DE2923008A1 - Masse in pastenform, sie enthaltende druckfarbe und ihre verwendung - Google Patents

Masse in pastenform, sie enthaltende druckfarbe und ihre verwendung

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DE2923008A1 DE19792923008 DE2923008A DE2923008A1 DE 2923008 A1 DE2923008 A1 DE 2923008A1 DE 19792923008 DE19792923008 DE 19792923008 DE 2923008 A DE2923008 A DE 2923008A DE 2923008 A1 DE2923008 A1 DE 2923008A1
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Description

Masse in Pastenform, sie enthaltende Druckfarbe und ihre Verwendung
Bei Druckverfahren ist es erforderlich, daß die Druckfarben sowohl dünnflüssig als auch fähig sind, anschliessend leicht in einen trockenen, nichtschmierenden und wischfesten Film überzugehen, nachdem sie auf das Papier oder einen anderen Druckträger aufgebracht worden sind. Ein gebräuchlicher Druckfarbentyp besteht in erster , Linie aus einem Pigment und einem Bindemittel, die in einem flüchtigen Verdünnungsmittel suspendiert oder gelöst sind. Das Bindemittel dient dem Zweck, das Pig- ; ment an den bedruckten Druckträger zu binden. Das Verdünnungsmittel muß anschließend entfernt werden, indem man es entweder bei Raumtemperatur verdunsten läßt oder , - bei höheren Druckgeschwindigkeiten - durch Erhitzen zum Verdunsten bringt. Große Wärmemengen sind zum Abdampfen des Druckfarbenverdünnungsmittels notwendig, so daß erhebliche Brennstoffmengen verbraucht werden müssen. Da große Luftmengen über den trocknenden Druckfarbenfilm gesaugt werden müssen, um das dampfförmige Verdünnungsmittel zu entfernen, geht häufig viel Wärme ' nutzlos verloren. Ferner kann das Abdampfen des Verdün- ; nungsmittels der Druckfarbe ins Freie eine Quelle der Umweltverunreinigung sein. In vielen Fällen ist es ' notwendig oder erwünscht, die Lösungsmitteldämpfe aus der Trockenluft zu verbrennen oder in anderer Weise zu ; entfernen^ bevor sie in die Atmosphäre abgeleitet werden. Für diesen Zweck wird zusätzlicher Brennstoff verbraucht', und Spezialapparaturen und -anlagen müssen eingebaut werden. I
Ein zweiter gebräuchlicher Druckfarbentyp besteht aus > Gemischen, die Ölharzlacke und/oder trocknende Öle ent- j halten, die durch Luftoxidation aushärten und erstarren.
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Diese Druckfarben härten so langsam aus, daß Vorsichtsmaßnahmen ergriffen werden müssen, um einen Übergang von Druckfarbe zwischen bedruckten Bogen zu vermeiden.
Es ist auch möglich, Druckfarben zu formulieren, die trocknende Öle o.dgl. zusammen mit einer gewissen Menge eines Bindemittels und eines flüchtigen Verdünnungsmittels enthalten. Beim üblichen Druckvorgang wird Wärme auf eine solche Druckfarbe unmittelbar nach ihrem Aufdrucken auf den Druckträger zur Einwirkung gebracht. ; In dieser Phase wird das Verdünnungsmittel abgetrieben, so daß die Probleme des Übergangs der Druckfarbe weit- > gehend ausgeschaltet werden. Die Druckfarbe ist jedoch nicht vollständig ausgehärtet und abgebunden und weist ; ungenügende Wischfestigkeit auf. Eine anschließende Trockenstufe, in der das trocknende Ol o.dgl. beispielsweise durch Oxidation und/oder Polymerisation aushärtet, ist notwendig.
Es ist zwar notwendig, daß eine Druckfarbe schnell und zweckmäßig nach dem Druck abbindet und aushärtet, jedoch ist es ebenso notwendig, daß sie nicht auf der Presse erstarrt oder trocknet. Druckfarben, die flüchtige ' Komponenten enthalten, können auf der Presse durch Ver- ι
dunsten des Lösungsmittels dick werden, so daß es j schwierig wenn nicht unmöglich wird, den Druckvorgang < zu steuern. Luftoxidierende Lacke, trocknende Öle u.dgl. können auf der Presse verdickt werden oder verharzen, wenn sie der Atmosphäre ausgesetzt werden. Diese Druck- ' farben neigen besonders zur "Hautbildung", wenn die ,' Druckmaschine während eines Druckganges stillgesetzt wird. Von einer Druckfarbe, die auf der Druckmaschine ; nicht solchen Veränderungen unterliegt, heißt es, daß j sie "offen bleibt". J
Druckfarbenchemiker bemühten sich, Druckfarben zu ent- j wickeln, die schnell mit geringem Energieeinsatz zur
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Auslösung des Härtens aushärten, keine verunreinigenden Stoffe an die Atmosphäre abgeben und auf der Druckmaschine offen bleiben, während sie gleichzeitig die physikalischen und mechanischen Anforderungen des Druck-Vorgangs erfüllen. Viel Aufmerksamkeit wurde, den stark chemisch reaktiven Formulierungen gewidmet. Nach dem Druck werden diese Druckfarben durch Polymerisation und/ oder Vernetzung,die durch Wärme oder Strahlung ausgelöst wird, gehärtet. Ein typisches chemisch reaktives System enthält polyfunktionelle Acrylatester (häufig in Kombination mit anderen ungesättigten Materialien), ' einen oder mehrere UV-Photoinitiatoreri, ein Pigment und ' verschiedene Nebenbestandteile zur Einstellung der physikalischen Eigenschaften der Druckfarbe. Hierzu wird auf die US-PSen 3 804 640 und 3 881 942 verwiesen. ; Im normalen Gebrauch werden diese Druckfarben auf Druckmaschinen verwendet, die mit UV-Lampen versehen sind, die den Film auf dem Papier oder sonstigen Druckträger unmittelbar nach dem Druck belichten. Die Druckfarben härten schnell, v/obei sie im wesentlichen keine luftverunreinigenden Stoffe abgeben. Druckfarben auf der Grundlage solcher hochreaktiven Materialien haben jedoch nur begrenzte Lagerbeständigkeit. Die Acrylate und andere gebräuchliche reaktionsfähige Materialien erwie- | sen sich als chemisch unverträglich mit einigen Pigmenten, die in Druckfarben erwünscht sind. Sie weisen \
Toxizität mit den damit verbundenen Gefahren auf oder· ; sind gefährliche Augenreizstoffe und häufig Sensibili- ι satoren für die Haut. Wenn die Druckfarben durch eine durch UV-Licht ausgelöste Reaktion gehärtet werden '< sollen, stellen die UV-Strahlung selbst und die zur ; Speisung der UV-Lampen erforderlichen hohen Spannungen zusätzliche Gesundheits- und Sicherheitsgefahren dar. ;
Die US-PS 3 024 213 beschreibt ein wärmetrocknendes j Druckfarbenbindemittel, das auf Polyvinylchloridplasti- j
solen, insbesondere in flüssigen Weichmachern disper- ;
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gierten feinteiligen Vinylcliloridpolymerisaten basiert, die sämtlich niedrige Viskosität und genau auf Polyvinylchlorid abgestellte Löslichkeitsparameter aufweisen, und einen verträglichen thermoplastischen herzartigen Einder zur Steigerung der Kohäsion und der Haftfestigkeit enthält. Weitere Verbesserungen von Druckfarben auf Basis von Polyvinylchlorid und Vinylchloridcopolymerplastisolen werden in der US-PS 3 760 724 beschrieben. Diese Druckfarben werden durch Einwirkung von Wärme gehärtet, die die gemeinsame Auflösung der flüssigen Weichmacher und des Polyvinylchlorids oder Vinylchloridcopolymerisats bewirkt. Diese Druckfarben auf Basis von Polyvinylchloridplastisol sind somit leicht hitzehärtbar ohne wesentliche Freigabe von flüchtigen Materialien an die Atmosphäre. Diese , Druckfarben haben jedoch kein gutes drucktechnisches Verhalten auf der Druckmaschine. Eine unerwünschte Ansammlung und Anhäufung von Material auf dem Gummidrucktuch von Offsetdruckmaschinen findet statt, wenn Druckfarben auf der Grundlage von Polyvinylchloridplastisol verwendet werden. Ferner ist sowohl gemäß der US-PS 3 024 213 als auch gemäß der US-PS 3 760 724 die Verwendung wenigstens eines Weichmachers in diesen Druckfarben auf Basis von Polyvinylchloridplastisol erforderlich. ] Diese Weichmacher können, wie in der US-PS 3 024 213 ■ festgestellt wird, gewöhnliche Naturkautschukzylinder ; der Druckmaschinen schädigen. Daher müssen Farbzylinder ' aus Polyurethankautschuk oder anderen weichmacherbeständigen Materialien verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind nicht-flüchtige hitzehärtbare Pasten. Es wurde gefunden, daß Pasten aus feinteiligen, glasartigen thermoplastischen Polymerisaten, | die in einer weichen Harzphase dispergiert sind, herge- j stellt werden können und durch Verschmelzen des glas- ι artigen thermoplastischen Binders hitzegehärtet werden '
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können. Wenn sie pigmentiert oder in anderer Weise gefärbt werden, eignen sich diese Massen als Druckfarben. Wenn sie farblos sind, können sie als klare Überdruckschichten verwendet werden. Ferner eignen sich diese verschmelzbaren Pasten als SpezialÜberzüge und Spezialklebstoffe und können zu selbsttragenden Formteilen verarbeitet werden.
