EP0831168A2 - Reserverdruck auf hydrophoben Fasermaterialien - Google Patents

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EP0831168A2
EP0831168A2 EP97810649A EP97810649A EP0831168A2 EP 0831168 A2 EP0831168 A2 EP 0831168A2 EP 97810649 A EP97810649 A EP 97810649A EP 97810649 A EP97810649 A EP 97810649A EP 0831168 A2 EP0831168 A2 EP 0831168A2
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EP
European Patent Office
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dye
printing
printed
eines
printing paste
Prior art date
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Withdrawn
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EP97810649A
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Rudolf Rommel
Peter Johnson
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • Y10S8/922—Polyester fiber

Definitions

  • the present invention relates to a method for printing hydrophobic Fiber materials with disperse dyes using the reserve printing process.
  • the reserve printing process with disperse dyes is known for hydrophobic fiber materials.
  • the printing of these materials, especially polyester fiber materials is mostly carried out with a so-called etching reserve process, in which the pre-dyed or pre-printed basic dye is locally destroyed by treatment with a strongly alkaline auxiliary and one or more other dyes, which are resistant to etching, are applied to these areas have to print.
  • treatment with the etchant is associated with disadvantages both ecologically and economically; For example, the treated fiber material can be attacked and damaged by the action of strong alkali. There is therefore a need for a simpler and more gentle reserve printing process for printing on hydrophobic fiber materials, in particular polyester fiber materials.
  • the process according to the invention can print the hydrophobic fiber material in a way that is gentle on the fibers, the resulting Print has good general fastness properties and in particular a very good hot light fastness.
  • Suitable disperse dyes for the process according to the invention are those dyes which are in the Color Index, 3rd edition (3rd revision 1987 including additions and Amendments to No. 85) are described under "Disperse Dyes”.
  • Disperse Dyes For example carbonic acid and / or sulfonic acid group-free nitro, amino, aminoketone, ketoninim, Methine, polymethine, diphenylamine, quinoline, benzimidazole, xanthene, oxazine or coumarin dyes and in particular anthraquinone and azo dyes, such as mono- or disazo dyes.
  • the amounts in which the disperse dyes in the dye baths, respectively Printing pastes used can vary depending on the desired color depth; in the in general, amounts of 0.01 to 15 percent by weight, in particular 0.1 to 10 Percentage by weight, based on the total amount of dyes per 1 l of the liquor, respectively 0.01 to 400 g, in particular 0.2 to 300 g, especially 0.5 to 200 g of the dyes per kg of printing paste, proven to be advantageous.
  • the hydrophobic fiber material is dyed in step A), a continuous dyeing process, such as the padding process, is usually used.
  • the dyed material is optionally dried before further treatment.
  • the dye liquor can contain other generally customary additives, for example acid donors, such as, for example, aliphatic amine chlorides or magnesium chloride, the aqueous solutions of inorganic salts, for example alkali metal chlorides or alkali metal sulfates, alkali metal hydroxides, urea, thickeners, for example alginate thickeners, water-soluble cellulose alkyl ethers and leveling agents Antifoam and / or deaerating agents, penetration accelerators, migration inhibitors, UV absorbers and wetting agents.
  • acid donors such as, for example, aliphatic amine chlorides or magnesium chloride
  • the aqueous solutions of inorganic salts for example alkali metal chlorides or alkali metal sulfates, alkali metal hydroxides, urea
  • the printing paste optionally used in step A) is a printing paste which is customary in printing technology and which, apart from the dye, contains the customary auxiliaries, for example expedient thickeners of natural or synthetic origin, such as, for example, commercially available alginate thickeners, starch ether or locust bean gum ether, in particular sodium alginate or in a mixture with modified cellulose, in particular with preferably 20 to 25 percent by weight of carboxymethyl cellulose.
  • expedient thickeners such as those based on poly (meth) acrylic acids, poly (meth) acrylamides, and their copolymers or terpolymers, are preferably used in the above printing paste.
  • the printing paste may also contain acid donors such as butyrolactone or sodium hydrogen phosphate, preservatives, sequestering agents, emulsifiers, water-insoluble solvents, oxidizing agents, UV absorbers or deaerating agents.
  • acid donors such as butyrolactone or sodium hydrogen phosphate
  • preservatives such as butyrolactone or sodium hydrogen phosphate
  • sequestering agents such as sodium hydrogen phosphate
  • emulsifiers such as water-insoluble solvents
  • oxidizing agents such as butyrolactone or sodium hydrogen phosphate
  • UV absorbers or deaerating agents.
