DE2938607A1

DE2938607A1 - Verfahren zum klotzfaerben von textilem cellulosematerial

Info

Publication number: DE2938607A1
Application number: DE19792938607
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-11-08
Filing date: 1979-09-24
Publication date: 1980-05-22
Also published as: GB2034759B; DE2938607C2; CH619828B; FR2441014A1; CH619828GA3; GB2034759A; FR2441014B1; US4288226A

Description

2^Ί '-B07 β

CIBA-GEIGY AG Case 1-12108/-

Basel (Schweiz)

Verfahren zum Klotzfärben von textilem Cellulosematerial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues kontinuierliches Verfahren zum Färben von textilem Cellulosematerial mit anionischen Substantiven Farbstoffen, sowie das mittels dieses Verfahrens gefärbte Cellulosematerial.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Flotte, die neben dem Farbstoff

(A) 2,5 g bis 15 g pro Liter Flotte eines verätherten N-Methylolmelamins,

(B) einen sauer wirkenden Katalysator und mindestens eine der Komponenten

(C) ein anionisches Tensid,

(D) ein nichtionogenes Tensid und

(E) ein oberhalb 140⁰C siedendes organisches Lösungsmittel

enthält, auf das Cellulosematerial aufbringt, dieses Material gegebenenfalls trocknet und anschliessend einer Hitzebehandlung unterwirft.

Neben dem anionischen Substantiven Farbstoff und den Komponenten (A) und (B) enthält die erfingungsgemäss zu verwendende Färbeflotte zusätzlich immer mindestens eine der Komponenten (C), (D) und (E), wobei diese allein oder als Gemische vorhanden sein können.'

Bevorzugte Färbeflotten enthalten folgende Komponenten:

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23 ^;ο6O7

(A)	+ (B)	+ (O
(A)	+ (B)	+ (C)
(A)	+ (B)	+ (D)
(A)	+ (B)	+ (E)
(A)	+ (B)	+ (C)

(E)

oder + (D) .

Als Komponente (A) können sowohl vollständig wie auch nur teilweise verätherte N-Methylolmelamine in Betracht kommen.

Vorzugsweise ist das N-Methylolmelamin mit Methanol oder Aethanol veräthert. Beispiele von geeigneten verätherten N-Methylolmelaminen sind Trimethylolmelamintrimethylather oder -triäthyläther, Pentamethylolmelamindi-bis-trimethylather, Hexamethylolmelamintetramethyläther, Hexamethylolmelaminpentamethylather und besonders Hexamethylolmelaminhexamethyläther oder -hexaäthyläther.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden verätherten N-Methylolmelamine sind bekannt und werden nach bekannten Methoden hergestellt.

Die Einsatzmengen, in denen die Komponente (A) den Imprägnierflotten zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 2,5 g bis 15 g, vorzugsweise 5 g bis 15 g pro Liter Flotte.

Als Komponente (B) enthält die wässrige Imprägnierflotte sauer wirkende Katalysatoren.Besonders geeignet sind Salze aus schwachen Basen und Mineralsäuren wie z.B. Zinkchlorid, Zinknitrat, Magnesiumnitrat, Magnesiumchlorid oder mineralsaure Salze von organischen Aminen wie Mono-,Dioder Tri-Aethanolaminhydrochlorid oder 2-Amino-2-methyl-propanol-hydrochlorid, ferner schwache Säuren,beispielsweise organische Säuren wie Oxalsäure.Bevorzugte Katalysatoren sind Ammoniumsalze anorganischer Säuren oder niederer (C.-C-) Carbonsäuren wie z.B. Ammoniumchlorid, Axmoniumbromid,Ammoniumsulfat,Ammeniumacetat,Ammoniumhydrcgensulfa~, Diacincniunsulf at, oder Atmcniunsalze der Bersteinsäure, Maleinsäure,

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2¹^j

Adipinsäure, Sulfaminsäure, oder auch der Aethylendiamintetraessigsäure und insbesondere Hydroxylaminsulfat.

Die sauren Katalysatoren werden der Imprägnierflotte vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 g/l, besonders 1 bis 5 g/l Flotte zugesetzt.

Die anionischen Tenside der Komponente (C) sind vorzugsweise Alkylenoxydaddukte, wie z.B. saure, Aethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, besonders Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd oder auch Styroloxyd an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Aether oder Ester können als freie Säuren oder als Salze z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze vorliegen.

Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man an die genannten organischen Verbindungen mindestens 1 Mol vorzugsweise mehr als 1 Mol z.B. 2 bis 60 Mol Aethylenoxyd oder Propylenoxyd oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Aethylenoxyd und Propylenoxyd anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte veräthert bzw. verestert und gegebenenfalls die Aether bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole d.h. Alkanole oder Alkenole mit 8 bis 2 2 Kohlenstoffatomen, mehrwertige Alkanole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituentan, der bzw. die zusammen mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 3 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Resre

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aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.

