DE2623925C2

DE2623925C2 - Bildreproduktionsverfahren

Info

Publication number: DE2623925C2
Application number: DE19762623925
Authority: DE
Inventors: Roxy Ni East Brunswick N.J. Fan
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1975-06-03
Filing date: 1976-05-28
Publication date: 1985-02-14
Also published as: GB1545819A; BE842534A; DE2660951C2; JPS6049895B2; DE2623925A1; JPS51150323A

Description

dadurch gekennzeichnet, daß

3) die Bereiche der angrenzenden elastomeren Schicht, von denen Bereiche der lichtempfindlichen Schicht entfernt wurden, mit einem feinteiligen Material getont werden.

2. Bildreproduktionsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mehrschichtenmaterial verwendet wird, bei dem auf die lichtempfindliche Schicht eine entfernbare Deckfolie oder Schutzschicht aufgebracht ist.

3. Bildreproduktionsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht oder die elastomere Schicht gefärbt

4. Bildreproduktionsverfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Mehrschichtmaterial verwendet wird, bei dem die mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht aus einem äihylenisch ungesättigten photohärtbaren Material aus der aus photopolymerisierbaren, photovcrnetzbaren und photodimerisierbaren Massen bestehenden Gruppe besteht.

5. Bildreproduktionsverfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliches Mehrschichtmaterial ein Material verwendet wird, bei dem die mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht aus einer photolöslichen Masse besteht.

6. Bildreproduktionsverfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Mehrschichtmaterial verwendet wird, bei dem die elastomere Schicht eine Einfriertemperatur von - 1O⁰C oder weniger hat.

7. Bildreproduktionsverfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Mehrschichtmaterial verwendet wird, bei dem die elastomere Schicht aus Buladienpolymerisaten oder -copolymerisaten besteht.

8. Bildreproduktionsverfahren nach einem der An- to Sprüche 2 bis 7 zur Herstellung eines Aufsicht-Farbkorrekturbildes, dadurch gekennzeichnet, daß man das lichtempfindliche Mehrschichtmateria! nach Entfernung der Tragerfolie auf einen undurchsichtigen Schichtträger laminiert, bildmäßig belichtet, die b5 entfernbare Deckfolie entfernt, mit einem Lösungsmittel die löslichen Teile auswäscht und die tonbaren Bereiche der elastomeren Schicht tont.

9. Bildreproduktionsverfahren gemäß Anspruch 8 zur Herstellung eines mehrfarbigen Aufsicht-Farbkorrekturbildes, dadurch gekennzeichnet, daß auf die erste Bildschicht anschließend in gleicher Weise weitere Farbschichten mit verschieden gefärbten Tonern aufgebracht werden.

10. Bildreproduktionsverfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7 zur Herstellung eines Durchsicht-Farbkorrekturbildes, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Mehrschichtmaterial nach Entfernung der Trägerfolie auf einen transparenten Schichtträger laminiert wird, bildmäßig belichtet, die entfernbare Deckfolie entfernt, mit einem Lösungsmittel ausgewaschen und anschließend die elastomere Schicht in den tonbaren Bereichen getont wird.

11. Bildreproduktionsverfahren gemäß Anspruch 10 zur Herstellung eines mehrfarbigen Durchsicht-Farbkorrekturbildes, dadurch gekennzeichnet, daß auf die erste Bildschicht anschließend in gleicher Weise weitere Farbschichten mit verschieden gefärbten Tonern aufgebracht werden.

Die Erfindung betrifft Bildreproduktionsverfahren unter Verwendung eines lichtempfindlichen Mehrschichtmaterials, das auf einer Trägerfolie eine Schicht enthaltend ein elastomeres Material und darauf eine mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht aufweist, wobei man

1) das lichtempfindliche Material bildmäßig mit aktinischer Strahlung belichtet,

2) entweder die belichteten oder die unbelichteten Bereiche der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren lichtempfindlichen Schicht herauswäscht, während die anderen Bereiche auf der angrenzenden elastomeren Schicht bleiben.