Gegenstand der Erfindung sind nicht-flüchtige, hitzegehärtete Binder in Pastenform für Druckfarben, die I diskrete Feststoffteilchen aus einem glasartigen, ther- '■ moplastischen polymeren Material enthalten, das aus ; wenigstens 51% wenigstens eines Monomeren aus der aus Acrylatmonomeren und aromatischen Monovinylidenmonomeren bestehenden Gruppe hergestellt worden ist, eine Ein- ; friertemperatur von wenigstens etwa 500C und einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 0,05 und 50 um hat, wobei die gesonderten Feststoffteilchen aus polymerem Material in einem klebrigmachenden, kohäsionssteigernden Material mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur dispergiert sind und das Mengenverhältnis des polymeren Materials und des kohäsionssteigernden Materials in der Masse zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt.
Das kohäsionssteigernde Material kann ein Harz oder ein ; Gemisch von Harzen sein, deren Erweichungspunkt bei } oder unter Raumtemperatur liegt oder durch Verdünnen
mit einem Öl erniedrigt worden ist. ;
Die gemäß der Erfindung verwendeten Binder sind feinteilige, glasartige thermoplastische Polymerisate mit \ einem Molekulargewicht von mehr als etwa 50.000 und ; einer Einfriertemperatur von mehr als etwa 500C. Geeignete Polymerisate können auf einem oder mehreren additionspolymerisierbaren Monomeren basieren. Als typische Polymerisate, die für die Zwecke der Erfindung J bevorzugt werden, sind Polymerisate vom Polystyrol typ !
und Polymerisate vom Polyacrylattyp zu nennen.
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Die Teilchengröße des Binders ist nicht entscheidend wichtig. Für lithographische Druckfarben oder Buchdruckfarben werden Teilchen von etwa 0,05 bis 2,0 um im Querschnitt bevorzugt, wobei Teilchen von etwa 0,5 um im Querschnitt besonders bevorzugt werden. Beim Siebdruck werden viel dickere Farbfilme aufgedruckt, so daß viel größere Teilchen bis zu etwa 50 ,um bei grobmaschigen Sieben und dicken Druckfarbenfilmen in Kauf genommen werden können.
Die in den Pasten gemäß der Erfindung verwendeten Poly- j merisate vom Polystyroltyp basieren auf additionspoly- . merisierbaren Monomeren aus der aus Styrol, alkylsubstituiertem Styrol und anderen aromatischen Monovinylidenmonomeren bestehenden Gruppe entweder allein oder in ; Kombination mit einem oder mehreren Comonomeren, wobei wenigstens 51% der Monomeren aus Styrol, alkylsubstituierten Styrolen und/oder anderen aromatischen Monovinylidenmonomeren bestehen.
Thermoplastische Polymerteilchen vom Polystyroltyp können in einfacher Weise durch Abdampfen des Wassers aus Dispersionen, die auf die in der US-PS 3 853 579 i beschriebene Weise hergestellt worden sind, erhalten werden. Die Teilchen können auch durch Mahlen oder ί Kneten geeigneter thermoplastischer Polymerisate, durch j geregelte Fällung aus Lösung oder durch Dispergieren j
des geschmolzenen Polymerisats in einem Nichtlöser unter starker Scherung und anschließendes Kühlen und Trocknen [ hergestellt werden. In vielen Fällen kann eine Klassierung notwendig sein, um ein Material mit optimaler '' Teilchengröße zu erhalten.
Die in diesen Pasten geeigneten feinteiligen thermo- i plastischen Polymerisate vom Polystyroltyp werden aus ι aromatischen Monovinylidenmonomeren entweder allein ! oder in Kombination mit einem oder mehreren Comonomeren ι
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hergestellt. Unter "aromatischen Monovinylidenmonomeren" ist zu verstehen, daß an einen aromatischen Ring in : jedem Molekül des Monomeren ein Rest der Formel
worin R Wasserstoff, ein niederer Alkylrest (beispielsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl und Isobutyl) ist, gebunden ist. Beispiele solcher aromatischen Monovinylidenmonomeren sind Styrol, α-Methylstyrol, ar-Methylstyrol, ar-Methoxystyrol, j ar-Hydroxymethylstyrol, ar-Butylstyrol, ar,ar-Dimethyl- i styrol, ar-Chlorstyrol, ar,ar-Dichlorstyrol und ' ar-Äthylstyrol.
Als Comonomere mit den vorstehend genannten aromatischen Monovinylidenmonomeren eignen sich ein oder mehrere additionspolymerisierbare Verbindungen, z.B. die gesättigten Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren einschließlich der Monomeren vom Acrylattyp, wobei diese Klasse im Sinne der Erfindung Acrylate, Methacry- ' late, Acrylnitril und Methacrylnitril einschließlich Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, : Isobutylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat u.dgl. umfasst, äthylenisch ungesättigte Ester von Carbonsäuren, z.B. Vinylbenzoat, Vinyltoluat u.dgl., und andere copolymerisierbare Vinylmonomere und konjugierte aliphatische Dienmonomere.
Monomere, die die filmbildenden Eigenschaften des Polymerisats zu steigern pflegen, können einbezogen werden, jedoch nicht in einem solchen Umfang, daß das Polymerisat unter den Bedingungen der Pastenherstellung durch ι Senken der Einfriertemperatur unter etwa 500C zum ; Schmelzen neigt. Als Beispiele solcher Monomerer sind 1,3-Butadien, Isopren, Laurylmethacrylat und Stearyl- : methacrylat zu nennen.
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Andere Comonomere können einbezogen werden, wenn sie im Rahmen der Erfindung nicht störend sind. Es kann zweckmäßig sein, gewisse zusätzliche Polymerkomponenten einzubeziehen, um die Herstellung von Teilchen von geeigneter Größe zu erleichtern. Die US-PS 3 853 579 beschreibt den Zusatz von bis zu 25 Gew.-% äthylenisch ungesättigter Carbonsäuren, die offensichtlich zur Stabilisierung der Dispersion des Polymerisats während der Polymerisation im wäßrigen Medium beitragen. Monomere dieser Art können in den thermoplastischen Polymerisaten der erfindungsgemäßen, durch Wärme verschmelz- ; baren Pasten verwendet werden. Als solche äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren kommen Mono- oder Polycarbonsäuren, z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und ihr- Anhydrid , Citraconsäure und ihr Anhydrid und andere Säuren dieser Art in Frage.