Bei der Komponente (C) kann es sich beispielsweise um Verbindungen der Formel

(1)

(CH I	- CH 1	- ⁰⁾m	-	X
^Yl	^Y2
^R3	-CO-O-	oder	^R4

handeln, worin

Q für R 0-, R_ (04· , R₃-CO-O- oder R₄ N^ steht,

R₁ einen einwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteilr R- einen t -wertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, R₃ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, R₄ einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 12 bis 22, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, von Y₁ und Y- eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, X den Säurerest einer anorganischen Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer Dicarbonsäure oder den Rest -CH₂COCH, m 1 bis 30, t 2 bis 6 und q 1 oder sofern für R (OK steht 2 bis 6 oder sofern Q für R₄~N. steht 2, wobei die Substituenten von R- oder die zwei Substituenten am Stickstoffatom gleich oder voneinander verschieden sind, bedeuten.

Gut geeignete Komponenten (C) entsprechen vorzugsweise der Formel

!2)

S₁ - 0 - i CH - CH - C f -X 1 1 ! ^m

^Yl ^Y2

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OWGWAL WSPECTED

(3) R. - CO - O 4 CH - CH - O Y X

3 ₍ , m

Y Y

oder

(4) R, - N

worin R₁, R-, R., Y-, Y_, X und m die angegebene Bedeutung haben und r und s ganze Zahlen sind, deren Summe 2 bis beträgt- Tenside der Formel (2) werden bevorzugt.

Der Rest R.—O- kann sich z.B. ableiten von Alkoholen mit vorzugsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatomen wie z.B. 2-Aethyl-hexyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Miristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl-, Behenylalkohol, sowie von Kydroabietylalkohol, den AIfölen oder von o-Phenylphenol oder Alkylphenolen wie z.B. Butyl-, Hexyl-, n-Cctyl-, n-Nonyl-, p-tert-Octyl, p-tert.Ncnyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecy!phenol.

Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter den Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (3-10), 10-14), (12), (16), (18), (20-22).

Der Rest R_(OK_t leitet sich zweckmässig von einem aliphatischen Alkohol ab, der 2- bis 6-wertig, vorzugsweise 3-bis 6-wertig ist. Diese enthalten vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Aethylenglykol, Prqpylenglykol, Penrandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Mannit und Serbit. Bevorzugt sind die 3- bis 6-wertigen Alkohole, die vcrteilhafterweise mit Propylencxyd oder Propylen-

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ORIGfNAL INSPECTED

/ 1ÜÜ7

oxyd und Aethyienoxyd umgesetzt werden.

Der Rest R₃ - COO - leitet sich z.B. ab von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenwasserstoffatomen wie z.3. Capryl-, Laurin-, Caprin-, Myristin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-, Decen-, Linol-, Linolen-, Oleyl-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure.

R bedeutet vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22, besonders 16 bis 22 Kohlenstoffatomen. Y. und Y sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von r + s ist vorteilhafterweise 6 bis 8. Y. und Y- können im gleichen Molekül je verschiedene Bedeutungen haben.

Bedeutet R. Alkyl, so handelt es sich um Reste wie z.3. n-Dcdecyl, Myristyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, Arachidyl- oder Behenyl. Als Alkenylreste für R, kommen z.B. Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht.

Die aliphatischen Amine, die als Ausgansstoffe für die Herstellung der bevorzugten Anlagerungsprodukte der Formel (4) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen. Diese Kohlenwasserstoffreste enthalten verzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatome. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen z.B. Talgfett, Sojaöl, oder Kokosöl in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin und Cctadecenylajnir. (Oleylamin) genannt.

An die Aminekann Aethyienoxyd oder zur Einführung der Methyl- oder Phenylgruppe in die Aethylencxygruppen auch Prcpylenoxyd und.-oder Styrolcxyd angelagert vercer..

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ORIGINAL INSPECTED

Propylenoxyd wird vorzugsweise in Gemischen mit Aethylenoxyd eingesetzt. Man verwendet zweckmässig je 1 Mol Amin 5 bis 15 Mol Propylenoxyd und mindestens 10 Mol Aethylenoxyd. Styroloxyd wird zweckmässig vor Aethylenoxyd angelagert. In diesem Falle werden vorzugsweise je 1 Mol Amin, 1 Mol Styroloxyd und 15 bis 30 Mol Aethylenoxyd verwendet.

Der Säurerest X kann sich von organischen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableiten, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder besonders SuIfonbernsteinsäure oder kann durch Umsetzung mit einer Halogenessigsäure z.B. Chloressigsäure eingeführt werden.

Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen Mehrbasischen Sauerstoffsäuren, wie z.B. Orthophosphorsäure oder Schwefelsäure ab.

Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall, Ammoniumoder Aminsalz vor. Beispiele für solche Salze sind Natrium-, Kalium-, Calcium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin oder Triäthanolaminsalze, Natriumsalze und Ammoniumsalze sind bevorzugt.

Bei den Alkylenoxideinheiten

-f CHCH - 0*
I I
Y₁Y₇

handelt es sich in der Regel um Aethylenoxyd- oder 1,2-Propylenoxydeinheiten, letztere befinden sich vorzugsweise im Gemisch mit Aethylenoxydeinheiten in den Verbindungen der Formeln (2) bis (4).

Bevorzugte Komponenten (C) sind Verbindungen der Formel (2), worin R Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, o-Phenylpher.yl cder Alkyl oder Alkenyl mit je 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und π 2

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ORIGINAL INSPECTED

/15 k»-

bis 15 ist. Dabei sind anionische Tenside der Formel

worin R_ Octyl oder Nonyl bedeutet, m. 2 bis 10 ist, X. sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und die Tenside als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen, besonders geeignet.

Von besonderem Interesse sind auch anionische Tenside der Formel (4), worin der Rest R. Alkenyl oder vor allem Alkyl mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y. und Y- Wasserstoff sind, die Summe von r und s 2 bis 10 insbesondere 4 bis 10 ist und X -SO-M und M Natrium oder -NH bedeuten.

Die Komponente (D) ist vorteilhafterweise ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprcdukt von 1 bis 100 Mol Alkylenoxyd, z.B. Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd, an 1 Mol eines aliphatischen Moncalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines 3- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.

Bei den aliphatischen Monoalkchclen zur Herstellung der Komponente (D) handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Monoalkohole mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und kennen allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es kennen natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylaikohol, Stearylalkchol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Aethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkchol, Hexadecylalkchcl oder die eben genannten AIföle mit dem Alkylenoxyd umgesetzt werden.

030021/0603 ^_cn INSPECTED

--*'- 4b ^:- "'' ■ ^B07

Weitere aliphatische Alkohole, die mit Alkylenoxyd umgesetzt werden kennen, sind 3- bis 6-wertige Alkancle. Diese enthalten 3 bis 6 Kchlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit und Sorbit. Die 3- bis 6-wertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Propylenoxyd oder Aethylenoxyd oder Gemischen dieser Alkylenoxyde umgesetzt.

Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind p-Kresol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol und besonders Nonylphenol.

Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoff atome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Gel-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.

Bevorzugte Alkylenoxydumsetzungsprodukte, die als Komponente (D) eingesetzt werden, können durch die folgende Formel

(6) R-O- (CH_-CH_-CH (CK - CK - C-) CK_CH_(

6 2 2 η, , ζ 2 2

dargestellt werden, worin R Wasserstoff, Alkyl oder

Alkenyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Z und Z-eines Wasserstoff und das andere Methyl, ζ 1 bis 15 bedeuten und die Summe von η_η + n_ 5 bis 10 betrag-.

Weitere nichtioncgene Tenside, die erfolgreich als Kempenente (D) eingesetzt werden kennen, sind Umsetzungs-

0 3 U (J 2 1 / 0 H Π 3

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produkte, die aus folgenden Verbindungen aufgebaut sind:

(i) 1 Mol eines Anlagerungsproduktes vcn 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 8 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines mindestens 3-wertigen aliphatischen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Pentaerythrit,
(ii) 3 bis 6 Mol Acrylamid und

(iii) 3 bis 6 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehydspenderswie z.3. Paraformaldehyd oder Trioxan. Bevorzugte Lösungsmittel der Komponente (E) sind die jenigen, die oberhalb 16O°C sieden. Als Lösungsmittel, die als Komponente (E) verwendet werden können, eignen sich z.B Alkylenglykole wie z.B. Aethylenglykol oder Propylenglykol; Phenoxyäthanol; Dialkylenglykolmonoalkyläther wie z.B. Diäthylenglykolmonomethyläther, -monoäthyläther, -monobutyl äther und -mcnohexylather; Essigsäureester wie z.B. Essigsäurephenylester und Essigsäurebenzylester; ferner Benzylalkohol, Furfurylalkohol, Diacetonalkohol sowie Tributylphosphat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und polyhalogeniertes Paraffin oder aliphatische Kohlenwasserstofföle wie Paraffinöl. Bevorzugte Komponenten (E) sind Benzylalkohol, Aethylenglykol und Phenoxyäthanol.

