DE2450786B2

DE2450786B2 - Pigmentzubereitungen

Info

Publication number: DE2450786B2
Application number: DE2450786A
Authority: DE
Inventors: Heinz-Hilmar Ing.(Grad.) Bankowsky; Armin Dipl.-Chem. Dr. 6945 Grossachsen Haag; Karl Dipl.-Chem. Dr. Herrle; Klaus Dipl.-Chem. Dr. Pfitzner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-10-25
Filing date: 1974-10-25
Publication date: 1979-02-08
Also published as: IT1060065B; DE2450786A1; CH577547A5; BE834790A; DE2450786C3; FR2288772A1; FR2288772B1; GB1529348A

Description

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Die Erfindung betrifft neue Pigmentzubereitungen auf der Basis von Hydroxylgruppen enthaltenden Vinylchlorid-Copolymerisaten.

Zur Herstellung von Tiefdruckfarben zum Bedrucken von Weichpolyvinylchlorid, Aluminiumfolien und anderen Verpackungsmaterialien wie Folien auf der Basis von Cellulose, z. B. Zellglas, verwendet man vorzugsweise pulverförmige Pigmentzubereitungen, die als Bindemittel ein Mischpolymeres aus Vinylchlorid/Vinylacetat enthalten. Die Verwendung dieser dispergierten Pigmente enthaltenden Zubereitungen erlaubt ein schnelles Herstellen der Druckfarbe durch kurzes Einrühren der Zubereitung in geeignete Lösungsmittel/ Bindemittel-Gemische. Mit Hilfe solcher Zubereitung erhält man auf einfache Weise in der Druckfarbe die erforderliche hohe Pigmentfeinverteilung und Transparenz. Für die Herstellung solcher Zubereitungen, die auch als Präparationen bezeichnet werden, verwendet man Kneter, in denen das Pigment vorzugsweise in Gegenwart von benetzenden organischen Flüssigkeiten und Salz geknetet wird. Das Salz wird durch anschließende Feinmahlung des Knetgutes und Ausziehen mit Wasser entfernt Durch die Mitverwendung von organischen Flüssigkeiten, treten Belastungen für die Abluft und/oder für das Abwasser auf. Die mit den obengenannten Präparationen hergestellten Druckfarben weisen nach dem Druck auf eine Polyvinylchloridfolie einen relativ niedrigen Blockpunkt auf, d. h. nach dem Aufrollen der bedruckten Folie und dem Lagern bei 50 bis 6O⁰C kann sich der Druckfilm mehr oder weniger von der Folie ablösen, was anwendungstechnisch Nachteile hat

Außerdem haben Druckfarben, die Bindemittel auf der Basis von Copolymerisaten aus Vinylchlorid/Vinvl· acetat enthalten.

Eine relativ hohe Viskosität, wodurch ein in einigen Fällen erwünschter höherer Pigmentgehalt in den aus den Zubereitungen hergestellten Druckfarben nicht möglich ist

Ferner haben Präparationen auf der Basis von Vinylchlorid/Vinylacetat, bzw. die damit hergestellten Lacke den Nachteil, daß sie nicht mit vernetzenden Systemen auf der Basis von Isocyanaten kombiniert werden können. Das gleiche gilt auch für einen möglichen Einsatz in säurehärtenden Lack- und Druckfarbensystemen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Pigmentzubereitungen für Druck- und Lackfarben zu finden, welche die oben geschilderten Nachteile nicht aufweisen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Pigmentzubereitungen verwendet, die neben dem Pigment Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureester enthalten. Die neuen Pigmentzubereitungen enthalten

(A) 10 bis 80 Gewichtsprozent Pigment und als Bindemittel

(B) 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Copolymerisate^ das aus — bezogen auf (B) —

α) 50 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid,

ß) 5 bis 40 Gewichtsprozent Hydroxylalkylacrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat mit 2 bis 4

C-Atomen im Alkylrest und
γ) 0 bis 40 Gewichtsprozent Alkylacrylat und/oder

Alkylmethacrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut ist und

(C) 0,1 bis 6 Gewichtsprozent — bezogen auf (B) — eines für Polyvinylchlorid üblichen Stabilisators.