Im Stand der Technik, z. B. den US-PSen 30 60 024, 30 60 025, 36 07 264 und 32 36 647 werden photopolymere Materialien und Verfahren zu ihrer Verwendung beschrieben. Ungefärbte photopolymcrisierbare Schichten werden selektiv gefärbt, indem Farbstoffe auf bildmäßig belichtete klare photopolymerisierbare Schichten so aufgebracht werden, daß das Pigment selektiv an den unbelichteten Bereichen haftet. Die US-PS 36 49 268 beschreibt ein Verfahren, bei dem ein lichtempfindliches Material, das einen entfernbaren Träger und eine photohärtbare Schicht aufweist, 1. auf eine Bildempfangsschicht laminiert und 2. bildmäßig durch den Träger mit aktinischer Strahlung belichtet wird, wodurch die Klebetemperatur der Bereiche, die die Strahlung aufgenommen haben, erhöht wird, worauf 3. der Träger von den Schichten abgezogen und 4. die Außenseite der Schicht mit einem Material, gewöhnlich einem farbigen Pigment, das nur an den unbelichteten Bereichen der Schicht haftet, behandelt (z. B. bestäubt) wird, wodurch ein Positivbild erzeugt wird. Durch Wiederholen des Laminicrens, der Exposition mit Farbauszügen, des Abziehens und der Behandlung in dieser Reihenfolge kann ein Mehrfarbenbild erhalten werden. Das Verfahren unterliegt jedoch der Begrenzung, daß nur ein Duplicatbild (d.h. das Pigmentbild ist ein Duplikat des Bildes auf dem für die Belichtung verwendeten Transparent) entsteht, so daß es in der Anwendung begrenzt ist,

besonders wenn ein Umkehrbild (d. h. ein Bild, das das Kompleinentärbild zum Bild auf dem für die Belichtung verwendete Transparent ist) hergestellt werden soll.

Die DE-OS 23 01 175 beschreibt ein Verfahren und eine phclovernctzbare Mehrschichtenplatte für den Flexodruck, bei der auf einem Träger eine relativ weiche, nicht photovernctzbare Zwischenschicht Z auf Basis eines elaslomeren Polymeren aufgebracht ist, auf der sich eine relativ harte photovernetzbare Schicht A befindet Die nicht-photovernetzbare Zwischenschicht Z ist nicht tonbar. Dieses Material war daher nicht geeignet für Farbauszüge und Umkehrbilder.

Die DE-OS 22 02 360 beschreibt ein lichthärtbares Material aus mindestens zwei in inniger Berührung stehender Schichten, von denen die Schichten (a) eine durch Licht härtbare resistbildende Schicht und die Schicht 'b) eine in Lösungsmitteln lcilichc, aus makromolekularen organischen Polymeren bestehende Schieb! ist, welche mindestens einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, der für ultraviolettes Licht undurchlässig ist, aber im wesentlichen für sichtbares aktinisches Licht durchlässig sein soll. Dieses Material dient zur Herstellung von lithographischen Masken, die für sichtbares Licht transparent, jedoch für UV-Licht undurchlässig sind und daher gegenüber herkömmlichen Lithographiemasken Vorteile aufweisen. Die UV-Licht absorbierende Schicht kann aus den verschiedensten Materialien hergestellt sein. Erwähnt ist u, a. chlorierter Kautschuk mit 30% Chlor. Dieses Material ist aber nur im Rohzustand und nicht im vulkanisierten Zustand klebrig und daher tonbar. Auch dieses Material war daher nicht geeignet zur Herstellung von Farbauszügen und Umkehrbildern gemäß der vorliegenden Erfindung.

Die DE-OS 24 50 380 beschreibt ein mit einem Fotolack überzogenes Substrat und Verfahren zur selektiven Bildung eines Bildes aus Fotolack, bei dem zwischen dem Substrat und dem Fotolack mindestens eine nicht lichtempfindliche Schutzschicht vorhanden ist. Diese Schutzschicht kann zwar klebrig sein, um gut am Substrat und der lichtempfindlichen Schicht zu haften, es ist jedoch nicht vorgesehen, sie aus clastomcrem Material herzustellen. Diese Zwischenschicht dient dazu, an den Stellen, an denen die lichtempfindliche Schicht entfernt worden ist, durch Auswaschen ebenfalls entfernt zu werden. Die Zwischenschicht ist somit nicht aus clastomcrem Material und nicht tonbar.