Die bevorzugten thermoplastischen Polymerisate vom Polystyroltyp, die in den Pasten gemäß der Erfindung geeignet sind, bestehen zu wenigstens '51% aus aromatischen Monovinylxdenmonomeren, vorzugsweise Styrol, cx-Methylstyrol, p-Methylstyrol und/oder Chlorstyrol. Zu den bevorzugten Comonomeren gehören Methylacrylat, j Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylate Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Iso- j butylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat,|
Acrylnitril und 1,3-Butadien. ;
Die in den Pasten gemäß der Erfindung verwendeten Polymerisate vom Polyacrylattyp basieren auf Acrylmonomeren,· beispielsweise Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Acrylnitril und Methacrylnitril entweder allein oder in Kombination mit einem oder mehreren Comonomeren, wobei die Monomeren zu wenigstens 51% aus einem oder mehreren ' der genannten Acrylmonomeren bestehen. Als Alkylacrylat-i und Alkylmethacrylatmonomere, die geeignete Bestandteile·
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der in den Pasten gemäß der Erfindung geeigneten thermoplastischen Polymerisate vom Polyacrylattyp sind, kommen Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, butyl- ; methacrylat und Isobutylmethacrylat in Frage. Von den ; vorstehend genannten Monomeren vom Acrylattyp werden Methylmethacrylat und Acrylnitril bevorzugt.
Als Comonomere außer Acrylmonomeren können beispielsweise eines oder mehrere der vorstehend genannten aroma-j tischen Monovinylidenmonomeren, andere gesättigte Ester . von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, äthylenisch , ungesättigte Ester von Carbonsäuren und andere copoly- '< merisierbare Vinylmonomere und konjugierte aliphatische \ Dienmonomere, die vorstehend genannt wurden,verwendet .
werden. Andere Comonomere, beispielsweise Comonomere, die zugesetzt werden, um zur Stabilisierung während der Emulsionspolymerisation beizutragen, können verwendet werden, wenn sie im Rahmen der Erfindung nicht störend sind.
Thermoplastische Polymerisate vom Polyacrylattyp in Form von Teilchen mit einer für die Zwecke der Erfindung! geeigneten Größe können in einfacher Weise durch Ab- j dampfen des Verdünnungsmittels aus emulsions- oder ; dispersionspolymerisierten Systemen erhalten werden, wiei in "Dispersion Polymerization In Organic Media" von ι K.E.J. Barrett (John Wiley & Sons, N.Y. 1975) beschrieben. Die Teilchen können auch durch Mahlen oder Kneten der j Polymerisate und durch geregelte Fällung aus Lösung hergestellt werden. In vielen Fällen kann eine Teilchen- ■, größenklassierung notwendig sein, um Teilchen mit j optimaler Größe zu erhalten.
Die geschlossene weiche Harzphase der Paste besteht aus : einem klebrigmachenden, kohäsionssteigernden Material, I das ein Harz oder ein Gemisch von Harzen mit einem
Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur sein kann'
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oder mit einem Öl bis zu einem geeignet niedrigeren Erweichungspunkt verdünnt worden ist. Der Ausdruck "Harz" ist hier auf amorphe organische Feststoffe, Halbfeststoffe und viskose Flüssigkeiten mit Viskosi- ; täten oberhalb von etwa 2000 mPas begrenzt. Harze dieser Art sind gewöhnlich polymer, jedoch muß das Zahlenmittelmolekulargewicht unter etwa 5000 liegen. Typische Klassen von Harzen, die verwendet werden können, bilden die Kohlenwasserstoffharze einschließlich der natürlich vorkommenden Kohlenteerharze und anderer fossiler Harze, synthetische aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffharze, die aus von Erdöl und Kohle stammenden Ausgangsmaterialien hergestellt sind, und Harze auf Basis von reinen Kohlenwasserstoffmonomeren und Kombinationen von Monomeren wie Styrol und alkylsubstituierte Styrole, Inden und Dicyclopentadien, Terpenharze, KoIo-: phonium und Kolophoniumester, z.B. hydrierte Methyl-. ester von Kolophonium und phenolmodifizierte Penta- ', erythritester von Kolophonium, thermoplastische Keton-Formaldehydharze, thermoplastische kondensierte Keton- , harze und Harze auf Basis von Acrylatestern und alkyl- ' substituierten Acrylatestern sowie Umesterungsprodukte ' von Alkoholen mit Dimethylterephthalat-Prozeßrückstän- ' den. ;
Als Verdünnungsöle eignen sich aliphatische, aromati- ■ sehe oder naphthenische Öle, die polare Funktionalität ' aufweisen können, jedoch mit dem Harzsystem verträglich j
sein und sich darin lösen müssen. Im allgemeinen weisen ! sie Löslichkeitsparameter zwischen etwa 7,0 und 8,5 ι auf. Sie müssen bei der Temperatur, bei der die Druckfarbe gehärtet wird, d.h. im allgemeinen bei 1500C oder \ höher, im wesentlichen nicht-flüchtig sein. Es ist wichtig, Verdünnungsmittel zu wählen, die die feinteili-
ge thermoplastische Phase bei Raumtemperatur nicht [
schnell solvatisieren. Dies kann erreicht werden, indem j Verdünnungsöle, deren Löslichkeitsparameter dicht bei \
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Ü Γ"'Üb" f":2-323008
dem der feinteiligen thermoplastischen Phase liegt, vermieden werden. Im allgemeinen liegt der Meßpunkt des Löslichkeitsparameters von Polystyrol für schwach wasserstoffgebundene Lösungsmittel, z.B. Kohlenwasserstofföle oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, bei 9,3 oder ungefähr 9,3 und für mäßig wasserstoffgebundene Lösungsmittel, z.B. Ester oder Ketone, bei 9,0 oder ungefähr 9,0. Polystyrol ist in stark wasserstoffbindenden Lösungsmitteln unlöslich. Der Meßpunkt des Löslichkeitsparameters von Polymethylmethacrylat für schwach wasserstoffgebundene Lösungsmittel, z.B. Kohlenwasser- : stofföle oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, beträgt : typischerweise etwa 10,8 und für mäßig wasserstoffgebundene Lösungsmittel, z.B. Ester oder Ketone, etwa 10,9. Polymethylmethacrylat ist in stark wasserstoffgebundenen Lösungsmitteln unlöslich. Typische Weichmacher der Art, die typischerweise zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Plastisolen verwendet wird (gewöhnlich als "primäre Weichmacher" bezeichnet), wie sie in der US-PS 3 024 213 genannt werden, haben Löslichkeitsparameter zwischen etwa 8,5 und 11 und werden in den Pasten gemäß der Erfindung nicht verwendet.
Der Löslichkeitsparameter des Harzes selbst unterliegt : keiner solchen Begrenzung. Die Solvatisierungsgeschwindigkeit ist so niedrig, daß selbst Druckfarben, die Harze enthalten, deren Löslichkeitsparameter dicht bei dem des feinteiligen thermoplastischen Polymerisats I liegt, hergestellt und auf der Druckmaschine verwendet ; werden können. In extremen Fällen kann die Solvatisie- ; rung mit einer Geschwindigkeit vonstatten gehen, die gewisse Kombinationen von Harz und thermoplastischen Polymerisaten auf Anwendungen begrenzen würde, bei denen1 Druckfarben nach Bedarf hergestellt und nicht langer als ungefähr ein.en Tag gelagert werden. In größeren Drucke- j reien werden Druckfarben gewöhnlich nach Bedarf herge-
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stellt. Unter diesen Umständen kann die chemische Zusammensetzung der feinteiligen thermoplastischen Polymerisate und des Harzes im wesentlichen identisch sein, wobei die Materialien sich nur in der physikalisehen Form und im Molekulargewicht unterscheiden. Ein Beispiel hierfür ist feinteiliges Polystyrol, das in einer teilweise aus Polystyrolharz bestehenden weichen Harzphase dispergiert ist.