Die Einsatzmengen, in denen die Komponenten (C) , (D) und (Ξ) allein oder als Gemische den Färbeflotten zugesetzt werden, bewegen sich, bezogen auf deren Trockengehalt zwischen 2,5 g bis 25 g pro Liter Flotte.

Die Komponenten (A) und (C) ,(D)und/oder (E) kennen auch in Form einer wasserfreien oder vorzugsweise wässerigen Zubereitung der Fculardierflotte zugesetzt werden. Dabei bewegt sich das Gewichtsverhältnis der Komponente (A) zu den Komponenten (C) , (D) und.-Oder (Ξ) mit Vorteil zwischen 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 2:1 bis 1:2.

Die Zubereitungen kennen durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A) und (C) , (D) und.'eder

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(E) hergestellt werden. Unter Zugabe von Wasser und gegebenenfalls einer Base z.B. Alkalinetallhydroxyde wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder niedere Alkanolamine wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin oder Triäthanolamin werden sie als homogene vorzugsweise klare Mischungen erhalten, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind. Die neuen Zubereitungen können auch ohne Wasser hergestellt werden. Die Zubereitungen enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf die Zubereitung, 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (A)

10 bis 50 Gewichtsprozent der Kompetenten (C), (D) und (E), allein oder als Gemische aus zwei oder drei Komponenten,

20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser und 0 bis 5 Gewichtsprozent einer 3ase.

Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen anionischen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index 3rd Edition, (1971) VoI 2 auf den Seiten 2005-2478 genannten "Direct Dyes". Die Menge der Farbstoffe richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke und beträgt zweckmässig 1 bis 100 g/l Flotte, vorteilhafterweise 20 bis 100 g/l Flotte, vorzugsweise 20 bis 50 g/l Flotte.

Die Imprägnierflotte kann noch weitere Zusätze enthalten wie z.3. Netzmittel, Antischaummittel, und Verdicker z.B. Alginate, Polyacrylate, Stärkeäther, Kernmehlderivate, ferner Salze z.B. Natriumchlorid, sowie Knitterfestmittei (Reaktantharze) . Der pH-Wert der erf ir.dungsgemäss verwendeten Flotte beträgt in der Regel 5 bis 8.

Als Cellulosematerial kommt solches aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Betracht wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle, Celluloseacetat

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und insbesondere Baumwolle, sowie Fasermischungen mit Synthesefasern z.B. solche aus Polyacrylnitril/Baumwolle, Polyester/Viskose und insbesondere aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen vor-, gleichzeitig oder nachgefäfot wird. Das Celluosefasermaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke.

Die wässerigen Flotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 50 bis 100 Gew.-% beträgt. Als Foulardierverfahren eignen sich insbesondere das Pad-Thermofix-Verfahren oder das Pad-Steam-Verfahren.

Die Imprägnierung kann bei 20 bis 60⁰C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial/ gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, einer Hitzebehandlung z.B. bei Temperaturen von 100 bis 210⁰C unterworfen. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung, nach einer Zwischentrocknung bei 80 bis 120⁰C des Färbegutes, durch Thermofixieren bei einer Temperatur von 120 bis 210°C, vorzugsweise 140 bis 180°C. Die Hitzebehandlung kann auch direkt d.h. ohne Zwischentrocknung, durch Dämpfen bei 100 bis 120⁰C durchgeführt werden. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis 10 Minuten dauern. Falls es erwünscht wird, kann das imprägnierte und abgepresste Cellulosematerial vor dem Trocknen und der Hitzebehandlung auch aufgerollt, mit einer Plastikfolie verpackt und bei Raumtemperatur 4 bis 2 4 Stunden gelagert werden.

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-»- _atr :■ .607

Im Anschluss an die Hitzebehandlung kann man das gefärbte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen, un nicht-fixierten Farbstoff oder Melaminderivat zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 40 bis 80⁰C in einer Lösung, die Seife oder synthetisches Waschmittel enthält.

Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren egale Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Vor allem ist es möglich, dank der synergistischen Wirkung der Komponenten (A) und (C) oder (D) oder (E), ohne Zusatz von Harnstoff eine Steigerung der Farbstoffausbeute beim kontinuierlichen Färben, insbesondere in einem Pad-Thermofix-Verfahren, von 100 bis 400 % zu erzielen.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den Komponenten (A) bis (E) auf Reinsubstanz. Die fünfstelligen Colour-Index Nummern (CI.) beziehen sich auf die 3. Auflage des Colour-Index.

0.0 2 1 /Ob 0 3 ORIGINAL INSPECTED

■ SA ;:>' bO7

Die folgenden Umsetzungsprodukte sind Beispiele für die Komponenten (C) und (D).