Mit Hilfe der neuen Pigmentzubereitungen lassen sich Lacke und Druckfarben herstellen, die hervorragend auf Weichpolyvinylchlorid, auf Metallen und Metallfolien, z.B. Aluminiumfolien und auf Zellglas haften. Diese Druckfarben haben deutlich niedrigere Viskositäten, so daß auch höher pigmentierte Farben ohne weiteres hergestellt und verarbeitet werden können.

Außerdem können mit den Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung auch Lacke pigmentiert und gefärbt werden, die durch Isocyanate vernetzt werden oder in der Hitze durch Kondensation oder andere chemische Reaktionen ausgehärtet werden, z. B. Alkydharzlacke.

Das Copolymerisat (B) ist aus tx) 50 bis 95, vorzugsweise 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent

Hydroxylalkyl-{meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und γ) 0 bis 40, vorzugsweise 0 bis 25 Gewichtsprozent Alkyl-(meth)acrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut EMe Copolymerisate weisen einen K-Wert nach Fikentscher zwischen 30 und 60, vorzugsweise zwischen 35 und 45 auf (bestimmt in 1-gewichtsprozentiger Lösung in Cyclohexanon).

Als Hydroxyalkyl-(ineth)acrylate (ß) kommen z. B.
Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxybulylmethacrylat
in Betracht Das Comonomere (ß) kann auch ein Gemisch aus zwei und mehr Hydroxyalkyl-(meth)acrylaten sein. Von den genannten Acrylaten ist für (J?) Hydroxypropylacrylat besonders bevorzugt

Für (γ) kommen als AIkyl-(meth)acrylate solche mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkyl in Betracht Ln einzelnen sind z. B. zu nennen:

Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat,
Hexylacrylat, Isobutylacrylat, tert Butylacrylat,
Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat,
Butyimethacrylat, Isobutylmethacrylat, terL
Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat,
2-Äthylhexylacrylat oder Laurylacrylat
Für γ ist tert Butylacrylat besonders bevorzugt Die Komponente (γ) kann auch aus einem Gemisch aus zwei und mehr Alkyl-(meth)-acrylaten bestehen.

Für die Pigmentzubereitung gemäß der Erfindung sind wegen des guten Pigmentbenetzungsvermögens und wegen der vorteilhaften Eigenschaften der mit diesen Zubereitungen erhaltenen Lacke und Druckfarben Copolymerisate (B) aus 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid (*), 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat (ß) und 0 bis 25 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat (y) bevorzugt Besonders bevorzugt ist aus diesem Grunde vor allem das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 15 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat und 5 Gewichtsprozent tert Butylawylat und das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat aufgebaute Copolymerisat

Die als Bindemittel verwendeten Copolymerisate werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt.

Als Stabilisatoren (C) kommen für die Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung die üblicherweise zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid verwendeten in Betracht Geeignete Stabilisatoren sind z. B.
Dibutylzinn-bisthioglykolsäurehexylester,
Di-n-octylzinn-bisthioglykolsäureesteroder
epoxidiertes Sojabohnenöl.

Die Menge an Stabilisator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6, vorzugsweise zwischen 2 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf (B).

Als Pigmente kommen für die Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung sowohl anorganische wie organische in Betracht, die in Weich-PVC eine ausreichende Migrationsechtheit aufweisen.