Das glasartige thermoplastische Polymerisat und das ; weiche Harz gemäß der Erfindung sollten in solchen Mengenverhältnissen verwendet werden, daß das Verhältnis ; von Polymerisat zu Harz vorzugsweise zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt. Ferner kann das Verhältnis von Weich-' harz zu Verdünnungsöl von Fällen, in denen die Paste ölfrei ist (d.h. wo das weiche Harz von Natur aus dünn genug ist, um das gewünschte Fließverhalten in der endgültigen verschmelzbaren Paste zu erreichen), bis zu einem Harz/öl-Verhältnis von etwa 1:15 reichen.
Der primäre Mechanismus, nach dem die Pasten gemäß der ι Erfindung härten, scheint das Verschmelzen des feinteiligen thermoplastischen Binders unter Bildung eines geschlossenen Films beim Erhitzen der Paste zu sein, wobei die weiche Harzphase im Film weitgehend gelöst und/oder eingeschlossen ist. In gewissen Fällen kann es zweckmäßig sein, den aus der Paste gebildeten Film weiter zu härten. Dies kann erreicht werden, indem für die weiche Harzphase ganz oder teilweise Materialien gewählt werden, die zu einer Polymerisation oder Vernetzung während des thermischen Verschmelzens des feinteiligen thermoplastischen Materials oder anschließend daran fähig sind. In solchen Fällen kann es zweckmäßig sein, geeignete Katalysatoren, Trockenstoffe, Beschleuniger oder andere Zusatzstoffe, die notwendig oder erwünscht sind, um die gewünschte Polymerisations- oder Vernetzungsreaktion auszulösen, einzubeziehen. Diese
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anschließende Härtung des thermisch gehärteten Pastenfilms kann erreicht werden durch Einbeziehung eines oder mehrerer ungesättigter Alkydharze als Teil der Harzphase, beispielsweise von Alkydharzen auf Basis von Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure, Hydrophthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Benzeosäure und ihren Anhydriden, . die mit ungesättigten Fettsäuren modifiziert sind, mit : Kolophonium modifizierte Alkydharze, phenolmodifizierte Alkydharze, Epoxyalkydharze, Polyamidalkydharze, Iso- '■ cyanatalkydharze und Styrolalkydharze oder substituier- ' te Styrolalkydharze, z.B. styrol- und acrylnitrilmodifizierte Alkydharze. Bevorzugt werden die uncesättigten ' Isophthalsäure-Alkydharze.
Ebenso können trocknende Öle oder halbtrocknende Öle, z.B. Leinöl, Tungöl, Oiticicaöl, dehydratisiertes Rizinusöl, Sojaöl, Safloröl, Fischöl, Tallöl o.dgl. als Härtemittel in der Harzphase verwendet werden. Diese Öle können im natürlichen Zustand verwendet oder zur Erhöhung der Viskosität durch Erhitzen oder teilweise Polymerisation verdickt werden.
Wenn solche durch Oxidation trocknenden Stoffe in die Paste einbezogen werden, können geeignete Trockenstoffe : oder Katalysatoren, die die oxidative Vernetzung und ; Polymerisation fördern und beschleunigen, zugesetzt werden. Typischerweise sind dies Salze oder Komplexe von Metallen, die in mehr als einer Wertigkeitsstufe vorzuliegen vermögen, z.B. Vanadiumoxyacetylacetonat, Vanadiumoxysulfat, Vanadiumoxy-1,1,1-trifluoracetylacetonat, Vanadiumoxy-1-phenylacetylacetonat, Eisen(III) acetylacetonat—Benzoin, Manganoctoat, Bleinaphthenat, KobaltdlD-acetylacetonat, Titanylacetylacetonat, Kobalt(II)-naphthenat, Kobalt(II)-2-äthylhexanoat, KobaltdD-stearat, KobaltdlD-stearat, Kobalt(II)-acetylacetonat, Mangan(II)-stearat, Mangan(III)-stearat,'
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5.
Mangan(II)-acety1acetonat, Mangan(III)-acetylacetonat, Mangannaphthenat, Zirkoniumacetylacetonat, Vanadylnaphthenat, Eisen(ll)-sulfat, Eisen(II)-pyrophosphat, Eisen(II)-sulfid, der Eisen(II)-komplex von Xthylendinitrilotetraessigsäure, Eisen(II)-o-phenanthrolin, Eisen(ll)-f errocyanid , Eisendl )-acetylacetonat und die entsprechenden Nickel-, Kupfer-, Quecksilber- und Chromverbindungen.
Außer den vorstehend beschriebenen wesentlichen Bestand-IC) teilen können bei Verwendung der Pasten als Druckfarben ; oberflächenaktive Mittel, Dispergierungshilfsstoffe für i Pigmente, Wachse, Gleitmittel, klebrigkeitsmodifizieren-' de Mittel u.dgl. einbezogen werden. ;
Die Verwendung eines farbgebenden Stoffs ist für die Erfindung nicht entscheidend wichtig. Die verschmelzbaren Pastendispersionen können unpigmentiert als klare Überdrucklacke verwendet werden. Wenn ein farbgebender Stoff gewünscht wird, kann ein Pigment oder Farbstoff verwendet werden. Der farbgebende Stoff kann normalerweise am einfachsten in der geschlossenen weichen Harz- , phase der.Druckfarbe dispergiert werden. Es kann jedoch : in gewissen Fällen zweckmäßig sein, den farbgebenden Stoff in das feinteilige thermoplastische Material ■ einzubeziehen. <
Bei Verwendung als Druckfarben können die Pasten gemäß der Erfindung bei allen Druckverfahren, bei denen eine ; pastenförmige Druckfarbe erforderlich ist, verwendet werden. Zu den gebräuchlichen Druckverfahren, bei denen pastenförmige Druckfarben verwendet werden, gehören der Buchdruck, die Lithographie und der Siebdruck. Bedruckt ' werden können Bogen und Bahnen (Bogendruck und Rollen- i druck), Papier, Pappe, Stoffe, Metall, Glas, Kunststoff,; Holz, Leder, Gummi und andere Druckträger. Variationen in den Fließ- und Klebrigkeitseigenschaften sind für optimale Leistung für jedes gewählte Druckverfahren und
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jeden gewählten Druckträger erforderlich. Druckfarben auf Basis der Pasten gemäß der Erfindung können zur Erfüllung dieser speziellen Voraussetzungen durch geeignete Wahl und die relativen Konzentrationen der in der Harzphase verwendeten Materialien in geeigneter ; Weise formuliert werden. Dies leuchtet dem Fachmann auf dem Gebiet der Druckfarbenformulierung ohne weiteres ein.
Außer durch Drucken können die Pasten durch Walzenbeschichtung, Rakelauftrag, Sieben, Tauchen oder dergleichen, insbesondere für die Herstellung von SpezialÜberzügen oder für die Verwendung als hitzehärtbare thermoplastische Klebstoffe aufgebracht werden. Selbsttragende Formteile können durch Pressen in Formen, Heiß— tauchen, Rotationspressen, Gießen von Hohlkörpern o.dgl. hergestellt werden. Änderungen der Fließ- und Klebrigkeitseigenschaften sind für optimales Verhalten bei : jedem gewählten Fabrikationsprozeß erforderlich. Die Pasten könen durch geeignete Wahl und relative Konzen- ; tration der in der Harzphase verwendeten Materialien so zusammengestellt werden, daß sie diesen Anforderungen genügen. Dies ist dem Fachmann auf dem Gebiet der Formteilherstellung einleuchtend. ;
Nach dem Druck, Beschichten oder der Formgebung können :
die Pasten gemäß der Erfindung gehärtet werden, indem j sie auf wenigstens etwa 75°C, vorzugsweise auf wenig-' !
stens etwa 1500C erhitzt werden, wodurch das feinteili- .