  • Organic polymer compounds containing quaternized amines or salts of nitrogen-containing organic polymer compounds are particularly suitable as cationic auxiliaries in the printing paste used in step B). These include, in particular, organic polymer compounds based on the polymono- and polydiallylamines, such as, for example, polydiallylammonium hydrochloride or polydiallyldimethylammonium chloride.
  • the printing paste usually contains 0.5 to 20, preferably 1 to 10 g of the cationic auxiliary per 1 kg of the printing paste.
  • the non-ionic detergents used in the printing paste used in step B) are, for example Fatty acid polyglycol esters, or in particular those compounds used, by the addition of 4 to 80 ethylene and / or propylene oxide units to fatty alcohols, Fatty amines, fatty acids or alkylaryls, e.g. Nonyl- or octylphenol arise.
  • these compounds are cetyl alcohol with 4-6 ethylene oxide units, Cetyl alcohol with 10-14 ethylene oxide units, tallow fatty alcohol with 10 to 25 ethylene oxide units, Lauryl alcohol with 5-8 ethylene oxide units, nonylphenol with 3 to 10 ethylene oxide units, Castor oil with 36 ethylene oxide units or oleic acid with 5 to 15 ethylene oxide units.
  • Non-foaming or low-foaming nonionic detergents are advantageously used in the process according to the invention.
  • the printing paste usually contains 1 to 60, preferably 5 to 40 g of the nonionic detergent per 1 kg of the printing paste.
  • the printing paste used in step B) can in addition to the components mentioned above other common aids, e.g. expediently thickeners of natural or synthetic Origin, e.g. commercial alginate thickeners, starch ether or locust bean flour ether, especially sodium alginate alone or in a mixture with modified Cellulose, in particular with preferably 20 to 25 percent by weight carboxymethyl cellulose, contain.
  • expediently thickeners of natural or synthetic Origin e.g. commercial alginate thickeners, starch ether or locust bean flour ether, especially sodium alginate alone or in a mixture with modified Cellulose, in particular with preferably 20 to 25 percent by weight carboxymethyl cellulose, contain.
  • synthetic thickeners e.g. those based on poly (meth) acrylic acids, poly (meth) acrylamides, and their copolymers or terpolymers are used.
  • the printing pastes can also be acid donors such as butyrolactone or Sodium hydrogen phosphate, preservatives, sequestering agents, emulsifiers, water-insoluble Contain solvents, oxidizing agents, UV absorbers or deaerating agents.
  • acid donors such as butyrolactone or Sodium hydrogen phosphate
  • preservatives such as butyrolactone or Sodium hydrogen phosphate
  • sequestering agents such as butyrolactone or Sodium hydrogen phosphate
  • emulsifiers such as water-insoluble Contain solvents
  • oxidizing agents such as butyrolactone or Sodium hydrogen phosphate
  • UV absorbers or deaerating agents.
  • Particularly suitable preservatives are formaldehyde-releasing agents, such as paraformaldehyde and trioxane, especially aqueous, approximately 30 to 40 percent by weight formaldehyde solutions, UV absorbers, especially triazine UV absorbers, and sequestrants, such as sodium nitrilotriacetic acid and sodium ethylenediaminetetraacetic acid all sodium polymetaphosphate, especially sodium hexametaphosphate, as emulsifiers, especially adducts of an alkylene oxide and a fatty alcohol, especially an adduct of oleyl alcohol and ethylene oxide, as water-insoluble solvents, high-boiling, saturated hydrocarbons, especially paraffins with a boiling range of about 160 to 210 ° C (so-called mineral spirits), as an oxidizing agent, for example an aromatic nitro compound, especially an aromatic mono- or dinitrocarboxylic acid or sulfonic acid, which is optionally present as an alkylene oxide
  • polyester fiber materials are preferred.
  • Suitable polyester fiber materials are those materials which consist entirely or partially of polyester.
  • cellulose ester fibers such as cellulose-21/2-acetate fibers and triacetate fibers, and particularly linear polyester fibers, which are also optionally acid-modified, which are obtained, for example, by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl ) -cyclohexane are obtained, as well as fibers from copolymers of terephthalic and isophthalic acid with ethylene glycol.
  • polyester-containing mixed fiber materials ie mixtures of polyester and other fibers, in particular cotton / polyester fiber materials. Mainly fabrics, knitted fabrics or webs of these fibers are used.