Anionische Komponente (C)

C Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäursesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Alfol (1014);

C₂ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;

C Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-hexanol;

C, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohoi;

C Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Tridecylalkohol;

C, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des ο

Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Hydroabie ty!alkohol;

C Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Alfol (2022);

C„ Amr.oniumsal2 des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laury!alkohol;

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Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Butylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerutigsproduktes von 5 Mol AeChylenoxyd an 1 Mol Tributylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxyd und Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes vcn 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylphenol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 6 McI Aethylenoxyd an 1 Mol Pentadecylphenol;

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'.:.)",":·:*' ■.- y .';-■....:-:~o ORIGINAL INSPECTED

" ^ ' 23 /..■:..7.607

.Q Amconiunisalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol
o-Phenylphenol;

j₀ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd an Glycerin;

j₁ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an
1 Mol Kokosfettsäure;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxyd an
1 Mol Kokosfettsäure;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearinsäure-ß-hydroxyäthylamid;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

oc Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Polybutylenglykols vom durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000;

2g Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;

Natriumsalz des sauren Monosulfobemsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes vcn 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;

_OQ Natriumsalz des sauren Dimaleinsäureesters von Polypropylenglykols vom durchschnittlichen
Molekulargewicht vcn 1000;

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^ vi :.r. β fci O V

C^Q AmmoniumsaIz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nony!phenol;

C,_n Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des AnlagerungsProduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol ρ-Nony1phenol;

C^ Natriumsalz des Acetats des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Octylphenol;

Cß2 Di-(ß-Hydroxy-äthyl)aminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;

C-o Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;

C^4 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol;

C^ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

Cßg Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2, 4 oder 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

C Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des 37

Anlagerungsproduktes von 3 Mol Propylenoxyd und 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

C.,g Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Styroloxyd und
8 Mol Aethylenoxyd an 1 MolDodecylamin;

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ORIGINAL INSPECTED

Natriumsalz des sauren Sulfobernsteinsäurehalbesters des AnlagerungsProduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

AmmoniumsaIz des sauren Phosphorsäureesters des
Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;

C,, Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-n-hexanol;

Komponente (D)

D, Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Ae thy1-he xano1;

D₂ Umsetzungsprodukt von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-hexanol;

D^ Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;

D, Umsetzungsprodukt von 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Alfol (1014);

D;. Umsetzungs produkt von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Hexadecylalkohol;

D₆ Umsetzungsprodukt von 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol;

D₇ Umsetzungsprodukt von 1 Mol Aethylenoxyd an 2 Mol Phenol;

D_ft Umsetzungsprodukt von 4 Mol Aethylenoxyd an 2 Mol p-Kresol;

Dq Umsetzungsprodukt von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Tributylphenol;

030021/0603 ORIGINAL INSPECTED

D,_Q Umsetzungsprodukt von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Octylphenol;

D,, Umsetzungsprodukt von 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

D,j Umsetzungsprodukt von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

D,« Umsetzungsprodukt von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;

D,, Umsetzungsprodukt von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol

o-Phenylphenol;
D.e Umsetzungsprodukt von 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Rizinusöl;

D,g Umsetzungsprodukt von 51 Mol Propylenoxyd und 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Glycerin;

D₁₇ Umsetzungsprodükt von 51 Mol Propylenoxyd und 12 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Glycerin;

D^₈ Umsetzungsprodukt von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Oelsäure;

D₁₉ Umsetzungsprodukt von 2 Mol Polypropylenglykol (Molekulargewicht 1000) und 1 Mol Adipinsäure;

D₂₀ Umsetzungsprodukt von 12 Mol Aethylenoxyd und 12 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;

D₂₁ Umsetzungsprodukt von 80 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohoi;

D₃₂ Tetramethylolverbindur.g des Umsetzungsproduktes von 4 Mol Acrylamid mit dem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Pentaerythrit.

030021 /0603

213 38607

Beispiel 1

Ein 5au:rwollcordsa;r.t wird bei einem Abqvetscheffekt von 85% mit einer wässerigen Färbflotte foulardiert, die pro Liter 20 g eines Farbstoffes der Formel

(IOD

BO
I I

.A.A

I 2 I

N=N »

OCH

HO₃S

SO₃H

60 g einer Zubereitung (1) bestehend aus

12 % des anionischen Tensides C.~

20 % Hexamethylolmelaminhexamethyläther

3 X Triäthanolamin und 65 % Wasser und

2 g Hydroxylaainosulfat und 918 g Wasser enthält.

Alsdann wird die Baumwollware bei 80⁰C getrocknet und während 4 Minuten bei 160⁰C thermosoliert. Nach dem Spülen in kaltem Wasser erhält man eine egale Rotfärbung der Baumwolle. Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz der Zubereitung (1) ist die Färbung um 50% heller.