• ge, glasartige thermoplastische Harz verschmolzen wird.
Dies kann in einem üblichen Trockenofen mit Zwangsbelüftung geschehen, wie er im Druckgewerbe allgemein verwendet wird. Da jedoch kein Luftstrom zur Entfernung von flüchtigem Material erforderlich ist, ist es häufig vorteilhaft, den Pastenfilm durch Bestrahlen - typischerweise im Infrarotspektralbereich - zu erhitzen. Bei 1500C kann die Paste durch Erhitzen für etwa 0,01 Sek. bis
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2 Minuten verschmolzen werden, wobei für Pasten, die
keine Pigmente enthalten, längere Zeiten als für Pasten, die Pigmente enthalten, erforderlich sind. Ferner kann
die Dauer des Erhitzens in Abhängigkeit von der Dicke
des Pastenfilms, vom Druckträger oder vom Zweck, für den die Paste verwendet wird (z.B. als Klebstoff, Preßmasse usw.), unterschiedlich sein.
Beispiel 1
Ein feinteiliges Polystyrol mit einer Teilchengröße von
durchschnittlich etwa 0,5 um und einem Molekulargewicht, von etwa 1.000.000 wird durch Abdampfen des Wassers von j einer im Handel erhältlichen Polystyroldispersion, die ; als Papierstreichpigment verkauft wird, bei Raumtemperatur erhalten. Die Weichharzphase und die·Verdünnungsmittelphase der Druckfärbe werden mit dem Polystyrol und dem Pigment unter Verwendung eines automatischen Hoover-Kollergangs zusammengegeben, wobei eine gleichmäßige
Paste erhalten wird. Diese Paste hat die folgende
endgültige Zusammensetzung:
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100 !
Kohlenwasserstoffharz - weitgehend aroma- ; tisch; auf Basis von aus Erdöl und Kohle
abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt '
100C (Ring und Kugel); Zahlenmittel- j
molekulargewicht unter 5000. 260
Öl als Verschnittmittel, aus Erdöl abgelei- ;
tet; Loslichkeitsparameter etwa 7,8; weni- '.
ger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 15O0C 40
Ruß · 40 :
Die Druckfarbe wird auf einer Offset-Druckmaschine auf | Papier gedruckt. Die bedruckten Bogen werden mit etwa , 45 m/Minute unter einer Infrarotlampe von 100 W/cm mit
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einer Spitzenleistung von etwa 1 um (Leitungserhitzer
Modell 5193-5, Hersteller Research Incorporated,
Minneapolis, Betriebsspannung 230 V) aus einem Abstand
von 2,5 cm von der Reflektorkante der Lampe entlang
geführt, wodurch der Druckfarbenfilm schnell härtet.
Nach dem Härten ist die Druckfarbe trocken, beständig
gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 2
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile . Gew.-Teile
Polystyrol 100 :
Kohlenwasserstoffharz - weitgehend aromatisch; auf Easis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 100C
(Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000. 160
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium, in alkali-
raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits- ,
parameter von etwa 7,8 im Gewichtsyerhältnis
von 40:60 gelöst, weniger als 0,1% flüchtige
Bestandteile bei etwa 1500C 100 (
Ruß 36 ι
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene : Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist die j Druckfarbe trocken und beständig gegen Verschmieren und
wischfest.
Beispiel 3 j
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene j
I Weise hergestellt. Die Zusammensetzung ist die gleiche, j
außer daß ein Polystyrol, das eine mittlere Teilchengröße
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von etwa 0,6 bis 0,8 um und ein Molekulargewicht von etwa 1 000 000 hat und durch Abdampfen des Wassers aus einer im Handel als Papierstreichpigment erhältlichen Polystyroldispersion bei Raumtemperatur erhalten wurde, verwendet wird. Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 4
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt. Die Zusammensetzung ist die gleiche, außer daß ein Polystyrol, das eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,2,Um und ein Molekulargewicht von etwa 1 000 000 hat und durch Abdampfen des Wassers aus einer im Handel als Papierstreichpigment erhältlichen Polystyroldispersion bei Raumtemperatur erhalten wurde, verwendet wird. Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 5
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt. Sie hat die folgende endgültige Zusammensetzung:
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Kohlenwasserstoffharz auf Basis hauptsächlich von ot-Methylstyrol und Styrol; Erweichungspunkt 25°C (Ring und Kugel), Zahlenmittel-
molekulargewicht unter 5000. 160
Öl als Verschnittmittel, von Erdöl abgeleitet, Löslichkeitsparameter etwa 7,8; bei 1500C weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile. 80
Ruß · 34
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Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 6
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Kohlenwasserstoffharz, weitgehend aliphatisch; ; auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten Mono- (
meren; Erweichungspunkt 100C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000. 160 :
Öl als Verschnittmittel; von Erdöl abgeleitet; ! Löslichkeitsparameter etwa 7,8; bei 1500C weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile. 50
Ruß 31
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie beständig gegen Verschmieren und wischfest. ;
Beispiel 7 !
Eine Druckfarbe wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene' Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Methylester von Kolophonium mit einer
Viskosität von etwa 2700 mPas 160
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in alkaliraffi- j
. niertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparame- ,
ter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40 :6O gelöst; flüchtige Bestandteile bei 15O°C ;
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OBiC;>-:AL. !MSPEwTED
Gew.-Teile
weniger als 0,1% 40
Ruß 30
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene
Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie
beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 8 :
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene ' Weise aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: '■
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100 |
Kohlenwasserstoffharz, weitgehend aromatisch,
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten '
Monomeren; Erweichungspunkt 100C (Ring und ;
Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter ;
5000. 160 ί
Druckfarbenlack; phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in langöligem
(Leinöl) Isophthalsäure-Alkydharz im Gew.-Verhältnis von 20:80 gelöst; flüchtige Bestandteile bei 1500C weniger als 0,1%. 100 ί
Ruß 40 ι
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene
; Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie
j 25 beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 9
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene
Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
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Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 100C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht <5000 80
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 25°C (Ring u.Kugel) 40
Strahlendes fluoreszierendes Chartreuse-Pigment (hergestellt von der Anmelderin) 95
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Sie ist nach dem Härten .trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 10
Eine Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung wird auf ι die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100 ;
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz Ϊ
j auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten '-.
Monomeren; Erweichungspunkt 100C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht <5000 180 ,
Verschnittöl, von Erdöl stammend; Löslich-
keitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1% ι
flüchtige Bestandteile bei 1500C 20
Titandioxid 15
Die Druckfarbe wird im Siebdruck auf Glas gedruckt und durch Erhitzen im Ofen für 2 Minuten bei 135°C gehärtet, Der erhaltene Film ist trocken und kratzfest.
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Beispiel 11 ' ι
Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Druckfarbe wird im ι Siebdruck auf einen Baumwollstoff gedruckt. Die Druckfarbewird durch Infrarotstrahlung auf die in Beispiel : 5 1 beschriebene Weise fixiert. Der Baumwollstoff wird
im Waschautomaten mit einem Waschmittel ohne Verschlechterung des Bildes gewaschen. j
; Beispiel 12
Eine Paste der folgenden Zusammensetzung wird auf die \ in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:
Bestandteile Gew.-TelIe
; Polystyrol . 120
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz '.
