlampen, Elektronenblitzlampen und photographische Flutlampen. Das Ausmaß der Belichtung oder die Lichtmenge, die für eine einwandfreie Reproduktion einer gegebenen Iichtemp-Fmdlichen Schicht erforderlich ist hängt von der Belichtungszeit, der Art der verwendeten Strahlungsquelle und dem Abstand zwischen Strahlungsquelle und Schichtoberfläche ab. Im allgemeinen liegen die Belichtungszeiten bei den handelsüblichen Strahlungsquellen im Bereich von 10 Sekunden bis 10 Minuten oder mehr.

Die pigmentierte Schicht (2), die in Abhängigkeit von den Opazitäts- und Auflösungserfordernissen der Schicht eine Dicke von 5 bis 25 μπι haben kann, enthält etwa 75 bis 95 Gew.-Teile Pigment und etwa 25 bis 5 Gew.-Teile eines elastomeren Bindemittels, das, wenn es als selbsttragende Folie gegossen wird, eine maximale Zugspannung von weniger als 1,38 N/mm² und eine Bruchdehnung von wenigstens 50%, vorzugsweise wenigstens 125%, gemessen gemäß ASTM D 412-75, hat. Die pigmentierte Schicht (2) sollte im wesentlichen beständig gegen Wanderung des in der lichtempfindlichen Schicht (1) vorhandenen Weichmachers sein. Vorzugsweise enthält die pigmentierte Schicht etwa 90 Gew.-Teile Pigment und etwa 10 Gew.-Teile elastomeres Bindemittel.

In der pigmentierten Schicht eignen sich beispielsweise Pigmente, die in der US-PS 36 20 726 beschrieben werden, z. B. feinteilige Pigmente mit einer Größenverteilung im Bereich von 0.2 bis 30 μπι, wobei nicht mehr als 50% der Teilchen einen in dieser Patentschrift definierten äquivalenten Kugeldurchmesser von weniger als 1 μπι aufweisen. Auch andere bekannte feinteilige Pigmente können verwende: werden.

Die Eigenschaften des elastomeren Bindemittels sind für die Praxis der Erfindung entscheidend wichtig. Das Bindemittel sollte in Mischung mit dem Pigment eine flexible, zusammenhängende und haftfähige Schicht bilden und gegen Rißbildung. Abblättern usw. während der Handhabung beständig sein. Das Bindemittel weist solche elastische Eigenschaften auf. daß es eine selbsttragende Folie bildet und dennoch brüchig genug ist. um während des Verfahrens gemäß der Erfindung bildmäßig zu brechen. Geeignete Bindemittel werden durch Messen der Festigkeitseigenschaften einer aus dem elastomeres Bindemittel hergestellten trägerlosen Folie nach der in ASTM D 412-75 beschriebenen Methode ermittelt. Für die Zwecke der Erfindung geeignete elastomere Bindemittel haben, wenn sie zu einer trägerlosen ^Polie verarbeitet worden sind, eine maximale Zugspannung während der Dehnung bis zum Bruch von weniger als 1.38 N/mm- und eine Bruchdehnung von wenigstens 50%. vorzugsweise von 125% oder mehr. Als elastomere Bindemittel eignen sich "5 beispielsweise Butadien-Styrol-Copolymerisate. vorzugsweise solche, in denen die Butadienkomponente überwiegt. Polybutadien und Gemische dieser Polymerisate. Die elastomeren Bindemittel werden in verträglichen Lösungsmitteln mit dem Pigment gemischt und zur Bildung der vorstehend beschriebenen Schicht (2) aufgetragen.

Netzmittel, oberflächenaktive Verbindungen, Dispergiermittel und Lösungsmittel der verschiedensten Arten können verwendet werden, um die Herstellung der b5 pigmentierten Schicht zu erleichtern. Dies wird in den später folgendeil Beispielen veranschaulicht. Im allgemeinen sind bekannte Netzmittel, oberflächenaktive Verbindungen, Dispergiermittel usw. in Mengen bis zu etwa 1 Gew.-% im System vorhanden. Im allgemeinen wird das Pigment in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit unter der Einwirkung hoher Scherkräfte, unterstützt durch eine geringe Menge von beispielsweise bis zu etwa 0,15 Gew.-% eines Dispergiermittels, dispergiert und vor dem Auftrag anschließend mit einem oder mehreren geeigneten Bindemitteln der vorstehend beschriebenen Art und Netzmitteln gemischt.