Da die bekannten lichtempfindlichen Materialien im allgemeinen getonte Bilder durch Haften eines Toners an den unbelichteten Bereichen einer photopolymerisierbaren Schicht ergeben, entstehen hierbei Duplikatbildcr.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein verbessertes Bildreproduktionsverfahren zu entwickeln, das insbesondere geeignet ist, ein- oder mehrfarbige Aufsicht- oder Durchsicht-Farbkorrekturbilder herzustellen, mit dem aber auch die Erzeugung von Umkehrbildcrn und von getonten Duplikatbildern mit verbesserter Farbdichtc und verbessertem Tonungstemperalurspielraum für die Farbkorrektur und von Fotomasken ermöglicht wird und das für andere Gebiete geeignet ist, wo Photopolymere vorteilhaft sind, z. B. für die Farbdesignurbeit unter Verwendung von Gcbrauchs-Ia r ben.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die Maßnahmen der obigen Patentansprüche.

Das erfiiidungsgemäßc Verfahren ermöglicht nach Belieben die Erzeugung von Duplikatbildcrn oder Umkehrbildern.

Die mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht kann durch Herauswaschen mit einem Lösungsmittel nach bildmäßiger Belichtung mit aktinischer Strahlung verarbeitet werden. Entweder die belichteten oder die unbelichteten Bereiche können herausgewarchen werden, während die übrigen Bereiche auf der angrenzenden elastomeren Schicht zurückbleiben. Die mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht kann ein photohärtbares Material sein und beispielsweise aus einem photopolymerisierbaren, photovernetzbaren oder photodimerisierbaren Material bestehen, das in den belichteten Bereichen härtet und unlöslich wird, oder sie kann aus einem Material bestehen, das durch Lichteinwirkung löslich gemacht oder desensibilisiei t oder depolymerisiert werden kann, in den belichteten Bereichen löslich wird und in den unbelichteten Bereichen unlöslich ist. Die Bereiche, die nach der Belichtung unlöslich sind, bleiben auf der angrenzenden elaslomeren Schicht und dürfen nicht tonbar sein. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die lichtempfindliche Schicht photopolymerisierbar. und nach der Belichtung werden ihre belichteten Bereiche in einem Lösungsmittel für die unbelichteten Bereiche relativ unlöslich. Die Bereiche der lichtempfindlichen Schicht, die nach dem Herauswaschen auf der angrenzenden elastomeren Schicht zurückbleiben, dürfen unter Bedingungen, unter denen die angrenzende elastomere Schicht tonbar ist, nicht tonbar sein, so daß der Toner nur von der angrenzenden elastomeren Schicht aufgenommen wird. Dieser Unterschied in der Tonungsfähigkeit kann, falls erforderlich, durch eine Zwischenbehandlung, z. B. eine thermische Behandlung oder eine Behandlung mit einem Reagenz, ausgebildet werden.

Unter »Herauswaschen« ist die Entfernung von Material unter Verwendung eines Lösungsmittels zu verstehen. Diese Entfernung kann durch Bewegen in einem Lösungsmittelbad, durch mechanische Einwirkung, z. B. Bürsten, oder durch Aufsprühen erfolgen. Die Unlöslichkeit der zurückbleibenden Bereiche der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren Schicht kann auf den jeweiligen Grad ihrer Photohärtung oder den Polymerisalionsgrad oder auf den Grad, in dem sie absorptionsfähig, hydrophil oder mit dem Lösungsmittel reaktionsfähig sind, zurückzuführen sein.