Als organische Pigmente kommen für (A) z.B. in Betracht: Phthalocyaninpigmente wie metallfreies oder metallhaltiges unsubstituiertes Phthalocyanin; Halogen- und Polyhalogenphthalocyanine wie Polychlor; PoIychlorbrom- und/oder Polybromkupferphthalocyanine; Pigmente auf der Basis von 4,4'-Diaminodiphenyl; manganhaltige Azofarblacke; Pigmente auf der Basis von 2-Hydroxynaphthoesäure-3 und deren Derivate; Pigmente, die sich von der Perylen-S^.lO-tetracarbonsäure und deren Diimiden ableiten; anthrachinoide Pigmente, Halogenphthalimidochinophthalone der DE-OS 17 70 960, Pigmente, die durch Kondensation von Imino-amino-isoindolinen mit Barbitursäure und/ oder anderen aktive Methylengruppen enthaltenden Verbindungen erhalten werden. Als anorganische Pigmente sind z.B. solche aus der Gruppe der Chromgelbe, des Titandioxids, des Rußes und der Eisenoxide zu nennen.

Die neuen erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen dienen zur Herstellung von Tiefdruckfarben zum

ίο Bedrucken von Polyvinylchlorid, vor allem von Folien aus Polyvinylchlorid, Aluminium, Zellglas und mit Kunststoffdispersionen beschichteter Papiere. Solche Tiefdruckfarben können außerdem auch für den Siebdruck auf Polyvinylchlorid verwendet werden.

Die auf Basis der neuen Pigmentzubereitungen erhaltenen Druckfarben weisen gegenüber Druckfarben auf der Basis von Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat eine wesentlich geringere Viskosität auf, weshalb auch höher pigmentierte Farben ohne drucktechnische Schwierigkeiten verarbeitet werden können. Die mit den neuen Zubereitungen erhaltenen Druckfarben haben außerdem eine höhere Blockfestigkeit als Druckfarben auf der Basis von Zubereitungen des Standes der Technik. Diese vorteilhaften Eigenschaften der mit Hilfe der neuen Pigmentzubereitungen hergestellten Druckfarben war überraschend und nicht vorherzusehen.

Da das in den neuen Pigmentzubereitungen enthaltene Copolymerisat (B) mit den bekannten Copolymerisa-

jo ten aus Vinylchlorid und Vinylacetat in jedem Verhältnis mischbar und verträglich ist, können die neuen Zubereitungen auch zusammen mit diesen Copolymeren verarbeitet werden, soweit die geringere Blockfestigkeit solcher Druckfarben nicht stört

j-, Die neuen Pigmentzubereitungen sind außer für die Verwendung in physikalisch trocknenden Farben und Lacken auch für die Anwendung in Bindemitteln, die unter chemischer Reaktion aushärten, sehr gut geeignet, z. B. in Systemen, in denen eine Vernetzung mit Di- oder Polyisocyanaten in freier oder verkappter Form erfolgt Hierbei wird das in den Pigmentzubereitungen vorhandene Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisat mit in das Netzwerk eingebaut wodurch eine Erhöhung des Blockpunktes bis auf ungefähr 120° C und eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit der Lackierungen oder Drucke erzielt wird. Die Zubereitungen gemäß der Erfindung können auch zum Pigmentieren von Aminoharzen in säurehärtenden Lacken, wie Alkydharzlacken, verwendet werden. Für die Anwendung in vernetzenden

so Systemen sind Pigmentzubereitungen des Standes der Technik auf der Basis von Vinylchlorid/Vinylacetat nicht geeignet Die mit den Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung hergestellten Farben und Lacke können außerdem noch die üblicherweise auf diesem Anwendungsgebiet zur Verbesserung der Blockfestigkeit und/oder Haftfestigkeit angewendeten Zusätze enthalten, da das Copoiymerisat der neuen Pigmentzubereitung mit diesen Zusätzen verträglich ist bzw. in dem für die Anwendung erforderlichen Umfang

bo verträglich ist.