  • the printing paste is applied over the entire surface or in places directly to the fiber material, printing machines of the usual type, for example gravure, rotary screen printing and flat film printing machines, being used expediently.
  • the method according to the invention is preferably carried out in a “one step process" on the "HW Dyeing & Discharge Printing Line” apparatus from Johannes Zimmer, A-9020 Klagenfurt (patent applied No. A 468/95).
  • the fiber material is preferably at temperatures up to 150 ° C. Dried 80 ° to 120 ° C.
  • the prints are usually washed out after fixing and then opened usual way by cleaning in alkaline medium under reductive conditions, e.g. using sodium dithionite. After cleaning, the prints are rinsed again and dried.
  • the prints on polyester fiber materials obtainable by the process according to the invention have good general fastnesses; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good wet fastness, such as fastness to washing, water, sea water and sweat, good chlorine fastness, Rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness and are characterized in particular by a Extension of the brilliant colors with high light and hot light fastness.
  • the treated polyester fabric is then dried and fixed with HT steam at 180 ° C. for 8 minutes. After fixation, the printed polyester fabric is washed out, reductively cleaned and dried using the usual method. You get a two-tone gray-blue reserve print with sharp contours and very good hot light fastness.
  • the printed polyester fabric is then dried and fixed with HT steam at 180 ° C for 8 minutes. After fixation, the printed polyester fabric is washed out, reductively cleaned and dried using the usual method. You get a two-tone gray-red reserve print with sharp contours and very good fastness to hot light.
  • the printed polyester fabric is then dried and fixed with HT steam at 180 ° C for 8 minutes. After fixation, the printed polyester fabric is washed out, reductively cleaned and dried using the usual method. A two-tone gray-violet reserve print with sharp contours and very good fastness to hot light is obtained.
  • the printed polyester fabric is then dried and fixed with HT steam at 180 ° C for 8 minutes. After fixation, the printed polyester fabric is washed out, reductively cleaned and dried using the usual method. A tri-color gray-red-yellow reserve print with sharp contours and very good fastness to hot light is obtained.
  • the treated polyester fabric is then dried and fixed with HT steam at 180 ° C. for 8 minutes. After fixation, the printed polyester fabric is washed out, reductively cleaned and dried using the usual method. A two-tone gray-yellow reserve print with sharp contours and very good fastness to hot light is obtained.

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Fasermaterialien A) mit einem Dispersionsfarbstoff ganzflächig färbt oder ganzflächig bedruckt und B) mit einer Druckpaste enthaltend mindestens einen Dispersionsfarbstoff, mindestens ein kationisches Hilfsmittel, und mindestens ein nichtionogenes Waschmittel stellenweise bedruckt, wobei die Schritte A) und B) in beliebiger Reihenfolge erfolgen können und der Schritt B) mit unterschiedlichen Farbstoffen mehrmals wiederholt werden kann, das so behandelte Fasermaterial trocknet und anschliessend den Farbstoff auf dem Fasermaterial durch eine Hitzebehandlung fixiert. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man mehrfarbige Drucke mit scharfen Konturen und sehr guten Heisslichtechtheiten.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Reservedruckverfahren.
Das Reservedruckverfahren mit Dispersionsfarbstoffen ist für hydrophobe Fasermaterialien bekannt. Das Bedrucken dieser Materialien, vor allem von Polyesterfasermaterialien, wird aber meistens mit einem sogenannten Ätzreserveverfahren durchgeführt, bei dem man den vorgefärbten oder vorgedruckten Grundfarbstoff durch eine Behandlung mit einem stark alkalischen Hilfsmittel örtlich zerstört und auf diese Stellen einen oder mehrere andere Farbstoffe, welche ätzresistent sein müssen, aufdruckt. Die Behandlung mit dem Ätzmittel ist aber sowohl ökologisch als auch ökonomisch mit Nachteilen verbunden; so kann z.B. das behandelte Fasermaterial durch die Einwirkung von starkem Alkali angegriffen und beschädigt werden.
Es besteht daher ein Bedürfniss nach einem einfacheren und faserschonenden Reservedruckverfahren für das Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien, insbesondere Polyesterfasermaterialien.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass man mit dem erfindungsgemässen Verfahren das hydrophobe Fasermaterial faserschonend bedrucken kann, wobei der resultierende Druck gute Allgemeinechtheiten und insbesondere eine sehr gute Heisslichtechtheit aufweist.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit ein Verfahren zum Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Fasermaterialien:
  • A) mit einem Dispersionsfarbstoff ganzflächig färbt oder ganzflächig bedruckt und
  • B) mit einer Druckpaste enthaltend mindestens einen Dispersionsfarbstoff, mindestens ein kationisches Hilfsmittel, und mindestens ein nichtionogenes Waschmittel stellenweise bedruckt, wobei die Schritte A) und B) in beliebiger Reihenfolge erfolgen können und der Schritt B) mit unterschiedlichen Farbstoffen mehrmals wiederholt werden kann, das so behandelte Fasermaterial trocknet und anschliessend den Farbstoff auf dem Fasermaterial durch eine Hitzebehandlung fixiert.