Verwendet man in Beispiel 1 anstelle des Farbstoffes der Formel (101) die gleiche Menge eines Farbstoffes der Formel

(1C2)

/°3^H

ca-·

030021 /0603

2^38607

oder die gleiche Menge eines Direktfarbstoffes Direct Blue 106 C.I. 51300, so erhält oan ebenfalls farbscarke egale Färbungen. Werden jedoch diese Ausfärbungen ohne die in Beispiel 1 angegebene Zubereitung (1) durchgeführt, so erhält man in diesem Falle Färbungen die 40% bzw. 70% schwächer sind.

Farbstarke Färbungen erhält man auch, wenn anstelle der angegebenen Zubereitung (1) die gleiche Menge folgender weiterer Zubereitungen (2) bis (7) eingesetzt wird.

(2) Zubereitung bestehend aus

12 % des anionischen Tensides C,~ ,

20 % Hexamethylolmelaminhexamethyläther,

4 % Phenoxyäthanol,

2 % Aethanolamin und

62 % Wasser;

(3) Zubereitung bestehend aus

30 % des nichtionogenen Tensides D-.

20 % Hexamethylolmelamin-hexamethyläther und 50 % Wasser;

(4) Zubereitung bestehend aus

20 % Aethylenglykol,

25 % Hexamethylolmelaminhexamethyläther und 55 % Wasser.

(5) Zubereitung bestehend aus

25 % Hexamethylolmelaminhexamethyläther 25 % des nichtionogenen Tensides D22 50 7. Wasser.

030 Γ) 21/0 6 03

2933607

(6) Zubereitung bestehend aus

	20%	des anionischen Tensides C._
	25%	Hexamethylolmelaminhexamethyläther
	12%	des nichtionogenen Tensides D₁.
	43%	Wasser.
und
(7)	15%	eines Gemisches bestehend aus

und

'32 ^Und Kokosfettsäure-N,N-bis-(2-hydroxyäthy1)-amid (1:1)

25% Hexamethylolmelaminhexamethyläther und 60% Wasser.

Beispiel 2

Ein Gewebe aus Viskose/Zellwolle wird bei einem Abquetscheffekt von 75% mit einer wasserigen Färbeflotte foulardiert, die 15 g eines Kupferphthalocyaninfarbstoffes der Formel

(103) CuPc (SO₂NH-Na)₃

40 g einer Zubereitung (8) bestehend aus

20 7« des anionischen Tensides C₉,

20 7o Hexamethylolmelaminhexame thy läther,

3 % Triethanolamin und 57 % Wasser,

2 g Ammoniumacetat und

1,5 g Johannisbrotkernmehl pro Liter enthält.

Hierauf wird das Gewebe während 4 Minuten bei 160°C behandelt. Nach dem Auswaschen des überschüssigen Farbstoffes in kaltem Wasser wird das Gewebe mit einer wässerigen Lösung während 15 Minuten bei Raumtemperatur nachbehandelt, die berechnet auf Warengewicht 2% eines Kondensationsproduktes von Aethylendiamindihydrochlorid, Formaldehyd und Borsäure enthält.

030021/0603

Nach dem Trocknen erhält man eine intensive Türkisfärbung. Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz der angegebenen Zubereitung (8) ist die Färbung um 70% heller.

Beispiel

Ein Futterstoff aus Viskose-Kunstseide wird bei einem Ab· quetscheffekt von 83% mit einer wässerigen Färbeflotte foulardiert, die 30 g eines Farbstoffes der Formel

(104)

_y0 Cu-O

O .ζ·"··ν

*t±-S >—eir

SO H

OCH.

SO₃H

J 2

50 g einer Zubereitung (9) bestehend aus

30 % des nichtionogenen Tensides D₂I > 20 % Hexamethylolmelamin-hexamethyläther und 50 % Wasser, und

3 g Arnmonlomsalz der Maleinsäure pro Liter enthält.

Nach dem Foulardieren wird das Gewebe aufgerollt, mit einer Polyäthylenfolie verpackt und unter ständiger langsamer Rotation 18 Stunden bei Raumtemperatur gelagert.

Nach der Lagerung wird das Gewebe auf dem Spannrahmen bei 9O°C getrocknet und anschliessend während 5 Minuten bei 15O°C mit Trockenhitze behandelt. Hierauf wird das Gewebe mit kaltem Wasser gespült und mit einer wässrigen Lösung nachbehandelt, die bezogen auf das Gewebe 3% eines Dicyandiamid-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes enthält. Man erhält eine echte dunkle Graufärbung des Futterstoffes.

030021 /0603

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der genannten Zubereitung (9) erhält man eine Färbung, die 60% heller ist.