Die Dispersionsbildung und die Vermischung erfolgen ebenso wie der Auftrag der Pigment/Bindemittel-Dispersion auf geeignete Schichtträger nach üblichen bekannten Verfahren. Als Schichtträger eignen sich beispielsweise transparente Folien, z. B. aus Polyestern, beispielsweise nicht-substrierte Folien aus Polyäthylenterephthalat, Polyamiden, Celluloseestern, ζ. Β. Celluloseacetat und Celluloseacetobutyrat, und Polyolefinen, ζ. B. Polyäthylen und Polypropylen.

Eine bevorzugte pigmentierte Schicht weist die notwendige Flexibilität auf, um dem Biegen und Knicken während der norrr.. en Handhabung ohne Rißbildung zu widerstehen. Diese 'lchicht weist sowohl kohäsive als auch adhäsive Beziehungen zu ihrem Schichtträger auf. Die pigmentierte Schicht wird mit der klebrigen bildtragenden Schicht beispielsweise durch Li.Ttinieren in Oberflächenkontakt gebracht. Die Laminierung erfolgt bei Temperaturen bis 116°C. Nach einer gewissen Abkühlung vorzugsweise auf Raumtemperatur wird die pigmentierte Schicht von der bildtragenden Schicht getrennt Die pigmentierte Schicht muß in den Bereichen, die den klebrigen Bildbereichen der bildtragenden Schicht entsprechen, scharf reißen oder brechen und sich außerdem von ihrem Schichtträger trennen, um so viel Pigment auf den Bildoberflächen zu hinterlassen, daß die notwendige hohe Opazität, beispielsweise eine optische Durchlässigkeitsdichte von mehr als 0.22. ausgebildet wird. Der Träger der pigmentierten Schicht darf somit an der pigmentierten Schicht nicht stärkei hauen als die pigmentierte Schicht an den klebrigen Bildbereichen.

Es wird angenommen, daß die pigmentierte Schicht im allgemeinen mit der lichtempfindlichen Schicht im wesentlichen unverträglich ist, so daß die Wanderung von unbelichtetem lichtempfindlichem Material und/ oder Weichmacher aus der lichtempfindlichen Schicht zur pigmentierten Schicht verhindert oder verlangsamt wird. Die Schicht mit den vorstehend genannten Eigenschaften ergibt Bilder mit ausgezeichneter Bildqualität (d. h. Opazität. Randschärfe usw.). Außerdem können die Farbbilder von hoher Opazität schneller als die Bilder des Standes der Technik Technik (d. h. durch Siebdruck) hergestellt werden.

Die beste Ausführungsform der Erfindung wird in Leispiel 1 beschrieben. Hierbei wird eine auf einen Schichtträger aufgebrachte lichtempfindlich·; Schicht, vorzugsweise eine photopolymerisierfcare Schicht, die klebrige und nicht-klebrige Bildbereiche enthält, mit einer adhäsiv auf einen Schichtträger aufgebrachten pigmentieren Schicht, die 90 Gew.-Teile Titandioxid als Pigment und 10 Gew.-Teile Butadien/Styrol-Copolymerisat (55 :45) als Bindemittel enthält, durch Laminieren bei etwa 95°C in Oberflächenkop.takt gebracht. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur werden die beiden Schichten getrennt, wobei die Pigmentschicht ausschließlich in dm klebrigen Bildbereichen der photopolymerisierbaren Schicht als weißes Bild von hoher Opazität haften bleibt.

Technische Anwendungen

Die Erfindung eignet sich für die I lerstellung von Schildern und Schaustücken, bei denen hervorragende Opazität und Randschärfe im Vergleich zum Siebdruck erforderlich sind. Die Bilder von hoher Opazität können in beliebiger Farbe hergestellt werden, wobei jedoch weiß bevorzugt wird. Es hat sich gezeigt, daß auf das Bild von hoher Opazität Toner von anderer Farbe, die an der rauhen Oberfläche des opaken Bildes haften, n aufgebracht werden können. Im allgemeinen wird auf das getonie opake Bild eine schützende Deckschicht oder eine Deckfolie aufgebracht. Bei einer Ausführungsform werden beispielsweise weiße opake Bildbereiche auf einen opakten Schichtträger von anderer Farbe ιί aufgebracht. Bei einer anderen Ausführungsform wird über das opake Bild auf einem transparenten Schichtträger eine Hintergrund-Unifarbe gelegt, die von der Farbe des opakten Bildes verschieden ist, und das Bild Diese Bestandteile werden unter Verwendung eines Mischers mit hoher .Scherwirkung bei 5000 UpM in einem geeigneten Gefäß gut gemischt. Eine Probe dieser Vordispersion und die folgenden Bestandteile werden zur Bildung einer Besehichuingsdispersion (48% Feststoffe)gemischt:

Vorstehend beschriebene Vordispersion

Vorstehend genanntes Tensid

Ammoniumhydroxid (29¹VoIgC wäßrige

Lösung)

Synthetischer Latex (Butadien/Styrol-

Copolymerisat (55/45). maximale

Zugspannung etwa 0.37 N/mm-,

Bruchdehnung etwa 1590%

Netzmittel, 50%igc wäßrige Lösung

F(CF₂CF.),, - (CH,), - S - (CU..), - CO₂

worin η für J. 4 oder 5 steht

4360.5 g
26.1 g

82.4 g

484.5 g

Li'

betrachtet. Bei einer weiteren Ausführungsform wird das opake Bild auf einen transparenten klaren oder transparenten farbigen Schichtträger aufgebracht. Das Bild kann dann beiden Seiten betrachtet werden. Bilder von hoher Opazität und beliebiger Farbe können auch :i hergestellt werden, indem auf weiße opake Bildbereiche eine Schicht aus einem klebigen photopolymereisierbaren Material aufgebracht, die photopolymerisierbare Schicht deckungsgleich mit den weißen opaken Bildbereichen belichtet wird und dann transparente in Farbstoffe oder Pigmente auf die klebrigen Bildbereiche aufgebracht werden. Die Rückseite des pigmentierten Bildes, das auf der pigmentierten Schicht bleibt, kann \ erwendet werden, um ein Bild herzustellen, indem die Schicht mit einer klebrigen Oberfläche verklebt wird. π

Beispiele

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele uciter erläutert. In diesen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben in Teilen und Prozentsätzen auf das *» Gewicht. Die in den Beispielen genannten Festigkeitseigenschaften der elastomeren Bindemittel wurden, wo dies möglich war. nach der ASTM-Methode D 412-75 gemessen. Die entweder als Latices dispergierten oder in geeigneten Lösungsmitteln gelösten Bindemittel -»i werden in Petrischalen mit einem Durchmesser von 8.9 bis 10.2 cm gegossen. Das Lösungsmittel wird verdampft, wobei trockene Schichten einer Dicke zwischen etwa 1.52 und 3,05 mm gebildet werden. Die Filme werden dann etwa 1 Woche bei etwa 21°C und weniger als 10% relativer Feuchtigkeit getrocknet. Proben einer Größe von 12,7x8^.6 mm werden aus jeder Folie gestanzt, worauf ihre Festigkeitseigenschaften auf einer Zugprüfmaschine nach der vorstehend genannten ASTM-Methode und den Anweisungen für dieses Gerät gemessen werden.

Beispiel 1

Die folgenden Bestandteile werden zur Hersteilung einer Vordispersion gemischt, die zur Bildung einer feo weißen opaken Schicht dient, die das Biiderzeugungssystem gemäß der Erfindung veranschaulicht:

Die Bestandteile werden etwa eine Stunde gerührt. Eine Probe dieser endgültigen Dispersion wird mit einer auf etwa 0.051 mm eingestellten Rakel auf eine 0.025 mm dicke Polyäthylenterephthalatfolie geschichtet. Der gebildete Überzug wird getrocknet. Die getrocknete opake weiße Schicht hat eine Dicke von 16.5 μΐη (Schichtgewicht etwa 258 mg Feststoffe/dm^:).