Die verschiedensten geeigneten Lösungsmittel wurden bereits beschrieben. Welches Lösungsmittel jeweils zu verwenden ist, hängt von den Materialien, aus denen die lichtempfindliche Schicht und die angrenzende Schicht bestehen, und von dem Einsatzverfahren des lichtempfindlichen Materials ab (z. B. davon, ob das Material nach dem Abziehen der Deckfolie eine Gesamtbelichtung mit aktinischer Strahlung erhält). Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, z. B. 1,1,1-Trichloräthan, Benzol, Trichloräthylcn und Hexan, sind für das Herauswaschen von Bereichen von polymeren Schichten für die Bildentwicklung bekannt. Für gewisse Polymerisate können wäßrige Lösungen, wie sie in der US-PS 34 75 171 beschrieben werden, verwendet werden.

bo Zu den bevorzugten Materialien für die mit Lösungsmitteln verarbeitbarc lichtempfindliche Schicht gehören die photohärtbaren Materialien mit äthylenisch ungesättigten Gruppen oder Gruppen vom Benzophcnontyp, in denen ein Anstieg des Molekulargewichts durch

fa5 Einwirkung von aktinischer Strahlung verursacht wird. Bevorzugt werden die bekannten photohärtbaren Materialien, die aus einem äthylenisch ungesättigten Material bestehen, das photopolymerisierbar, photovernetz-

bar oder photodimerisierbar ist Materialien dieser Art werden beispielsweise in der US-PS 36 49 268 beschrieben. Geeignet sind ferner die diazotierten Kondensate beispielsweise mit Phenol-Formaldehydharzen, wie sie beispielsweise von Kosar in »Light Sensitive Systems«, Wiley, Kapitel 7,1965, beschrieben werden. Weitere geeignete Produkte werden in den üS-PSen 37 82 951 und 38 88 672 und in der BE-PS 5 42 566 beschrieben.

Besonders bevorzugt werden photopolymerisierbare Massen die ein makromolekulares organisches polymeres Bindemittel und ein additionspolymerisierbares äthylenisch ungesättigtes Monomeres enthalten. Diese Monomeren enthalten eine oder mehrere endständige äthylenische Gruppen, die zu einer durch freie Radikale initiierten, durch Kettenfortpflanzung ablaufenden Additionspolymerisation fähig sind. Die photopolymerisierbaren Massen enthalten ferner ein freie Radikale bildendes Photoinitiatorsystem für die Additionspolymerisation (d. h. wenigstens eine organische Photoinitiatorverbindung), das durch aktinische Strahlung, z. B. UV-Strahlung und sichtbare Strahlung, aktivierbar ist Zahlreiche monomere und polymere Bindemittel für diese Massen wurden bereits beschrieben, z. B. in den US-PSen 27 60 863,33 80 831 und 35 73 918.

Die mit Lösungsmitteln verarbeitbare Schicht kann aus Materialien bestehen, die durch Belichtung mit aktinischer Strahlung löslich werden, jedoch vor der Belichtung unlöslich sind. Zu Materialien dieser Art gehören photolösliche Massen, z. B. Polymerisate, die seitenständige o-Chinondiazidgruppen enthalten und beispielsweise in der US-PS 38 37 860 beschrieben werden, und Polymerisate, die mit bis-Diazoniumsalzmassen, z. B. den in der US-PS 37 78 270 beschriebenen, und den Diazonium-Bindemittelsystemen, die von Kosar in »Light Sensitive Systems«, Wiley, Kapitel 7, 1965, beschrieben sind, gemischt sind, und die photodepolymerisierbaren Massen, die in der US-Patentanmeldung 5 45 603 beschrieben werden.

Das erfindungsgemäß verwendete Material kann eine abziehbare Deckfolie oder Schutzschicht aufweisen. Sie muß vom Rest des Materials abziehbar (d. h. durch Auseinanderziehen entfernbar) sein. Die Schutzschicht ist vorzugsweise undurchlässig für Sauerstoff und durchlässig für aktinische Strahlung, so daß das lichtempfindliche Material durch die Schutzschicht belichtet werden kann. Bevorzugt als Materialien für die Schutzschicht werden Polymerfolien, insbesondere Folien aus Polyestern, z. B. Polyethylenterephthalat. Folien aus Polyamiden, Polyimiden, Polystyrol oder Polyolefinen, z. B. Polyäthylen- oder Polypropylenfolien, können ebenfalls verwendet werden. Die Dicke der Schutzschicht kann in einem weiten Bereich liegen, jedoch werden Folien einer Dicke von 25 μιη oder weniger besonders bevorzugt. Mit diesen Deckfolien werden Rasterpunkte mit guter Rundung und scharfen Rändern erhalten. Außerdem ist ein Tonbereich von 2 bis 98% Punktauflösung (unter Verwendung eines Rasters mit 59 Linien/cm) mit dünnen Deckfolien erzielbar. Unter »Tonbereich« ist der Bereich der Größen von auflösbaren Rasterpunkten als Prozentsatz einer maximalen Punktgröße zu verstehen. Anstelle einer abstreifbaren Deckfolie kann eine entfernbare (z. B. in Lösungsmitteln lösliche) Schicht verwendet werden (siehe US-PS 34 58 311). Die Deckfolie muß dick genug sein, um abgezogen werden zu können, ohne zu reißen. Sie kann zur Verbesserung der Haftfestigkeit, Festigkeit und anderer Eigenschaften zusätzlichen Behandlungen unterworfen oder mit zusätzlichen Schichten versehen werden.