    • Als Dispersionsfarbstoffe eignen sich für das erfindungsgemässe Verfahren solche Farbstoffe, welche im Colour Index, 3. Auflage (3. Revision 1987 inclusive Additions and Amendments bis No. 85) unter "Disperse Dyes" beschrieben sind. Es sind beispielsweise carbonsäure- und/oder sulfosäuregruppenfreie Nitro-, Amino-, Aminoketon-, Ketoninim-, Methin-, Polymethin-, Diphenylamin-, Chinolin-, Benzimidazol-, Xanthen-, Oxazin- oder Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachinon- und Azofarbstoffe, wie Mono- oder Disazofarbstoffe.
    Bevorzugt für das erfindungsgemässe Verfahren sind Farbstoffe der Formeln
    Figure 00020001
    worin
  • R1 Hydroxy oder Amino,
  • R2 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Hydroxy-C1-C4-alkyl oder C1-C4-Sulfo substituiertes Phenyl,
  • R3 Wasserstoff, Hydroxy, Amino oder Nitro,
  • R4 Wasserstoff, Hydroxy, Amino oder Nitro,
  • R5 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkoxy, und
  • R6 Wasserstoff, Halogen oder -O-(CH2)2-O-COOR7, worin R7 C1-C4-Alkyl oder Phenyl ist, bedeutet,
    Figure 00020002
    Figure 00030001
    Figure 00030002
    • worin
    • R8 und R9 voneinander unabhängig Wasserstoff, -(CH2)2-O-(CH2)2-OX oder -(CH2)3-O-(CH2)4-OX, worin X Wasserstoff oder -COCH3 ist,
      bedeutet,
      Figure 00030003
    worin
    • R10 Amino welches durch -(CH2)2-O-COCH3, -(CH2)2-CN, -CH(CH3)-COOCH3 oder -CH2-C(OH)CH3 mono- oder disubstituiert ist,
    • R11 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Halogen,
    • R12 Wasserstoff oder NHCOR15, worin R15 C1-C3-Alkyl ist,
    • R13 Wasserstoff oder Halogen, und
    • R14 Halogen, Nitro oder Cyano bedeutet,
      Figure 00040001
      Figure 00040002
    worin R16 Methyl, Ethyl oder -(CH2)2-O-C1-C2-Alkyl bedeutet, und
    Figure 00040003
    Die Mengen, in denen man die Dispersionsfarbstoffe in den Färbebädern, beziehungsweise Druckpasten verwendet, können je nach der gewünschten Farbtiefe schwanken; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtsumme der Farbstoffe pro 1 l der Flotte, beziehungsweise 0,01 bis 400 g, insbesondere 0,2 bis 300 g, vor allem 0,5 bis 200 g der Farbstoffe pro kg Druckpaste, als vorteilhaft erwiesen.
    Wird im Schritt A) das hydrophobe Fasermaterial gefärbt, verwendet man üblicherweise ein Konti-färbeverfahren, wie z.B. das Foulardverfahren. Das gefärbte Material wird vor der weiteren Behandlung gegebenenfalls getrocknet.
    Die Färbeflotte kann ausser dem Farbstoff weitere allgemein üblichen Zusätze enthalten, beispielsweise Säurespender, wie z.B. aliphatische Aminchloride oder Magnesiumchlorid, die wässrigen Lösungen anorganischer Salze, z.B. von Alkalichloriden oder Alkalisulfaten, Alkalihydroxide, Harnstoff, Verdickungen, wie z.B. Alginatverdickungen, wasserlösliche Cellulosealkyläther sowie Egalisier-, Antischaum- und/oder Entlüftungsmittel, Penetrationsbeschleuniger, Migrationsinhibitoren, UV-Absorber sowie Netzmittel.