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten j
. 15 Monomeren; Erweichungspunkt 100C (Ring und J
Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht <5000 160 ;
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta-
erythritester von Kolophonium in alkali- ;
raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits- '
parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis '
von 40:60 gelöst; Gehalt an flüchtigen
: Bestandteilen weniger als .0,1% bei 1500C 100 j
j Die Paste wird als Überdrucklack auf einer Offsetdruckmaschine auf Bogen gedruckt. Die bedruckten Bogen werden' [ 25 im Ofen mit Luftzirkulation 2 Minuten auf 2000C erhitzt.! ι Nach dem Fixieren ist der Aufdruck trocken und wisch- I ! fest und verschmiert nicht. «
Beispiel 13 j
i Eine Paste der folgenden Zusammensetzung wird auf die j
. 30 in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt: j
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Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 1O0C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht <5000 100
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits- ι parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis ; von 40:60 gelöst; weniger als 0,1% flüchtige ' Bestandteile bei 1500C 80 '
Von Erdöl abgeleitetes Verschnittöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 und weni- \
ger als 0,1% flüchtigen Bestandteilen bei 15O0C 20
Titandioxid 14
Die Paste wird im Rollendruck auf Papier gedruckt und erhitzt, indem die Papierbahn unter einer Infrarotlampe entlang geführt wird, wodurch der Pastenfilm schnell gehärtet und fixiert wird. Nach dem Fixieren ist der Aufdruck trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.
Beispiel 14 ;
Eine Paste mit der folgenden Zusammensetzung wird auf" ] die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt: j
Bestandteile Gew.-Teile j
Polystyrol 100
Weitgehend aliphatisches Kohlenwasserstoff- j
ι harz auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten ί
Monomeren mit einem Erweichungspunkt von !
1O°C (Ring und Kugel) und einem- Zahlenmittelmolekulargewicht von weniger als 5000 160
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WAL INSPECTED
Die Paste wird mit dem Messer auf eine mit "Bonderit 100" behandelte, kaltgewalzte Stahlplatte geschichtet. Die beschichtete Platte wird 5 Minuten im Wärmeschrank mit Luftzirkulation bei 175°C gehalten. Nach dem Abkühlen ist der erhaltene Überzug trocken und reibfest.
Beispiel 15
Die gemäß Beispiel 14 hergestellte Paste wird auf zwei Stücke eines gebleichten Popelins geräkelt. Die kaschierten Stoffe werden mit dem Bügeleisen bei 1200C für eine ! Zeit von weniger als 1 Minute zusammengepreßt. Nach ' dem Abkühlen wird eine starke Klebverbindung von Stoff j zu Stoff erhalten. :
Beispiel 16 '
Die gemäß Beispiel 14 hergestellte Paste wird in eine vorher mit einem Formentrennmittel beschichtete Metall- ; form gepreßt. Die gefüllte Form wird 10 Minuten in einem Ofen bei 2000C gehalten. Nach dem Abkühlen wird das gebildete Formteil entformt. Es zeigt genau die Konturen des Formhohlraums.
Beispiele 17 bis 22 !
Copolymerisate der nachstehend genannten Zusammensetzung' werden durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Die erhaltene Teilchengröße beträgt etwa 0,5 um und das | Molekulargewicht etwa 500 000. I
Beispiel Comonomere und Anteil 60%
40%		 Ungefähre Einfrier
temperatur, 0C
17 Styrol
Methylmethacrylat		 90%
10%		 100
18 Styrol
Methylmethacrylat		 95%
5%		 100
19 Styrol
Athylacrylat		 95% 90
20 Styrol 85
Laurylmpthacrylat 5%
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Beispiel Comonomere und Anteil Ungefähre Einfriertemperatur, 0C
21 Styrol 90% 85 Methylmethacrylat 5% \
Laurylmethacrylat 5%
22 Styrol 70% 100 i Acrylnitril 30%
Die feinteiligen thermoplastischen Polymerisate werden ; durch Abdampfen des Wassers aus den Emulsionen isoliert.' Druckfarben werden unter Verwendung jedes Copolymerisate auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus den
folgenden Bestandteilen hergestellt: :
ι Bestandteile Gew.-Teile :
Feinteiliges Polymerisat 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz '
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten ■ Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C (Ring und Kugel) und einem Zahlenmittelmolekulargewicht von weniger als 5000 260
Verschnittöl, aus Erdöl abgeleitet; Lös-
lichtkeitsparameter etwa 7,8; Gehalt an ■
flüchtigen Bestandteilen weniger als 0,1%
bei 1500C 40
Ruß 40
Jede Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene j Weise aufgedruckt und fixiert. Nach dem Fixieren ist jede Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.
Beispiel 23
Eine Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:
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*-—
ORJGIMAL !MSPECTED
Bestandteile Gew.-Teile
Polystyrol 100
Harz-Umesterungsprodukte von 2-Äthylhexanol
mit Dimethylterephthalat-Prozeßrückstand,
weitgehend bestehend aus Methyl- und Benzylestern von Biphenyldicarbonsäure und
-tricarbonsäure mit einer Viskosität von ;
mehr als 2000 mPas und einem Zahlenmittel- :
molekulargewicht unter 5000 160
Ruß . 26 ι
Die Druckfarbe wird auf einer Steindruckmaschine und
einer Van-der-Cook-Andruckpresse aufgedruckt. Der Aufdruck wird fixiert, indem der Druckfcräger auf die in : Beispiel 1 beschriebene Weise unter einem Infrarotstrahller entlang geführt wird. Nach dem Fixieren ist die ; Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest. ι
Beispiel 24
Eine Druckfarbe in Form einer verschmelzbaren Paste wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: '
Bestandteile Gew.-Teile j
Polystyrol 100 j
Hydrierter Methylester von Kolophonium
mit einer Viskosität von etwa 5500 mPas 240
Phenolmodifizierter Pentaerythritester
von Kolophonium 20 j
t Ruß 40 j
Die Druckfarbe wird hergestellt durch 1) Auflösen des
phenolmodifizierten Pentaerythritesters von Kolophonium :
im hydrierten Kolophoniummethylester, 2) Dispergieren !
des Polystyrols in etwa 2/3 der vorstehend genannten j
Lösung auf einem Dreiwalzenmischer, Dispergieren des I Rußes im restlichen Drittel der Harzlösung auf dem Drei-'
walzenmischer und 4) Mischen der beiden Dispersionen ·
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mit einem leichten Mischdurchgang auf dem Dreiwalzenmischer.
ι Die Druckfarbe wird auf einer Little-Joe-Druckmaschine ; aufgedruckt. Die Aufdrucke werden fixiert, indem die DrucktrMger 90 Sekunden in einem Ofen bei 1500C, 30 Sekunden im Ofen bei 2000C und 3 Sekunden auf einer gekrümmten Heizplatte bei 288°C gehalten werden.
Beispiel 25 .
Eine Paste wird auf die in Beispiel 24 beschriebene ' Weise hergestellt, wobei jedoch der Ruß weggelassen wird. Die Paste wird als Überdrucklack im Bogendruck auf einer Steindruckmaschine verwendet. Der gebildete klare Über- : zug wird fixiert, indem die Druckträger 90 Sekunden im Ofen bei 1500C gehalten werden.