Die angrenzende elastomere Schicht besteht aus elastomeren Polymerisaten und ihren Gemischen mit einer Einfriertemperatur von — 10⁰C oder weniger, die in Lösungsmitteln löslich oder von Natur aus klebrig sind 5 oder Klebrigmacher annehmen. Vorzugsweise wandern s^:e nicht in die mit Lösungsmitteln verarbeitbare Schicht und verleihen der Schicht Klebrigkeit. Kautschukartige Polymerisate, und zwar sowohl Naturkautschuk als auch Synthesekautschuk können verwendet

ίο werden. Geeignet sind beispie!sweiεe Polyisobutylen, Thiokol A, Nitrilkautschuke, Butylkautschuk, Chlorkautschuk, Polymerisate von Butadien, Vinylisobutylätherpolymerisate, Polyisopren und regellose Teleblock- und Blockmischpolymerisate, Terpolymere oder höhere Polymerisate, z. B. Copolymerisate von Butadien mit Styrol, Isopren und Chloropren, Silikonelastomere und Acrylsäure enthaltende Elastomere usw. in verschiedenen Mengenverhältnissen. Mit diesen Materialien kann ein stabiles Adhäsionsgleichgewichl zwischen der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren Schicht und einem Träger für die angrenzende Schicht bei einer bevorzugten Ausführungsform für lichtempfindliche Materialien erzielt werden, die sich für die Durchführung von Farbkorrekturen nach dem Maskenverfahren (Durchsicht-Verfahren) oder nach der Aufsichtmethode eignen. Diese Elastomeren sind in Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln (z. B. Hexan) löslich. Sie werden außerdem wegen ihrer Klebrigkeil bevorzugt, durch die gute Haftung an der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren Schicht, ausgezeichnete Annahme von Tonern, ein weiter Tonungstemperaturspielraum und gute Haftfestigkeit an Substraten erzielt wird, wenn das Material auf ein Substrat laminiert wird. Diese Klebrigkeit kann auch durch Zusatz von Klebrigmachern, z. B. der in »Handbook of Adhesives«, Kapitel 14, Reinhold Publishing Corporation 1962, beschriebenen, weiter verbessert werden. Als Klebrigmacher eignen sich beispielsweise Polyterpcnharze, Cumaron-Indenharze. stabilisierte Glycerincster von Abietinsäureharzen, stabilisiertes saures Colophonium,/?-Pinenpolymerisate und cycloaliphatische Harze. Besonders vorteilhaft sind die weitgehend stabilisierten Glycerinester von Abietinsäure und die niedrigmolckularen cycloaliphatische Kohlenwasserstoffharze. Beide Typen haben einen Erweichungspunkt von etwa 85"C.

Der Klebrigmacher assoziiert offensichtlich mit dem Kautschuknetzwerk des Elastomeren und vergrößert den Volumenanteil der Kautschukphase, wodurch die Steifigkeit verringert und aggressive Klebrigkeit erzielt wird. Farbgebende Stoffe, d. h. Farbstoffe oder Pigmente, können den Beschichtungsmassen für die angrenzende Schicht zugesetzt werden.