    Bei der im Schritt A) gegebenenfalls verwendeten Druckpaste handelt es sich um eine in der Drucktechnik übliche Druckpaste, welche ausser dem Farbstoff die üblichen Hilfsmittel, z.B. zweckmässigerweise Verdickungsmittel natürlicher oder synthetischer Herkunft, wie z.B. handelsübliche Alginatverdickungen, Stärkeether oder Johannisbrotkemmehlether, insbesondere Natriumalginat für sich allein oder im Gemisch mit modifizierter Cellulose, insbesondere mit vorzugsweise 20 bis 25 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose, enthält. Vorzugsweise werden in der obigen Druckpaste synthetische Verdickungsmittel eingesetzt, wie z.B. solche auf Basis von Poly(meth)acrylsäuren, Poly(meth)acrylamiden, sowie deren Co-, bzw. Terpolymeren.
    Gewünschtenfalls kann die Druckpaste noch Säurespender wie Butyrolacton oder Natriumhydrogenphosphat, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Emulgatoren, wasserunlösliche Lösungsmittel, Oxidationsmittel, UV-Absorber oder Entlüftungsmittel enthalten.
    Als kationische Hilfsmittel in der im Schritt B) verwendeten Druckpaste kommen insbesondere quaternierte Amine enthaltende organische Polymerverbindungen oder Salze von stickstoffhaltigen organischen Polymerverbindungen in Betracht.
    Unter diesen sind insbesondere organische Polymerverbindungen auf Basis der Polymono- und Polydiallylamine zu nennen, wie z.B. Polydiallylammoniumhydrochlorid oder Polydiallyldimethylammoniumchlorid.
    Die Druckpaste enthält üblicherweise 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 g des kationischen Hilfsmittels pro 1 kg der Druckpaste.
    Als nichtionogene Waschmittel werden in der im Schritt B) verwendeten Druckpaste beispielsweise Fettsäurepolyglykolester, oder insbesondere solche Verbindungen verwendet, die durch Anlagerung von 4 bis 80 Ethylen- und/oder Propylenoxidenheiten an Fettalkohole, Fettamine, Fettsäuren oder Alkylaryle, wie z.B. Nonyl- oder Octylphenol, entstehen. Als Beispiele dieser Verbindungen seien genannt Cetylalkohol mit 4-6 Ethylenoxideinheiten, Cetylalkohol mit 10-14 Ethylenoxideinheiten, Talgfettalkohol mit 10 bis 25 Ethylenoxideinheiten, Laurylalkohol mit 5-8 Ethylenoxideinheiten, Nonylphenol mit 3 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Ricinusöl mit 36 Ethylenoxideinheiten oder Oelsäure mit 5 bis 15 Ethylenoxideinheiten.
    Vorteilhafterweise werden in dem erfindungsgemässen Verfahren nichtschäumende oder wenig schäumende nichtionogene Waschmittel eingesetzt.
    Die Druckpaste enthält üblicherweise 1 bis 60, vorzugsweise 5 bis 40 g des nichtionogenen Waschmittels pro 1 kg der Druckpaste.
    Die im Schritt B) verwendete Druckpaste kann ausser den oben genannten Komponenten weitere übliche Hilfsmittel, z.B. zweckmässigerweise Verdickungsmittel natürlicher oder synthetischer Herkunft, wie z.B. handelsübliche Alginatverdickungen, Stärkeether oder Johannisbrotkemmehlether, insbesondere Natriumalginat für sich allein oder im Gemisch mit modifizierter Cellulose, insbesondere mit vorzugsweise 20 bis 25 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose, enthalten. Ebenfalls können in den erfindungsgemässen Druckpasten synthetische Verdickungsmittel, wie z.B. solche auf Basis von Poly(meth)acrylsäuren, Poly(meth)acrylamiden, sowie deren Co-, bzw. Terpolymeren eingesetzt werden. Gewünschtenfalls können die Druckpasten noch Säurespender wie Butyrolacton oder Natriumhydrogenphosphat, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Emulgatoren, wasserunlösliche Lösungsmittel, Oxidationsmittel, UV-Absorber oder Entlüftungsmittel enthalten.