Beispiel 4

Ein Mischgewebe aus 66% Polyester mit 34% Baumwolle wird bei einem Abquetscheffekt von 90% mit einer wässerigen Färbeflotte foulardiert, die 20 g eines Farbstoffes der Formel (101), 30 g eines Farbstoffes der Formel

5 g eines silikonölhaltigen anionischen Tensides z.B. eines sulfatierten Nonylphenol-Polyglykoläthers, 20 g eines Polyacrylat-Verdickers, 2 g Ammoniunacetat und 60 g einer Zubereitung (10) bestehend aus

20 % Benzylalkohol,

25 % Hexamethylolmelaminhexamethylather und

55 % Wasser,
pro Liter enthält.

Hierauf wird das imprägnierte Mischgewebe bei 95⁰C getrocknet und während 40 Sekunden bei 200⁰C thermosoliert. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült und mit einer wässerigen Lösung des Kondensationsproduktes aus Dicyandiamid, Formaldehyd und Harnstoff nachbehandelt. Man erhält eine egale rote Färbung mit gleichem Ton beider Faseranteile.

03002 1/0603

Beispiel 5

Ein Baumwollgewebe wird bei einem Abquetscheffekt von 70% mit einer wässerigen Färbeflotte, die 20 g eines Direkt-Farbstoffes, Direct Red 23 CI. 29160, 50 g einer Zubereitung (11) bestehend aus

20 % des anionischen Tensides C^₁ 20 Z Hexamethylolmelaminhexamethyläther,

3 % Triethanolamin und 57 7, Wasser, und

2 g Ammoniumacstat
pro Liter enthält.

Hierauf wird die Baumwollware getrocknet und während 90 Sekunden bei 170⁰C mit Trockenhitze behandelt. Anstelle des Trocknens und Thereofixierens kann die Baumwollware auch während 10 Minuten bei 12O⁰C mit Sattdampf gedämpft werden.

Nach der Hitzebehandlung wird die Baumwollware in kaltem Wasser gespült. Man erhält eine intensive gleichmässige rote Färbung.

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der angegebenen Zubereitung (11), erhält man eine Färbung, die 80% heller ist.

03002 1/0803

Claims

Patentansprüche

/Ί. Verfahren zum Klotzfärben von textilem Cellulose-"material mit einem anionischen Substantiven Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Flotte, die neben dem Farbstoff

(A) 2,5 bis 15 g pro Liter Flotte eines verätherten N-Methylolmelamins,

(B) einen sauer wirkenden Katalysator und mindestens eine der Komponenten

(C) ein anionisches Tensid,

(D) ein nichtionogenes Tensid und

(E) ein oberhalb 140°C siedendes organisches Lösungsmittel

enthält, auf das Cellulosematerial aufbringt, dieses Material gegebenenfalls trocknet und anschliessend einer Hitzebehandlung unterwirft.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte die anionischen Substantiven Farbstoffe in einer Menge von 20 bis 100 g pro Liter Flotte enthält.
3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Farbflotte als Komponente (A) ein mit Methanol oder Aethanol veräthertes N-Methylolmelamin enthält.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) Hexamethylolmelamin-hexamethyläther oder -hexaäthyläther ist.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche Ibis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein Ammoniumsalz einer anorganischen Säure oder niederen Carbonsäure, vorzugs-

030021 /0603

ORIGINAL INSPECTED

weise Hydroxylaminsulfat ist.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein anionisches Tensid der Formel

(1)

--fCH -CH-O) - X m

ist, worin

Q für R₁ -0-, R₂(0* _t , R₃-CO-O- oder R₄-N^ steht, R₁ einen einwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder einen Alkylphenylrest mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R- einen t- wertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis

6 Kohlenstoffatomen, R₃ einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, R₄ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, von Y. und Y-eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer Dicarbonsäure oder den Rest -CH-COOH, m 1 bis 30, t 2 bis 6 undq 1 oder sofern für R₂ (Oi-₁ steht 2 bis 6 oder sofern Q für R₃-N^ steht 2, wobei die Substituenten von R_ oder die zwei Substituenten am Stickstoffatom gleich oder voneinander verschieden sind, bedeuten.

030021/06
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeich net, dass die Komponente (C) ein anionisches Tensid der Formel

(2) R₁ - 0 - -k CH - CH - OH - X 1 ι ι ^m Y Y

(3) R, - CO - 0 -f CH - CH - 0* X

3 m

Y Y

Y Y

ι¹ ,²
oder ' '

(CH - CH - 0 ■)—- X

(4) R₄-N

^X (CH - CH - 0 ■) X

ι ι ^s

^Yl ^Y2

ist, worin R., R-, R., Y₁ Y-, X und m die im Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben und r und s ganze Zahlen sind, deren Summe 2 bis 15 beträgt.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein anionisches Tensid der Formel (2) ist, worin R₁ Alkylphenyl mit 4.bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, o-Phenylphenyl oder Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und m 2 bis 15 ist.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein anionisches Tensid der Formel