Verträglichkeit besteht z. B. a) mit Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylestern und Acrylsäure oder Methacrylsäure (die zur Verbesserung der Haftfestigkeit auf Aluminiumfo-Hen angewendet werden), b) mit Copolymerisaten auf der Basis Acrylsäureester (die zur Verbesserung der Haftung auf Zellglas verwendet werden), c) mit Hydroxylgruppen enthaltenden Harzen auf der Basis

von Acrylsäureestern (die zur weiteren Erhöhung der Blocktemperatur auf über 120⁰C und der Lösungsmittelbeständigkeit von Drucken angewendet werden). Eine begrenzte Verträglichkeit besteht d) mit Harzen auf der Basis Styrol-Maleinsaureruilbester (die zur Erhöhung der Blockfestigkeit in physikalisch trocknenden Lacken und Farben angewendet werden).

Mit den neuen Pigmentzubereitungen kann auch Weich-Polyvinylchlorid und insbesondere Hart-Polyvinylchlorid vorteilhaft in der Masse gefärbt werden.

Die neuen Pigmentzubereitungen lassen sich leicht in organischen Lösungsmitteln einrühren und verteilen, wobei man durch einfaches Rühren, z.B. mittels Schnellrührer oder Dissolver eine homogene flüssige Zubereitung erhält Ein aus dieser Zubereitung nach dem Schleuderverfahren hergestellter Film zeigt unter dem Mikroskop eine sehr gute Pigmentfeinverteilung. Außerdem weist der Film einen guten Glanz auf. Als Lösungsmittel kommen für diesen Zweck z. B. Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Ester wie ÄthyJacetat, IsobutyJacetat, Butylacetat, Gemische davon oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, XyIcL Chlorkohlenwasserstoffe, wie Dimethylformamid im Gemisch mit den obengenannten Ketonen oder Estern in Betracht

Die durch Einrühren in Aceton erhältlichen Pigmentdispersionen können z. B. zur Spinnfärbung von Polyvinylchlorid verwendet werden. Ebenso leicht können die neuen Pigmentzubereitungen in Lösungen von Einkomponenten-Polyurethansystemen durch Rühren verteilt werden. Solche Systeme dienen z.B. zur Beschichtung von Textilmaterialien oder anderer Substrate.

Die Pigmentzubci-eitungen gemäß der Erfindung werden zweckmäßigerweise so hergestellt, daß das Pigment, z. B. in Form des bei der Synthese oder bei der Pigmentformierung anfallenden wäßrigen Preßkuchens oder in Pulverform in das bei 80 bis 10O⁰C im Kneter plastifizierte Copolymerisat (B) eingearbeitet wird, wobei gegebenenfalls vorhandenes Wasser abgetrennt und/oder verdampft wird. Die wasserfreie Masse wird dann unter Anwendung hoher Scherkräfte nachgeknetet, wobei sich trotz Kühlung des Knetaggregates eine Temperatur in der Masse zwischen 120 und 145⁰C einstellt Nach ungefähr einstündigem Kneten liegt das Pigment in der Regel in der gewünschten Feinverteilung vor.

Die Verwendung von Salzen zur Erhöhung der Dispergierwirkung ist ebenso wie das häufig bei Zubereitungen auf der Basis von Copolymerisate!! aus Vinylchlorid/Vinylacetat durchgeführte Nachdispergieren der gekneteten Zubereitung auf einem Zweiwalzenstuhl im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymerisate (B) nicht erforderlich.

Soweit eine Stabilisierung des Copolymerisates (B) nicht bereits bei der Herstellung erfolgt ist, können Stabilisatoren bei der Herstellung der Zubereitung mit eingearbeitet werden.