Beispiel 26 \
Ein feinteiliges Polymethylmethacrylat mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 1 um und einem Molekular- i gewicht von etwa 100.000 wird durch Abdampfen des Heptans von einer durch umgekehrte Emulsionspolymerisation erhaltenen Heptandispersion erhalten. Das Polymethylmethacrylat und ein Pigment werden in einem Gemisch von '
Harzen und Verdünnungsmitteln unter Verwendung eines
automatischen Hoover-Kollergangs dispergiert, wobei eine' gleichmäßige Paste gebildet wird, die die folgende !
endgültige Zusammensetzung hat: ' j
Gew.-Teile j Polymethylmethacrylat 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz ;
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleite- ;
ten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von j
1O°C (Ring und Kugel) und einem Zahlenmittel- ι
molekulargewicht unter 5000 125 |
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{ . ORiGfWAL INSPECTED
Gew.-Teile
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst; Gehalt an flüchtigen Bestandteilen weniger als 0,1% bei 1500C 75
Verschnittöl, von Erdöl abgeleitet j :
Löslichkeitsparameter etwa 7,8; flüchtige '
Bestandteile weniger als 0,1% bei 15O0C 25 i Ruß 25
Eisenblaupigment 5 ;
Die Druckfarbe wird auf einer Offsetdruckmaschine auf Papier gedruckt und zeigt gutes drucktechnisches Verhalten. Die bedruckten Bogen werden mit Geschwindigkeiten über 76 m/Minute unter einer 100 W/cm-Infrarotlampe mit einer Spitzenleistung von etwa Iu (Linienerhitzer (line heater) Modell 5193-5, Hersteller Research Incorp-. orated, Minneapolis, Minnesota, Betriebsspannung 230 V) aus einem Abstand von etwa 2,5 cm von der Reflektorkante der Lampe entlanggeführt, wodurch der Druckfarbenfilm schnell fixiert und gehärtet wird. Nach dem Fixieren sind die Drucke schmier- und wischfest, beurteilt mit Hilfe des Sutherland-Druckfarbenreibtesters (Sutherland Paper Co., Kalamazoo, Michigan) mit einem 1712 g-Gewicht für zehn Reibzyklen.
Beispiel 27 j
ι Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene I
Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: J
OPIGSNAL INSPECTED
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Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100 ;
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoff- ! harz auf Basis von aus Erdöl und Kohle t abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C (Ring und Kugel) und einem ! Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 150 j
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta-
erythritester von Kolophonium in alkali- j
raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits- !
parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis [
von 40:60 gelöst; flüchtige Bestandteile ;
weniger als 0,1% bei 1500C 75 ;
Ruß 25
Eisenblaupigment 5
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene
Weise aufgedruckt, wobei die gleichen Ergebnisse erhal- . ten werden.
Beispiel 28
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene' Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile j
Polymethylmethacrylat 100 |
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz ;
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten j Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C
und einem Zahlenmittelmolekulargewicht von
weniger als 5000 260
Verschnittöl, aus Erdöl abgeleitet; Löslichkeitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1%
flüchtige Bestandteile bei 1500C 40
Ruß 40
030GS1/01Q4
CrüGINAL INSPECTED
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aufgedruckt und fixiert und gehärtet. Nach dem Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.
Beispiel 29
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100
Kohlenwasserstoffharz auf Basis hauptsächlich von (x-Methylstyrol und Styrol; Erweichungspunkt 25°C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 160
Verschnittöl, von Erdöl abgeleitet; Löslich-
keitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1% :
flüchtige Bestandteile bei 15O0C 80
Ruß 34
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aufgedruckt, fixiert und gehärtet. Nach dem Fixie-; ren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.
Beispiel 30 j
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene' Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100
Weitgehend aliphatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C (Ring und Kugel) und einem Zahlenmittelmolekulargewicht von weniger als 5000 160
Von Erdöl abgeleitetes Verschnittöl; Löslichkeitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1%
030051/0104
ORIGINAL INSPECTED
Gew.-Teile ' flüchtige Bestandteile bei 15O°C 50
Ruß 31 :
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aufgedruckt, fixiert und gehärtet. Nach dem Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wisch- : fest. j
Beispiel 31 j
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene' Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile !
Polymethylmethacrylat 100 ',
Methylester von Kolophonium mit einer ;
Viskosität von etwa 2700 mPas 160
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta- :
erythritester von Kolophonium in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst; weniger als 0,1% flüchtige :
Bestandteile bei 1500C 40
Ruß 30
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene i Weise aufgedruckt, fixiert und gehärtet. Nach dem Här- j ten ist sie trocken und schmier- und wischfest. - j
Beispiel 32 j
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene! Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile ■
Polymethylmethacrylat 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C
030051/010A
ORlGiMAL INSPECTED
Gew.-Teile
(Ring und Kugel) und einem Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 160
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta- ; erythritester von Kolophonium, in langöligem (Leinöl) Isophthalsaurealkydharz
im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst; '
weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile 1
bei 1500C 20 ',
Ruß 28 \
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene j Weise zum Drucken verwendet, wobei die gleichen ■ Ergebnisse erhalten werden. I
Beispiel 33 ."
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: <
Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100 :
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoff- !
harz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abge- |
leiteten Monomeren mit einem Erweichungs- ;
punkt von 100C (Ring und Kugel) und einem
Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 80 i
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoff- I
harz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abge- ;
leiteten Monomeren mit einem Erweichungs- ;
punkt von 25°C (Ring und Kugel) und einem !
Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 40 ;
Strahlendes fluoreszierendes Chartreuse-
: Pigment (hergestellt von der Anmelderin) 95
. 30 Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene
Weise zum Druck verwendet, fixiert und gehärtet. Nach
: dem Härten ist die Druckfarbe schmier- und wischfest
0 81/01Oi ORlGiNAL INSPECTED
und trocken.
Beispiel 34 '.
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abge- I leiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 100C (Ring und Kugel) und einem Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 180
Verschnittöl, von Erdöl abgeleitet; Löslichkeitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 1500C 20
Titandioxid 15
Die Druckfarbe wird im Siebdruck auf Glas gedruckt und durch Erhitzen im Ofen für 2 Minuten bei 135°C fixiert und gehärtet. Der hierbei erhaltene Druckfarbenfilm ist trocken und kratzfest.
Beispiel 35
Die gemäß Beispiel 26 hergestellte Druckfarbe wird im Siebdruck auf einen Baumwollstoff gedruckt und auf die j
i in Beispiel 27 beschriebene Weise durch Infrarot- i
strahlung fixiert und gehärtet. Der Baumwollstoff wird j im Waschautomaten mit einem Waschmittel ohne Verschlech-|
terung des Bildes gewaschen. |
Beispiel 36 i
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene! Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
030051/0104
Bestandteile Gew.-Teile .
Polymethylmethacrylat 120 i
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf.Basis von aus Erdöl und Kohle abge- ' leiteten Monomeren; Erweichungspunkt 100C
(Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekular-
' gewicht unter 5000 160 i
Druckfarben lack: phenolmodifizierter Penta-
erythritester von Kolophonium in alkali- j
10 raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits- [
parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis j
von 40:60 gelöst; weniger als 0,1% flüchtige ;
Bestandteile bei 1500C. 100 j
Die Paste wird als Überdrucklack auf einer Offsetdruck- j maschine aufgedruckt. Die bedruckten Bogen werden im ' Ofen mit Luftzirkulation 2 Minuten auf 2000C erhitzt. , : Nach dem Fixieren und Härten ist der Überzug trocken
und schmier- und wischfest.
Beispiel 37
Eine Paste wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: j
Bestandteile Gew.-Teile j
• Polymethylmethacrylat 100 i
j Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz I
"ι
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten j
Monomeren mit einem Erweichungspunkt (Ring
und Kugel) von 100C und einem Zahlenmittel·"
: molekulargewicht unter 5000 100 ί
Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta-30 erythritester von Kolophonium in alkalij raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits-■ parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhält-
: nis von 40:60 gelöst; weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 1500C 80
030051/0104
INSPECTED
Gew.-Teile j
Verschnittöl, von Erdöl abgeleitet; Löslich- !
keitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1% '
; flüchtige Bestandteile bei 15O0C 20 !
j 5 Titandioxid 14 i
Die Paste wird im Rollendruck auf Papier gedruckt und |
erhitzt, indem die Papierbahn unter einem Infrarot- j
strahler entlanggeführt wird, wodurch der Druckfarben- j
film schnell fixiert und gehärtet wird. Nach dem Härten j
ist der Überzug trocken und schmier- und wischfest. !