Ein kleb^es photopolymerisierbares Gemisch ähnlich dem in Beispiel I der US-PS 36 49 268 beschrieben, das auf eine Polyäthylenterephthalat-Trägerfolie geschichtet und mit einer transparenten Schutzfolie (Polyäthylenterephthalat) bedeckt i?.t. wird unter Verwendung einer Xenonlampe belichtet. Durch diese Belichtung wird die Photopolymerschicht in den belichteten Bereichen gehärtet, während die unbelichteten Bereiche im klebrigen Zustand bleiben. Die Schutzfolie wird dann entfernt, und der in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellte opake weiße Film wird auf die be'ichtete Photopolymerschicht bei etwa 93° C laminiert. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird das gebildete Laminat auseinandergezogen. Die opake weiße, T1O2 enthaltende Schicht bleibt an den klebrigen Bildbereichen haften, wodurch ausgezeichnete weiße Bildbereiche von hoher Dichte darauf entstehen. Das Bild ist scharf und klar. Keine Hintergrundflecken (d. h. Haften am gehärteten Photopolymeren) wird festgestellt. Außerdem ist der aus der Beschichtungsdispersion hergestellte weiße Bildfilm flexibel, nicht-klebrig und kann ohne Schutzfolie aufgerollt und gelagert werden.

Beispiel 2

Dieses Beispiel veranschaulicht als Vergleichsbeispiel ein nicht-erfindungsgemäßes Bindemittel. Eine auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellte Vordispersion wird zur Herstellung einer Vergleichs-Beschichtungsdisperion mit den folgenden Bestandteilen gemischt:

Destilliertes Wasser 2500,0 g

25% ige wäßrige Tensidlösung,
anionaktive oligomere oberflächenaktive Verbindung 15,0 g
TiO₂ 2500,0 g

65 Vordispersion gemäß Beispiel 1

Polyäthylenoxid (Molekulargewicht

100 000), 10 g in 30 g Äthanol.

maximale Zugspannung etwa 0,0345 N/mm²,

Bruchdehnung etwa 5%.

(Dieses Material bildet einen

schlechten Film, dessen Festigkeits-

180,0 g

eigenschaften schwierig /u messen

sind.)

Netzmittel wie in Beispiel 1

beschrieben

30.0 g
4,5 g

Die Vordispersion und die Aufschlämmung von Polyäthylenoxid in Äthanol werden vor der Kombination mit dem Netzmittel getrennt hergestellt. Die gt.i.imte Besehichtungsdispersion wird etwa eine Stunde gerührt und dann auf die in Beispiel I n, beschriebene W eise auf den Träger aufgebracht. Das erzeugte Bild hat geringe Kohiisioriskraft: um die Bildbereiche werden Lichthöhfe festgestellt. I'benso werden Hintergrundflecken festgestellt. Außerdem ist die weiße Besehichtungsdispersion brüchig und neigt i" /um Abblättern von ihrem Träger.

Beispiel i

Eiine Vordispersion wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

TiO: wie in Beispiel 1	46.6 g
Methylenchlorid	151.3g
Netzmittel:
(Bis(tridecyl)ester von
Natriumsulfobernsteinsäure)	1.4 g
Freie Säure eines komplexen
organischen Phosphatesters	0.7 g

Diese Bestandteile werden in ein geeignetes Gefäß gegeben und mit dem in Beispiel 1 genannten Mischer gemischt. Zur Bildung einer Besehichtungsdispersion werden dann die folgenden Bestandteile zugesetzt:

Gemisch von 20Gew.-°/o Butadien/Styrol-

Copo!ymerisat(60 :40) und

80 Gew.-% cis-Polybutadien,

maximale Zugspannung etwa 0,16 N/mm-,

Bruchdehnung über 2500% 5,2 g

Methylerchlorid 64.7 g

Das polymere Bindemittel wird vor der Zugabe zur Vordispersion im Methylenchlorid gelöst. Eine Schicht wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und zur Herstellung eines Bildes unter Verwendung der in Beispiel 1 beschriebenen belichteten Photopolymerschicht verwendet. Ein ausgezeichnetes Bild, das in der Qualität dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Bild gleichwertig ist. wird erhalten.

IO

Menge in g

Uisp. Λ Disp. IJ [)isp. C

200.!)	200.0	200.0
0,5	0.5	0.5
1.5	1.5	1.5
8.8	17,6	26,4
2,0	4.5	4,5
90.0	82.0	77,0

Vorstehend beschriebene
Vordispersion
In Beispiel 1 beschriebenes Tensid

NII₁OH (wäßrig. 2^l)".„ig)

In Beispiel 1 beschriebener Latex

In Beispiel ! beschriebenes Netzmittel

Pigment, ungefähre
Menge in Gew.-%

v/erden dünn uuf Tr^.gcrfol'^'i geschichtet. Die beschichteten Träger werden zur Wiedergabe von klebrigen Photopolymerbildern auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. Mit allen drei Proben wird ein ausgezeichnetes Blaugrünbild von hoher Opazität erhalten.