Nach dem Erkalten der Knetmasse wird diese im Kneter gebrochen und anschließend gegebenenfalls gemahlen. Bei einer Reihe von organischen Pigmenten ist es jedoch nicht erforderlich, in den Knetvorgang das fertigformierte Pigment einzusetzen. So kann in einer Vorstufe im Kneter aus feinverteilten, agglomerierten Rohpigmenten durch Behandeln mit bestimmten organischen Flüssigkeiten das Rohpigment in die Pigmentform umgewandelt (formiert) werden und daran anschließend in das Copolymere (B) eingearbeitet werden. So lassen sich z.B. Rohpigmente, die durch intensives Mahlen in der Kugelmühle in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden und die in Agglomeraten aus Primärteilchen von kleber als 1 μ, vorzugsweise kleiner als 0,5 μ vorliegen, durch eine Behandlung mit organischen Flüssigkeiten unmittelbar vor dem Einarbeiten in das Bindemittel in die Pigmentform fiberführen. Nach der Zugabe des Copolymeren (B) wird die organische Flüssigkeit

ι ο abdestilliert und die verbleibende Mischung gegebenenfalls nach weiterer Zugabe von (B) wie oben angegeben dispergiert

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht

Beispiel 1
a) Zubereitung

57 Teile eines Copolymerisates (bestehend aus 80% Vinylchlorid, 15% Hydroxypropylacrylat und 5% tert Butylacrylat) und 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Sojaöl werden in einen Dispersionskneter vorgelegt und in 5 bis 10 Minuten durch Heizen auf 80 bis 100° C Innentemperatur plastifiziert

Im diese Masse trägt man in 15 Minuten 40 Teile eines pulverförmigen Kupferphthalocyanin-Pigments der ^-Modifikation ein. Dann wird die Dampfzufuhr abgestellt und hart geknetet, wobei der Kneter gekühlt wird. Durch die dabei entwickelten Scherkräfte stellt sich trotz äußerer Kühlung in der Knetmasse eine Temperatur zwischen 120 und 145° C ein. Nach 1 Stunde Knetzeit ist die gewünschte Feinverteilung erreicht Man läßt die Knetmasse erkalten, wobei sie so spröde wird, daß sie im Kneter zu einem groben Granulat gebrochen werden kann. Das Granulat wird gegebenenfalls in einer Kolloplexmühle zu einem Pulver gemahlen.

b) Prüfung der Feinverteilung des Pigmentes

124 Teile der Zubereitung werden in 87,5 Teilen eines Lackes aus 10 Teilen des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates und 77,5 Teilen eines 1 :1-Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylketon am Dissolver oder SchneUrührer in 5 bis 10 Minuten eingerührt Ein Teil dieses Prüflackes wird auf eine durchsichtige Folie gegeben und der Oberschuß abgeschleudert Nach kurzem Trocknen wird die Pigmentfeinverteilung im aufgebrachten Lack mikroskopisch beurteilt Die Druckfarbe ist agglomeratfrei und zeichnet sich durch

so guten Glanz und hohe Transparenz aus.

Die Viskosität der nach b) erhaltenen Druckfarbe wurde in einem DIN B4-Becher bestimmt. Auslaufzeit: 15 Sekunden.
Eine Druckfarbe, die mit Hilfe einer Zubereitung auf Basis eines Copolymerisates aus Vinylchlorid/Vinylacetat hergestellt wurde, weist unter sonst gleichen Bedingungen eine Auslaufzeit von 32 Sekunden auf.

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet anstelle des pulverförmigen Kupferphthalocyanins einen wäßrigen Preßkuchen des gleichen Pigments wie er bei der Aufarbeitung nach der Finishoperation erhalten wird. Man erhält eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften. Vor der Dispergierung wird das im Preßkuchen enthaltene Wasser unter Durcharbeiten entfernt, wozu in der Regel 15 bis 20 Minuten erforderlich sind.