Beispiel 38 J
Eine Paste wird auf die in Beispiel 26 beschriebene j
Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: j
Bestandteile Gew.-Teile I
Polymethylmethacrylat 100 |
Weitgehend aliphatisches Kohlenwasserstoff-
harz auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten ;
Monomeren mit einem Erweichungspunkt (Ring ■
und Kugel) von 100C und einem Zahlenmittel- | molekulargewicht unter 5000 160
Ruß 22 j
Die Paste wird mit dem Messer auf eine mit Bonderit 100 j behandelte, kaltgewalzte Stahlplatte aufgetragen. Die
beschichtete Platte wird in einem Ofen mit Luftzirkula- !
tion 5 Minuten bei 1750C erhitzt. Nach dem Abkühlen ist j
ί der gebildete Überzug trocken und reibfest. :
Beispiel 39 !
Die gemäß Beispiel 38 hergestellte Paste wird auf zwei , : Stücke eines gebleichten Popelins geräkelt. Die kaschier-
30 ten Stoffe werden mit einem Bügeleisen weniger als I : 1 Minute bei 12O0C zusammengepreßt. Nach dem Abkühlen
hat sich eine starke Klebverbindung von Stoff zu Stoff
ausgebildet.
030051/0104
Beispiel 40
Die gemäß Beispiel 38 hergestellte Paste wird in eine vorher mit einem Formentrennmittel beschichtete Metallform gepreßt. Die gefüllte Form wird 10 Minuten in einem Ofen bei 2000C gehalten- Nach dem Kühlen wird das gebildete Formteil entformt. Es zeigt genau die Konturen des Formhohlraums.
Beispiel 41
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gew.-Teile ;
Polymethylmethacrylat 100 j
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz '
auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 1O0C und einem Zahlen- ' ■ mittelmolekulargewicht unter 5000 160
Ruß 26
Die Druckfarbe wird mit einer Steindruckmaschine und > einer Van der Cook-Andruckpresse auf Papier gedruckt.
Die Drucke werden fixiert und gehärtet, indem sie auf ι die in Beispiel 26 beschriebene Weise unter einem Infra-; rotstrahier entlang geführt werden. Nach dem Fixieren j und Härten ist die Druckfarbe trocken und schmier- und 1
wischfest. j
Beispiel 42
Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel "26 beschriebenei Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: ;
ORIGINAL INSPECTED
030051/0104
Bestandteile Gew.-Teile
Polymethylmethacrylat 100
Hydrierter Methylester von Kolophonium mit einer Viskosität von etwa 5500 mPas 240
Phenolmodifizierter Pentraerythritester
von Kolophonium 20
Ruß 40
Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aufgedruckt, fixiert und gehärtet. Nach dem Härten ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.
Beispiele 43 bis 48 |
Polymerisate und Copolymerisate der nachstehend genannten Zusammensetzung werden durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Die erhaltenen Polymerisate haben eine Teilchengröße von etwa 0,5 um und ein Molekulargewicht von etwa 500.000.
Beispiel Comonomere und Anteil Ungefähre Einfriertemperatur, 0C
43 Methylmethacrylat 60% 105 Styrol 40%
44 Methylmethacrylat 60% 105 Acrylnitril 40%
45 Methylmethacrylat 80% 80 Methylacrylat 20% ;
46 Methylmethacrylat 45% 100 ι
Acrylnitril 20% ;
Styrol 35%
47 Acrylnitril 60% 93 Styrol 40%
48 Acrylnitril 100% 105
Alle vorstehend genannten thermoplastischen Polymerisate' werden durch Abdampfen des Wassers aus der Emulsion als ] Pulver isoliert. Aus allen diesen Polymerisaten werden : Druckfarben der folgenden Zusammensetzung auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise hergestellt: ι
030051/0104
Bestandteile Gew.-Teile
Feinteiliges thermoplastisches Polymerisat· 100
Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 100C und einem Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 150
Druckfarbenlack: phenol-modifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in alkali-raffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst; weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 1500C 75
Ruß 25
Eisenblaupigment 5
Jede der so hergestellten Druckfarben wird auf die in Beispiel 26 beschriebene Weise aufgedruckt, fixiert und gehärtet. Nach dem Härten ist jede Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.
ORlGINAt WSPECTED 030051/0104

Claims (17)

VON KREISLER KELLER SELTING WERNER PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler 11973 Dr.-Ing. K. Schönwald, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln Dr. H.-K. Werner, Köln DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF D-5000 KÖLN 1 AvK/Ax 7.Juni 1979 Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware (U.S.A.). Patentansprüche
1. Masse in Pastenform, enthaltend diskrete Feststoffteilchen aus einem glasartigen thermoplastischen polymeren Material, das aus wenigstens 51% wenigstens eines Monomeren aus der aus Monomeren vom Acrylattyp und monovinylidenaromatischen Monomeren bestehenden Gruppe hergestellt worden ist, eine Einfriertemperatur von wenigstens etwa 5O°C und einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 0,05 und 50 pm hat, wobei die diskreten Feststoffteilchen aus polymerem Material in einem klebrigmachenden, kohäsionssteigernden Material mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur dispergiert sind und das Mengenverhältnis des polymeren Materials zum kohäsionssteigernden Material in der Masse zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt.
2. Masse in Pastenform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das glasartige thermoplastische Polymerisat Polystyrol ist.
030051/01Oi
TnUfon: 102211 131041 · Telex: RB8M07 doon A ■ Teleoramm; DomDotent Köln
3. Masse in Pastenform nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ; zeichnet, daß das glasartige thermoplastische Polymerisat Polymethylmethacrylat ist.
4. Masse in Pastenform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch [ gekennzeichnet, daß das klebrigmachende, kohäsions- ■ steigernde Material ein Harz oder ein Gemisch von Harzen mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtempera- : tür ist.
5. Masse in Pastenform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende, kohäsionssteigernde Material ein Gemisch wenigstens eines Harzes, und wenigstens eines Verdünnungsöls als erweichungs- ' punktserniedrigendes Mittel ist und das Verhältnis von ! Harz zu öl etwa 1:1 bis 1:15 beträgt. ;
6. Masse in Pastenform nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsöl einen Löslichkeitsparameter zwischen etwa 7,0 und 8,5 hat.
7. Masse in Pastenform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende, kohäsions- ; steigernde Material aus Kohlenwasserstoffharzen, Estern1 von Kolophonium und ihren Gemischen ausgewählt ist.
8. Masse in Pastenform nach Anspruch 7, dadurch gekenn- : zeichnet, daß das Kohlenwasserstoffharz ein aromatisches Kohlenwasserstoffharz ist. i
9. Masse in Pastenform nach Anspruch 7, dadurch gekenn-" ' zeichnet, daß der Ester von Kolophinium aus Methyl- ι estern von Kolophonium, Methylestern von hydriertem Kolophonium, Methylestern von disproportioniertem Kolophonium und Estern und modifizierten Estern von j Kolophonium mit mehrbasischen Alkoholen ausgewählt ist.
10. Masse in Pasten form nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen fargebenden Stoff enthält.
030051/0104
ORIGINAL INeFECTH)
11. Masse in Pastenform nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens ein Härtemittel aus der aus trocknenden Ölen und ungesättigten Alkydharzen bestehenden Gruppe enthält.
12. Masse in Pastenform nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtemittel aus Leinöl, verdicktem
' Leinöl und langöligem Isophthalsäurealkydharz ausgewählt ist.
13. Druckfarbe in Pastenform, enthaltend
a) einen farbgebenden Stoff und
b) eine Masse nach Anspruch 1 bis 12.
14. Druckfarbe nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der farbgebende Stoff Ruß ist.
15. Verwendung der Masse in Pastenform nach Anspruch 1 bis 12 als Klebstoff.
16. Verwendung der Masse in Pastenform nach Anspruch 1- bis 12 als Formmasse.
17. Verwendung der Druckfarbe nach Anspruch 13 und 14 zum Drucken, wobei man die bedruckte Oberfläche des Druckträgers während einer genügend langen Zeit auf eine genügend hohe Temperatur erhitzt, um die Masse zu verschmelzen.
030051/0104 0BIG1Nau inspected
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