Beliebige geeignete Lösungsmittel können verwendet werden, um die angrenzende Schicht aufzutragen, solange sie keine Wanderung der Komponenten der Schicht in die lichtempfindliche Schicht verursachen, wenn die beiden Schichten gleichzeitig aufgetragen werden. Das Schichtgewicht der angrenzenden Schicht kann über einen weiten Bereich variiert werden, jedoch ist im allgemeinen ein Schichtgewiciit von etwa 40 mg/ dm² (entsprechend im allgemeinen einer Dicke im trokkenen Zustand von etwa 3,8 μιη (0,00015 Zoll) ausreichend. Die angrenzende Schicht kann auch mit guten Ergebnissen als Dispersion, z. B. als wäßrige Dispersion aufgetragen werden. Das lichtempfindliche Mehr-

b5 Schichtmaterial ist mit einem Träger für die angrenzende Schicht verschen. Als Träger können beliebige geeignete Polten verwendet werden, die die notwendigen Eigenschaften für gutes Haften an der angrenzenden

Schicht aufweisen. Die Wahl des Trägers hängt davon ab, wie das lichtempfindliche Material verwendet werden soll, d. h. für die Farbkorrektur nach dem Aufsicht-Verfahren oder Durchsicht-Verfahren oder für andere photomcchanischc Verfahren, z. B. für die Herstellung von Phoiomasken, Lithonegativen usw. Für Farbkorrekturen /.. B. nach dem Durchsicht-Verfahren können phoiographisehe Polyäthylentcrephthalatfolien, die gegebenenfalls eine Verankerungs- oder Substrierschicht aufweisen, wie sie in der US-PS 27 79 684 beschrieben werden, verwendet werden. Ähnliche Folien, die gegebenenfalls mit einer Trennschicht, z. B. einem Silikonüberzug, versehen sind, können ebenfalls verwendet werden. Ferner kann eine thermoplastische Schicht verwendet werden, die leichtes Abziehen des Trägers von der angrenzenden Schicht ermöglicht, jedoch den Träger und die angrenzende Schicht zusammenhält, wenn sie unter Wärmeeinwirkung laminiert oder delaminiert werden. Bei Verwendung eines thermoplastischen Überzuges bleibt beim Abstreifen die thermoplastische Schicht an der angrenzenden Schicht haften. Eine Trennfolie, die keine Spezialbehandlung erfordert, ist natürlich am zweckmäßigsten.

Die mit Lösungsmitteln verarbeitbare Schicht kann außerdem andere Bestandteile, z. B. Weichmacher, Lichthofschutzmittel, Farbstoffe und optische Aufheller enthalten. Durch Einarbeiten von optischen Aufhellern in die lichtempfindliche Schicht wird eine Bildaufzeichnung erzielt, die frei von Verzerrung als Folge von Lichlhofbildungseffekten und frei von Verfärbungen ist, die auf die Komponenten des Materials zurückzuführen sind. Geeignete optische Aufheller werden in den US-PSen 27 84 183 und 36 44 394 beschrieben. Spezielle Verbindungen, die besonders vorteilhaft in den photopolymerisierbaren Schichten eingesetzt werden können, sind 2-(Stilbyl-4")-(naphtho-1 ',2' : 4,5)-1,2,3-triazol-2"-sulfonsäurephenylester, nachstehend als Aufheller I bezeichnet, und 7-(4'-Chlor-6'-diäthylamino-r,3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3-phenyl-cumarin, nachstehend als Aufheller Il bezeichnet. Diese Verbindungen ermöglichen die Erzeugung von scharfen, klaren Mehrfarbenbildcrn mit einem weißen Hintergrund bei der Tonung mit Farbstoffen, wie in der US-PS 38 54 950 beschrieben.

Wie bereits erwähnt, können der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren lichtempfindlichen Schicht und/oder der angrenzenden Schicht in Abhängigkeit von der Art, in der das lichtempfindliche Material zu verwenden ist, transparente Farbstoffe oder Pigmente als farbgebende Stoffe zugesetzt werden. Durch Einarbeiten eines Farbstoffs in die lichtempfindliche Schicht wird eine optische Hilfe für die Überprüfung der Bildbereiche nach der Verarbeitung mit dem Lösungsmittel erhalten. Durch die Einarbeitung geeigneter transparenter Farbstoffe in die mit Lösungsmitteln verarbeitbaren lichtempfindlichen Schichten und/oder angrenzenden Schichten sind Farbkorrekturen in viel leichterer und einfacherer Weise möglich. Ebenso können Dias als Anschauungsmateria! durch Einarbeiten beliebiger Farbstofftypen in die mit Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht hergestellt werden.