    In Betracht kommen als Konservierungsmittel vor allem formaldehydabgebende Mittel, wie z.B. Paraformaldehyd und Trioxan, vor allem wässrige, etwa 30 bis 40-gewichtsprozentige Formaldehydlösungen, als UV-Absorber vor allem Triazin-UV-Absorber, als Sequestriermittel z.B. nitrilotriessigsaures Natrium, ethylendiamintetraessigsaures Natrium, vor allem Natrium-Polymetaphosphat, insbesondere Natrium-Hexametaphosphat, als Emulgatoren vor allem Addukte aus einem Alkylenoxid und einem Fettalkohol, insbesondere einem Addukt aus Oleylalkohol und Ethylenoxid, als wasserunlösliche Lösungsmittel hochsiedende, gesättigte Kohlenwasserstoffe, vor allem Paraffine mit einem Siedebereich von etwa 160 bis 210°C (sogenannte Lackbenzine), als Oxidationsmittel z.B. eine aromatische Nitroverbindung, vor allem eine aromatische Mono- oder Dinitrocarbonsäure oder -sulfonsäure, die gegebenenfalls als Alkylenoxidaddukt vorliegt, insbesondere eine Nitrobenzolsulfonsäure und als Entlüftungsmittel z.B. hochsiedende Lösungsmittel, vor allem Terpentinöle, höhere Alkohole, vorzugsweise C8- bis C10-Alkohole, Terpenalkohole oder Entlüftungsmittel auf Basis von Mineral- und/oder Silikonölen, insbesondere Handelsformulierungen aus etwa 15 bis 25 Gewichtsprozent eines Mineral- und Silikonölgemisches und etwa 75 bis 85 Gewichtsprozent eines C8-Alkohols wie z.B. 2-Ethyl-n-hexanol.
    Das erfindungsgemässe Verfahren kann für verschiedenartige hydrophobe Fasermaterialien angewendet werden.
    Bevorzugt sind Polyesterfasermaterialien.
    Als Polyesterfasermaterialien kommen solche Materialien in Betracht, die ganz oder teilweise aus Polyester bestehen. Beispiele sind Celluloseesterfasern, wie z.B. Cellulose-21/2-acetatfasern und -triacetatfasern, und besonders lineare Polyesterfasern, die gegebenenfalls auch sauer modifiziert sind, welche z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Ethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit 1 ,4-Bis(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Fasern aus Mischpolymeren von Terephthal- und Isophthalsäure mit Ethylenglykol. Geeignet sind weiter polyesterhaltige Mischfasermaterialien, d.h. Mischungen aus Polyester und anderen Fasem, insbesondere Baumwolle/Polyesterfasermaterialien.
    Hauptsächlich werden Gewebe, Gewirke oder Bahnen dieser Fasern verwendet.
    Beim Bedrucken der hydrophoben Fasermaterialien wird die Druckpaste ganzflächig oder stellenweise direkt auf das Fasermaterial aufgebracht, wobei Druckmaschinen üblicher Bauart, z.B. Tiefdruck-, Rotationssiebdruck- und Flachfilmdruckmaschinen zweckmässig eingesetzt werden.
    Bevorzugt wird das erfindungsgemässe Verfahren in einem "one step process" auf der "H.W. Dyeing & Discharge Printing Line"-Apparatur der Fa. Johannes Zimmer, A-9020 Klagenfurt (Patent applied No. A 468/95) durchgeführt.
    Das Fasermaterial wird nach dem Bedrucken bei Temperaturen bis 150°C, vorzugsweise 80° bis 120°C getrocknet.
    Die anschliessende Fixierung des Fasermaterials geschieht im allgemeinen durch Trockenhitze (Thermofixierung) oder überhitztem Wasserdampf unter atmosphärischem Druck (HT-Fixierung). Die Fixierung wird dabei unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
    HT-Fixierung:
    5 bis 10 Minuten bei 170 bis 190°C
    Thermofixierung:
    1 bis 2 Minuten bei 170 bis 220°C.
    Die Drucke werden nach der Fixierung in der Regel ausgewaschen und anschliessend auf übliche Weise durch Reinigung in alkalischem Medium unter reduktiven Bedingungen, z.B. mittels Natriumdithionit, fertiggestellt. Nach der Reinigung werden die Drucke wiederum gespült und getrocknet.
    Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Drucke auf Polyesterfasermaterialien weisen gute Allgemeinechtheiten auf; sie besitzen z.B. eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl im sauren als auch im alkalischen Bereich, gute Nassechtheiten, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit, eine gute Chlorechtheit, Reibechtheit, Bügelechtheit und Plissierechtheit und zeichnen sich insbesondere durch eine Erweiterung der brillanten Farbtöne mit hohen Licht- und Heisslichtechtheiten aus.
    Die nachfolgende Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, und Prozentangaben beziehen sich auf Gew.-%, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.