Beispiel 5

Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch die Konzentration des Pigments (Y1O2) in der pigmentierten Schicht in der nachstehend genannten Weise verändert wird. Jede Probe wird zur Herstellung eines Bildes auf einem klebrigen Photopolymerbild auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. Die folgenden Ergebnisse werden erhalten:

Probe

TiO₂

Bildquulität

50

A 82,4 gute Qualität

B 91,4 gute Qualität

C 94,5 ziemlich gute Qualität, leichte

Neigung zum Abkreiden

D 97,5 schlechte Qualität, starke

Neigung zum Abkreiden

Beispiel 4

Eine Vordispersion wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Chinacridon Magenta, CI122 3223 g
Dispersionsmittel (polymerisierte

Natriumsalze von Alkylsulfonsäure) 21,4 g

Destilliertes Wasser 1384,7 g

Diese Materialien werden unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Mischers 10 Minuten bei 3000 UpM gemischt. Zur Herstellung von drei Beschichtungsdispersionen werden dann die folgenden Bestandteile zugemischt:

55

Beispiel 6

Dieses Beispiel, ein Vergleichsbeispiel, veranschaulicht nichterfindungsgemäße Bindemittel. Opake weiße (ΤΪΟ2 enthaltende) Bildherstellungsschichten werden auf

die in Beispiel 2 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung eines anderen Bindemittels hergestellt. Diese Filme werden zur Bilderzeugung auf einem klebrigen Photopolymerbild auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet In jedem Fall werden schlechtere Ergebnisse erhalten. Die Bilder sind ausgefranst oder zeigen Lichthöfe, Hintergmndfleeken usw. Die verwendeten Bindemittel sind nachstehend genannt.

Il

Bindemittel

HiklqualiUil

Maximale
Zugspannung
in N/mnr

Bruchilchnung.

Λ	Polyvinylacetat
B	Polyvinylbutyral
C	Celluloscucetobutyrat
D	Methylmcthacrylat/Athyl acrylat/Methacrylsiiure (66/29/5)

schlechte, abgerundete
oder volle Bilder, brüchige
Bildaufnahmeschicht

narbiges Bild
unscharfes Bild

extreme Überschneidung von
Bildbereichen und bildfreicn
Bereichen, brüchige Bildschicht

17.6	125
>9.2	25
**)	**)

*) Zu brüchig zum Stanzen, keine Messungen vorgenommen. **) Schlechter Filmbildner, Messungen unmöglich.

Beispiel 7

Eine Vordispersion wurde auf die in Beispiel I beschriebene Weise durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Destilliertes Wasser 1500.0 g

Tcnsid. wie in Beispiel 1 beschrieben 9,0 g

TiOj. wie in Beispiel 1 1500.0 g

Eine geeignete Beschichtungsdispersion wird dann durch Mischen einer Probe dieser Vordispersion mil J₁₁ den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Vorstehend beschriebene Vordispersion 180.0 g Ammoniumhydroxid (29%ige wäßrige

Lösung) 3.4 g j-,

Synthetischer Latex (Polybutadien, 50% Feststoffe)

maximale Zugspannung etwa 0,57 N/mm,

Bruchdehnung etwa 130% 20.0 g

Netzmittel, wie in Beispie! 1 jh

beschrieben 3.0 g

Diese Bestandteile werfen gerührt und auf eine Trägerfolie auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise geschichtet und anschließend zur Bilderzeugung auf einem klebrigen Photopolymermaterial auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. Das erhaltene Produkt ist ein ausgezeichnetes scharfes, klares Bild von hoher Dichte.

Beispiele ⁵"

Die in Beispiel 7 beschriebene Vordispersion wird in einer Beschichtungsdispersion verwendet, die aus den folgenden Bestandteilen hergestellt wird:

55

Vordispersion, wie in Beispiel 7
beschrieben 180,0 g

Ammoniumhydroxid (29%ige wäßrige Lösung) 3,4 g

Synthetischer Latex (Polybutadien (71 %)/Styrol (29%)), 593% Feststoffe, maximale Zugspannung etwa

0,75 N/mm², Bruchdehnung etwa 145% 20,0 g

Netzmittel, wie in Beispiel 1
beschrieben 3,0 g

Diese Bestandteile werden gemischt, auf den Träger aufgetragen und zur Herstellung eines Bildes auf einem klebrigen Photopolymermaterial auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. Das erhaltene Produkt ist ein ausgezeichnetes, scharfes, klares Bild von hoher Dichte.