Beispiel 3

40 Teile sehr feinteiliges, agglomeriertes Rohkupferphthalocyanin (hergestellt aus Phthalodinitril und Kupfer(I)-chlorid in Nitrobenzol als Lösungsmittel; das Rohprodukt wurde anschließend in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln 30 Stunden in der Kugelmühle gemahlen; das Mahlgut enthält ca. 20% in «-Modifikation und hat eine BET-Oberfläche von 7 m²/g; die Primärteilchengröße beträgt m Mittel 0,1 bis 1 μ; das Mahlgut ist wegen der beim Mahlen zerstörten Kristalle stark agglomeriert: Teilchengröße der Agglomerate bis 100 μ) werden 20 Minuten mit 20 Teilen eines Gemisches aus Äthylacetat/Methyläthylketon (2:3 Teile) unter Kühlung geknetet Dann trägt man 60 Teile des in Beispiel 1 genannten Copolymerisates ein, das mit 3% Dibutylzinn-bisthioglykolsäureociylester stabilisiert ist Nach 10 Minuten heizt man auf 90 bis 110⁰C und treibt das Lösungsmittel ab (Dauer: 15 Minuten). Die erhaltene Masse knetet man ohne Wärmezufuhr, teilweise unter Kühlung ungefähr 1 Stunde durch (Temperatur in der Knetmasse um 135° C). Nach dem Abkühlen wird die Knetmasse im Kneter gebrochen und fein gemahlen.

Die erhaltene Zubereitung hat die gleichen coloristischen Eigenschaften wie die nach Beispiel 1 erhaltene Zubereitung, die aus Kupferphthalocyanin in der Pigmentform hergestellt wurde.

Beispiel 4
a) Zubereitung

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, arbeitet jedoch als Pigment Hexadecachlorokupferphthalocyanin (C I. 74 260) ein. Die mit dieser Präparation gemäß Ib) hergestellte Druckfarbe zeichnet sich ebenfalls durch eine niedrigere Viskosität und eine gute

ι ο Pigmentfeinverteilung aus.

b) Anwendung
Tiefdruckfrabe für Aluminiumfolien

12,5 Teile der Präparation a)

87,5 Teile einer Lösung, die 25% eines Copoiyrnerisaies aus Vinylchlorid, Vinylpropionat und Acrylsäure, 25% Essigester und 50% Methylethylketon enthält, werden wenige Minuten mit dem Dissolver verrührt

Mit dieser Farbe erhält man auf Aluminiumfolien glänzende und transparente Drucke, die sich durch eine besonders gute Haftung auf der Aluminiumfolie auszeichnen.

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Beispiel 5
a) Zubereitung

Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes der Formel

-N = N

Man erhält eine Zubereitung, welche die gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften aufweist wie die Zubereitung des Beispiels 1.

b) Anwendung
Tiefdruckfrabe für Weich-Polyvinylchlorid-Folie

12^ Teile der Präparation (a) und
10,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates werden in

77,5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylketon (1:1 Teile) eingerührt (Dissolver).

Diese Druckfarbe zeigt im Vergleich zu einer solchen die als Bindemittel ein handelsübliches Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisat enthält eine wesentlich niedrigere Viskosität und einen höheren Blockpunkt

Eine Tiefdruckfrabe für Weichpolyvinylchlorid, die einen Blockpunkt von ungefähr 100⁰C aufweist hat z. B. folgende Zusammensetzung:
12,5 Teile Präparation Beispiel 5a),
8,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates,

2,0 Teile eines CeUulosebutyrates, das 31,7% Butyryl-, 143% Acetyl- und 0,75% Hydroxylgruppen enthält und
77,5 Tefle einer Mischung aus Äthylacetat (1 :1 Teile).

Das Celluloseacetobutyrat kann durch die gleiche Menge eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäurehalbester ersetzt werden.

40

45

50

55

60

65

Beispiel 6

a) Zubereitung

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes CI. Nr. 15865.

Die mit dieser Präparation erhaltene Druckfarbe zeigt eine ausgezeichnete Pigmentfeinverteilung. Die Drucke weisen einen guten Glanz und hohe Transparenz auf Aluminiumfolie auf.

b) Anwendung
Zweikomponenten-System

12£ Teile der Präparation nach Beispiel 6a)

10,0 Teile eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acry-

latharzes

77,5 Teile einer Mischung aus Äthylacet zu Methyläthylketon (1:1)
3,0 Teile eines trimeren Hexamethylendiisocyanats

(75prozentige Lösung in Äthylacetat)
Topfzeit: 24 Stunden.