    Beispiel 1:
    Ein Polyesterpolgewebe wird mit einer Flotte enthaltend
  • 120 g/l einer handelsüblichen 6%-igen Alginatverdickung,
  • 30 g/l einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g/l eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g/l Natriumphosphat,
  • 8 g/l Natriumchlorat,
  • 54 g/l einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers, 1,62 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00080001
  • 2,37 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090001
  • 0,8 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090002
  • 0,61 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090003
    und
  • 9,29 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090004
    foulardiert (Flottenaufnahme ca. 150%).
    • Das gefärbte Polyestergewebe wird bei 80 °C getrocknet und anschliessend mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
  • 440 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 25 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
  • 3 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid und
  • 25 g des Farbstoffes der Formel (102)
    • stellenweise bedruckt.
    Das behandelte Polyestergewebe wird anschliessend getrocknet und 8 Minuten bei 180° C mit HT-Dampf fixiert. Nach der Fixierung wird das bedruckte Polyestergewebe nach üblichem Verfahren ausgewaschen, reduktiv gereinigt und getrocknet.
    Man erhält einen zweifarbigen grau-blauen Reservedruck mit scharfen Konturen und einer sehr guten Heisslichtechtheit.
    Beispiel 2:
    Ein Polyesterpolgewebe wird mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste 256 g einer handelsüblichen 6%-igen Alginatverdickung,
  • 64 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 1,62 g des Farbstoffes der Formel (8),
  • 2,37 g des Farbstoffes der Formel (6),
  • 0,8 g des Farbstoffes der Formel (100),
  • 0,61 g des Farbstoffes der Formel (101) und
  • 9,29 g des Farbstoffes der Formel (102)
    • ganzflächig bedruckt.
    Das bedruckte Polyestergewebe wird anschliessend mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
  • 440 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 25 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
  • 3 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid,
  • 12 g des Farbstoffes der Formel (6) und
  • 4 g des Farbstoffes der Formel (100)
    • stellenweise bedruckt.
    Das bedruckte Polyestergewebe wird anschliessend getrocknet und 8 Minuten bei 180° C mit HT-Dampf fixiert. Nach der Fixierung wird das bedruckte Polyestergewebe nach üblichem Verfahren ausgewaschen, reduktiv gereinigt und getrocknet.
    Man erhält einen zweifarbigen grau-roten Reservedruck mit scharfen Konturen und einer sehr guten Heisslichtechtheit.
    Beispiel 3:
    Ein Polyesterpolgewebe wird mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg der Druckpaste
  • 440 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 25 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
  • 3 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid und
  • 8 g des Farbstoffes der Formel (101)
    • stellenweise, und anschliessend mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
    • 256 g einer handelsüblichen 6%-igen Alginatverdickung,
    • 64 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
    • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
    • 4 g Natriumphosphat,
    • 8 g Natriumchlorat,
    • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
    • 1,62 g des Farbstoffes der Formel (8),
    • 2,37 g des Farbstoffes der Formel (6),
    • 0,8 g des Farbstoffes der Formel (100),
    • 0,61 g des Farbstoffes der Formel (101) und
    • 9,29 g des Farbstoffes der Formel (102)
    ganzflächig bedruckt.
    Das bedruckte Polyestergewebe wird anschliessend getrocknet und 8 Minuten bei 180° C mit HT-Dampf fixiert. Nach der Fixierung wird das bedruckte Polyestergewebe nach üblichem Verfahren ausgewaschen, reduktiv gereinigt und getrocknet.
    Man erhält einen zweifarbigen grau-violetten Reservedruck mit scharfen Konturen und einer sehr guten Heisslichtechtheit.
    Beispiel 4:
    Ein Polyesterpolgewebe wird mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
  • 256 g einer handelsüblichen 6%-igen Alginatverdickung,
  • 64 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 1,62 g des Farbstoffes der Formel (8),
  • 2,37 g des Farbstoffes der Formel (6),
  • 0,8 g des Farbstoffes der Formel (100),
  • 0,61 g des Farbstoffes der Formel (101) und
  • 9,29 g des Farbstoffes der Formel (102)
    • ganzflächig bedruckt.
    Das bedruckte Polyestergewebe wird dann mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
  • 440 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g Natriumphosphat,
  • 8 g Natriumchlorat,
  • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 25 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
  • 3 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid,
  • 12 g des Farbstoffes der Formel (6) und
  • 4 g des Farbstoffes der Formel (100)
    • stellenweise, und anschliessend mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
    • 440 g einer Formulierung enthaltend 10% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
    • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
    • 4 g Natriumphosphat,
    • 8 g Natriumchlorat,
    • 54 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
    • 25 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
    • 3 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid und
    • 6 g des Farbstoffes der Formel (8)
    anderswo stellenweise bedruckt.