Beispiel 9

Ein negativ arbeitendes photopolymerisierbares Material wird auf die in der US-Patentanmeldung 9 71 664 (21.12.78) der Anmelderin beschriebene Weise hergestellt. Dieses Material besteht aus einer 0,18 mm dicken Trägerfolie aus Polyäthylenterephthalat, einer etwa 0,10 mm dicken photopolymerisierbaren Schicht und einer 0.3 μιη dicken Schutzfolie aus Polyäthylenterephthalat. Dieses Material wird etwa 10 Minuten durch ein bildtragendes Transparent mit Hilfe der in Beispiel 1 genannten Belichtungsvorrichtung belichtet. Die Schutzfolie wird dann abgestreift, und eine weiße opake Schicht, die gemäß Beispiel 1 hergestellt worden ist, wird bei etwa 25"C auf das bildmäßig belichtete Photopoiymere laminiert. Das gebildete Laminat wird dann auseinandergezogen, wobei die das TiO: enthaltende Schicht an den klebrigen belichteten Bildbereichen haften bleibt und ein weißes Negativbild von hoher Dichte erhalten wird.

Beispiel 10

Der in Beispiel 8 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch ein synthetischer Latex von Polybutadien (54%)/Styrol (46%) maximale Zugspannung etwa 0,94 N/mm², Bruchdehnung etwa 2163%, verwendet wird. Die Bestandteile werden gemischt, auf den Träger aufgetragen und zur Wiedergabe eines Bildes auf einem klebrigen photopolymerisierbaren Material auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. Das erhaltene Produkt ist ein ausgezeichnetes scharfes, klares Bild von hoher Dichte.

Beispiel 11

Dieses Beispiel, ein weiteres Vergleichsbeispiel, veranschaulicht nicht-erfindungsgemäße Bindemittel. Opake (T1O2 enthaltende) Bildaufnahmeschichten werden auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung der nachstehend genannten Bindemittel hergestellL Diese Filme werden zur Entwicklung eines klebrigen Photopolymerbildes auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise verwendet. In jedem Fall sind die Ergebnisse im Vergleich zu den erfindungsgemäß erhaltenen Ergebnissen schlecht.

Bindemittel

Maximale
Zugspannung
in N/mnr

Bruchdehnung.

Poly [Styrol (90%)/Buladien (K)"',,)]

Polyisopren

Styrol (63%)/Buladicn (37%)-Copolymerisat

Polylstyrol/Isopren/Styrol) 86% Isopren, 14% Styrol

>2,22
>3,83
>2,84

> 1250

970 >1970

') Schlechter Filmbildner. Messungen unmöglich.

Beispiel 12

Zwei photopolymerisierbare Materialien ähnlich den in Beispiel 1 beschriebenen werden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und belichtet. Das Bild auf der Probe Λ wird durch Laminieren mit eineiTi gemäß Beispiel 1 hergestellten weißen opaken Film entwicke.r. Das Bild auf der anderen Probe B wird durch Bestäuben der klebrigen-nichtklebrigen Bereiche mit TiO₂ auf die in der US-PS 36 49 268 beschriebene Weise erzeugt. Nach der Bilderzeugung werden beide Proben durch Auflaminieren einer mit Schichtträger versehenen klebrigen Photopolymersehicht auf die Bildbereiche bedeckt und durch gleichmäßiges Belichten gehärtet. worauf der Schichtträger entfernt wird. Die sichtbare optische Durchlässigkeitsdichte beider Materialien wird gemessen. Die folgenden Ergebnisse werden erhalten:

Probe Optische Dichte

B (Vergleichsprobe)

0,94 U,22

Dieses Beispiel zeigt, daß hohe Opazitat durch das Verfahren gemäß der Erfindung, aber nicht durch die bekannten Bestäubungsmethoden erreicht wird.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von farbif en Bildern auf einer lichtempfindlichen Oberfläche, bei dem man

Oberflächenberührung bringt und nach einer gewissen Abkühlung trennt.