Das Schichtgewicht der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren Masse kann unterschiedlich sein, jedoch wurde gefunden, daß mit einem bevorzugten Bereich von 5 bis 1500 mg/dm² (entsprechend einer Dicke der trockenen Schicht von etwa 0,4 bis 125 μΐη) gute Bildqualität und ein guter Tonbereich erzielt werden. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert

Beispiel

Ein positiv arbeitendes Material für die Farbkorrektur nach dem Durchsicht-Verfahren wird wie folgt hergestellt:

I. Photopolymerisierbare Schichtmasse

Eine Beschichtungsmasse wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Methylmethacrylat/Methacrylsäure-

Copolymerisat (90 : 10) 75,0 g

Polyäthylenglykoldimethacrylat 57,5 g

2-o-Chlorpheny]-4,5-diphenylimid-

azoiyidimeres 3,0 g optischer Aufheller I

(oben beschrieben) 0,79 g optischer Aufhellerll

(oben beschrieben) 3,55 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon 0,32 g

2-Mercaptobenzothiazol 2,0 g

Methylalkohol 77,5g Methylenchlorid 870,0 g

Die erhaltene Masse wird auf eine 13 μπι dicke PoIyäthylenterephthalatfolie in einer Menge von etwa 43 mg/dm² aufgetragen und der Trocknung überlassen.

11. Tonungsfähige klebrige Elastomerschicht

Eine Beschichtungsmasse wird wie folgt hergestellt:

cis-Polybutadien 360,0 g

regelloses Copolymerisat von Styrol

und Butadien 240,0 g

Tetra-bis[methylen-3-(3',5'-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyI)-

propionat]methan 3,0 g

Methylenchlorid 5400,0 g

Die erhaltene Lösung wird auf eine 25 μπι dicke PoIy-

äthylenterephthalatfolie aufgetragen, die mit einer Trennschicht aus Dimethylsüoxan versehen ist. Das Schichtgewicht der klebrigen Schicht beträgt etwa 120 mg/dm².

III. Laminierverfahren

so Die beiden Materialien I und H werden mit den einander zugewandten Schichten bei einer Temperatur von 49° C unter einem Druck von 0,28 N/mm² laminiert.

IV. Arbeitsgänge für die Herstellung eines Durchsichtfarbkorrekturbildes

Das in der Stufe III erhaltene Produkt wird von der mit Siloxan beschichteten, 25 μπι dicken Polyäthylenterephthalatfolie abgezogen und auf eine 64 μπι dicke Polyäthylenterephthalatfolie laminiert Die erhaltene Folie wird durch ein Positivtransparent (Rasterpunkt-Vergleichsvorlage und eine Grauskala mit einem Keilfaktor von j/2) und durch die 13 μπι dicke Polyäthylenterephthalatfolie des lichtempfindlichen Materials mit einer Belichtungsvorrichtung bei 220 V unter Verwendung einer pulsierenden Xenonlampe bei 17 A für 16 Sekunden belichtet Die 13 μΐη dicke Folie wird abgezogen und die belichtete photopolymerisierbare Schicht entwickelt in-

dem sie 30 Sekunden bei 2O⁰C in einen Entwickler der folgenden Zusammensetzung getaucht wird:

Entionisiertes Wasser 750 ml

Butylcellosolve 60 ml Octylphenoxypolyäthoxy (9 oder 10)-

äthanol(10%ige Lösung in Wasser) 2 ml

Natriumsilicat (37,60% Feststoff) 66,5 g
Entionisiertes Wasser zur

Auffüllung auf 1 Liter

Das Material wird mit Leitungswasser eine Minute gewässert, trocken gewischt und mit trockener Heißluft trocken geblasen. Während der Entwicklung wird die unbelichtete photopolymerisierbare Schicht herausgelöst und die elastomere klebrige tonungslahige Schicht freigelegt. Diese Schicht zeigt ein positiv arbeilendes Bild, das mit einem Pigmenttoner zur Ausbildung der gewünschten Farbe getont werden kann. Ein Durchsicht-Farbkorrekturbild kann hergestellt werden, indem die vorstehend beschriebenen Arbeitsgänge mit den richtigen Farben durchgeführt werden, wobei ein hochwertiges Farbkorrekturbild erhalten wird.