(5) R=-V /— 0 -HCH-CH,CH-- X₁ a ν / *. 2 m, i · = · 1

030021/06 0 3

;- ::6ü7

ist, worin R_ Octyl oder Nonyl bedeutet, m 2 bis 10 ist, X. sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und das Tensid als freie Säure, Natrium- oder Ammonium-Salz vorliegt.
10. Verfahren gemäss Anspruch ", dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein anionisches Tensid der Formel (4) ist, worin R. Alkenyl oder Alkyl mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, Υ_χ und Y₂ Wasserstoff sind, die Summe von r und s 2 bis 10 beträgt, X - SO₇M und M Natrium oder -NH. bedeuten.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (D) ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 1 bis 100 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines 3- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (D) ein nichtionogenes Tensid der Formel

(6) R_c-0 eCH--CH_-C4—(CH - CH - O^ (CH-CH₁-Oi H

6 2 2 Xi₁₁ , ζ 2 2 n₂

ist, worin R Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit höchstens IS Kohlenstoffatomen, o- Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Z. und Z- eines Wasserstoff und das andere Methyl und ζ 1 bis 15 bedeuten und die Summe von n. und n_ 5 bis ICO beträgt.

0 3 Ü U 2 1 / 0 H I) 3

ORIGINAL INSPECTED

- φ - 5 y ^f"y?J !HJ
13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnt, dass die Komponete (D) ein Umsetzungsprodukt ist, das aus (i) 1 Mol eines Anlagerungsproduktes von 2 bis 15 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines mindestens
3-wertigen aliphatischen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, (ii) 3 bis 6 Mol Acrylamid und (iii) 3 bis

6 Mol Formaldehyd oder einem Formaldehydspender aufgebaut ist.
14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (Ξ) Benzylalkohol, Aethylenglykol oder Phenoxyäthanol ist.
15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Färbeflotte die
Komponenten (C), (D) oder (E) oder als Gemische davon in
einer Menge von 2,5 bis 25 g pro Liter Flotte enthält.
16. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zubereitung verwendet, welche die Komponente (A) und mindestens eine der
Komponenten (C), (D) und (E) enthält.
17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung zusätzlich Wasser und gegebenenfalls auch eine Base enthält.
18. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die wässerige Zubereitung

10 bis 50 Gewichtsprozente der Komponente (A),

10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (C),
(D) oder (E) oder ein Gemisch aus
zwei oder drei dieser Komponenten,

20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser und

0 bis 5 Gewichtsprozent einer Base,
bezogen auf die gesamte Zubereitung enthält.

030G21/0603

ORIGINAL INSPECTED

/Λ. > ι3 O 7
19. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Cellulosematerial in Form einer Fasermischung mit Synthesefasern, vorzugsweise aus Polyester/Baumwolle, Polyacrynitril/Baumwolle oder Polyester/Viskose verwendet wird.
20. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung gemäss einem Klotz-Thermofix-Verfahren durchgeführt wird.
21. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermofixierung nach einer Zwischentrocknung bei einer Temperatur von 80 bis 120°C des Färbegutes durchgeführt wird.
22. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 20 und 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermofixierung bei einer Temperatur von 130 bis 210°C durchgeführt wird.
23. Färbeflotte zum Klotzfärben von textilsm Cellulosematerial, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen anionischen Substantiven Farbstoff, eine Zubereitung enthaltend

(A) 2,5 bis 15 g pro Liter Färbeflotte eines verätherten M-Methylolmelamins und mindestens eine der Komponenten

(C) ein anionisches Tensid,

(D) ein nichtionogenes Tensid und

(E) ein oberhalb 140°C siedendes organisches Lösungsmittel

und einen sauer wirkenden Katalysator enthält.
24. Zubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie (A) ein veräthertes N-Methylolmelamin und

mindestens eine der Komponenten (C) ein anionisches Tensid,

030021/0B03 ORIGINAL INSPECTED

(D) ein nichtionogenes Tensid und

(E) ein oberhalb 140°C siedendes organisches Lösungsmittel

enthält.
25. Zubereitung gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Wasser und gegebenenfalls auch eine 3ase enthält.
26. Zubereitung gemäss Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie

10 bis 50 Gewichtsprozente der Komponente (A), 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponenten (C), (D) oder (E) oder ein Gemisch aus zwei oder drei dieser Komponenten, 20 bis 80 Gewichtsprozent Wasser und

0 bis 5 Gewichtsprozent einer Base, bezogen auf die gesamte Zubereitung enthält.

ο 3 ο ο 21 / η ρ. η 3

' ORlGlNALiNSPECTED