    Das bedruckte Polyestergewebe wird anschliessend getrocknet und 8 Minuten bei 180° C mit HT-Dampf fixiert. Nach der Fixierung wird das bedruckte Polyestergewebe nach üblichem Verfahren ausgewaschen, reduktiv gereinigt und getrocknet.
    Man erhält einen dreifarbigen grau-rot-gelben Reservedruck mit scharfen Konturen und einer sehr guten Heisslichtechtheit.
    Beispiel 5:
    Ein Polyesterpolgewebe wird mit einer Flotte enthaltend
  • 150 g/l einer handelsüblichen 9%-igen Alginatverdickung,
  • 6 g/l eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 4 g/l Natriumphosphat,
  • 8 g/l Natriumchlorat,
  • 50 g/l einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 5 g/l eines handelsüblichen Dispergiermittels,
  • 1,54 g/l des Farbstoffes der Formel
    Figure 00140001
  • 1,39 g/l des Farbstoffes der Formel (6),
  • 0,51 g/l des Farbstoffes der Formel (100),
  • 0,28 g/l des Farbstoffes der Formel (101), und
  • 1,98 g/l des Farbstoffes der Formel (103)
    • foulardiert (Flottenaufnahme ca. 150%).
    Das gefärbte Polyestergewebe wird bei 80° C getrocknet und anschliessend mit einer Druckpaste enthaltend pro 1 kg Druckpaste
  • 400 g einer Formulierung enthaltend 9% eines Verdickungsmittels auf Basis von Stärkeäther,
  • 8 g eines handelsüblichen Entlüfters auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen,
  • 50 g einer handelsüblichen Formulierung enthaltend ca. 20% eines Triazin-UV-absorbers,
  • 24 g eines Anlagerungsproduktes von 36 Ethylenoxideinheiten an 1 Mol Ricinusöl,
  • 10 g Polydiallyldimethylammoniumchlorid und
  • 28 g des Farbstoffes der Formel (103)
    • stellenweise bedruckt.
    Das behandelte Polyestergewebe wird anschliessend getrocknet und 8 Minuten bei 180° C mit HT-Dampf fixiert. Nach der Fixierung wird das bedruckte Polyestergewebe nach üblichem Verfahren ausgewaschen, reduktiv gereinigt und getrocknet.
    Man erhält einen zweifarbigen grau-gelben Reservedruck mit scharfen Konturen und einer sehr guten Heisslichtechtheit.

    Claims (7)

    1. Verfahren zum Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Fasermaterialien
      A) mit einem Dispersionsfarbstoff ganzflächig färbt oder ganzflächig bedruckt und
      B) mit einer Druckpaste enthaltend
      mindestens einen Dispersionsfarbstoff,
      mindestens ein kationisches Hilfsmittel, und
      mindestens ein nichtionogenes Waschmittel stellenweise bedruckt, wobei die Schritte A) und B) in beliebiger Reihenfolge erfolgen können und der Schritt B) mit unterschiedlichen Farbstoffen mehrmals wiederholt werden kann, das so behandelte Fasermaterial trocknet und anschliessend den Farbstoff auf dem Fasermaterial durch eine Hitzebehandlung fixiert.
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die hydrophoben Fasermaterialien zuerst mit einem Dispersionsfarbstoff ganzflächig färbt oder ganzflächig bedruckt und anschliessend einmal oder mehrmals mit einer Druckpaste enthaltend mindestens einen Dispersionsfarbstoff, mindestens ein kationisches Hilfsmittel, und mindestens ein nichtionogenes Waschmittel stellenweise bedruckt.
    3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die hydrophoben Fasermaterialien zuerst mit einer Druckpaste enthaltend mindestens einen Dispersionsfarbstoff, mindestens ein kationisches Hilfsmittel, und mindestens ein nichtionogenes Waschmittel einmal oder mehrmals stellenweise bedruckt und anschliessend mit einem Dispersionsfarbstoff ganzflächig färbt oder ganzflächig bedruckt.
    4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das hydrophobe Fasermaterial im Schritt A) färbt.
    5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das hydrophobe Fasermaterial im Schritt A) bedruckt.
    6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als hydrophobe Fasermaterialien Polyesterfasermaterialien verwendet.
    7. Das mit dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 behandelte Fasermaterial.
    EP97810649A 1996-09-20 1997-09-11 Reserverdruck auf hydrophoben Fasermaterialien Withdrawn EP0831168A3 (de)

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