Ein hochwertiges Aufsicht-Farbkorrekturbild wird hergestellt, indem das photopolymerisierbare Materia! auf eine 0,1 mm dicke Polyäthylenterephthalatfolie übertragen wird, die ein weißes Pigment enthält, so daß ein undurchsichtiger weißer Hintergrund erhalten wird.

Der erste Film, der auf die undurchsichtige Trägerfolie laminiert wird, ist der Gelbauszug, der mit einem gelben Pigment getont ist. Anschließend wird paßgerecht ein Magentaauszug, der so getont ist, daß das Magentabild erhalten wird, montiert, belichtet und entwickelt. Die Laminierung, Belichtung und Entwicklung werden mit den Blaugrün- und Schwarzbildern so vorgenommen, daß eine hochwertige positive Farbkorrekturaufnahme erhalten wird.

Beispiel 2

Ein negativ arbeitendes Farbkorrekturmaterial wird wie folgt hergestellt:

I. Photopolymerisierbare Masse

Methylmethacrylat/Acrylsäure-Copolymerisat(90 :10) 52,71 g

Trimethylolpropantriacrylat 36,61 g

Triäthylenglykoldiacetat 5,23 g

Benzoinmethyläther 2,5 g

Nitrosocyclohexandimeres (Blum and
Weinstein, Nature Vol. 215,
Seite 1478,1967), in 900 ml
Methylenchlorid gelöst 3,0 g

nem Druck von 0,28 N/mm² laminiert.

IV. Arbeitsgänge für die Herstellung eines
Durchsicht Farbkorrekturbildes

Ein Material aus der Stufe III wird von der siloxanbeschichteten, 25,4 μιη dicken Polyäthylenterephthalatfolie abgezogen und auf eine 6,4 μιη dicke klare Polyäthylenterephthalatfolie laminiert. Der erhaltene Film wird durch eine Transparentvorlage aus Celluloseacetat mit dem vollen Spektrum einer 100 W-Quecksilbcrhochdruck-Resonanzlampe 4 Minuten belichtet. Das Transparent wird entfernt und der Film 6 Minuten mit Strahlung, die auf Wellenlängen von mehr als 340 nm begrenzt ist, belichtet. Die belichteten Bildbereiche des Films werden durch Herauswaschen mit Wasser und anschließend mit einer Lösung von 40 g Borax und 500 g 2-Äthoxyäthanol in 4 I Wasser entwickelt. Das freigelegte klebrige elastomere Positivbild wird auf die in Bcispiel 1 beschriebene Weise getont. Der Prozeß wird mit den gewünschten Farben bis zur Bildung eines Durchsicht-Farbkorrekturfilms wiederholt.

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Die erhaltene Lösung wird auf eine 13 μίτι dicke Polyäthylenterephthalatfolie geschichtet und getrocknet

II.Tonungsfähige elastomere Schicht

Diese Schicht wird in der gleichen Weise wie in der Stufe II des in Beispiel 1 beschriebenen Versuchs hergestellt.

III. Laminierung

Die beiden Materialien I und II werden mit den einander zugewandten Schichtoberflächen bei 49° C unter ei-

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Claims

20 25 Patentansprüche:

1. Bildreproduktionsverfahren unter Verwendung eines lichtempfindlichen Mehrschichtmaterials, das auf einer Trägerfolie eine Schicht enthaltend ein elastomeres Material und darauf eine mil Lösungsmitteln verarbeitbare lichtempfindliche Schicht aufweist, wobei man

10

2) entweder die belichteten oder die unbelichteten Bereiche der mit Lösungsmitteln verarbeitbaren lichtempfindlichen Schicht herauswäscht. während die anderen Bereiche auf der angrenzenden elastomeren Schicht bleiben,