Das in der Präparation vorhandene Copolymerisat wird auf Grund seiner Hydroxylgruppen mit den Isocyanatgnippen des Härter-Systems vernetzt und ausgehärtet Man erhält Drucke, die besonders lösungsmittelfest sind

Beispiel 7

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 60 Teile des nach dem Beispiel der US-PS 27 39 146 hergestellten Benzidinpigmentes.

Zur Prüfung der Pigmentfeinverteilung wurden von der fertigen Präparation Ultradannschnitte angefertigt: Dicke 5 μπι. Mikroskopische Aufnahmen in der Durchsicht zeigen, daß die Pigmentteilchengröße unter 1 μπι liegt ι ο

Beispiel 8

50 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymerisates, das mit 3% eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Sojaöl stabilisiert ist, werden mit 50 Teilen Eisenoxidroi (C. i. Nr. 77884) im Papenmeiermischer gemischt und in eine Zweischneckenknetmaschine eindosiert

Die Einzugstemperatur an der Knetmaschine liegt zwischen 75 und 8O°C Die nachfolgenden Knetzonen werden gekühlt um die für die Verteilung notwendigen hohen Scherkräfte zu entwickeln und um eine Zersetzung des Bindemittels zu verhindern. Auf diese Weise erhält man ein grobes Granulat, das das Pigment in einer guten Feinverteilung enthält Das Granulat kann mit gleichem Erfolg zur Herstellung der in den vorstehenden Beispielen angegebenen Farben und Lacke verwendet werden. Eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Copolymerisat und das Eisenoxidrot über Dosierband- jo waagen direkt (ohne vorheriges Mischen) in die Knetmaschine gibt

Beispiel 9

50 Teile Eisenoxidrot C. I. Nr. 77884 werden nach dem ss in Beispiel 1 beschriebenen Vertaiiren in 48 Teile eines Copolymerisats aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat eingearbeitet (K-Wert 413). Zur Stabilisierung werden beim Knetvorgang 2 Teile eines Stabilisators vom Typ eines epoxidierten Sojaöls zugegeben. Rührt man 12£ Teile dieser Präparation in 27,5 Teile des folgenden Prüflacks ein, erhält man eine Dnickfrabe, die in einem DIN B4-Becher eine Auslaufzeit von 20 Sekunden aufweist

Prüflack

45

10 Teile Copolymerisat aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat gelöst in 77,5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methylethylketon (1 :1 Teile).

Verwendet man einen Prüflack, der ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat als Bindemittel enthält, so weist die Druckfarbe eine Auslaufzeit von 39 Sekunden auf.

Beispiel 10

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80% Vinylchlorid, 10% 1- und 2-HydroxypropylacryIat und 10% tert Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert 37).

In 47 Teile des Copolymerisates werden 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis epoxidierten Sojaöls und dann 50 Teile eines Kupferphthalocyamins der /{-Modifikation in Pigmentform eingearbeitet

Stellt man aus der Zubereitung unter Zusatz von weiterem in der Zubereitung enthaltenem Copolymerisat eine Druckfarbe her, so enthält diese das Pigment in sehr feiner Verteilung. Das Pigment ist nicht geflockt Die Druckfarbe weist im Ford DIN4-Becher eine Auslauf zeit von 15 Sekunden auf.

Beispiel 11

Man verfährt wie in Beispiel 10 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80% Vinylchlorid, 5% 1- und 2-Hydroxypropylacrylat und 15% tert. Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert: 41).

Man erhält eine Zubereitung mit praktisch den gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie in Beispiel 10. Eine mit dieser Zubereitung unter Zusatz des gleichen Copolymerisates als Bindemittel hergestellte Druckfarbe gibt nach dem Anrühren auf dem Dissolver glänzende, transparente Drucke auf einer Aluminiumfolie.

Die Auslaufzeit (Ford DIN4-Becher) beträgt 16 Sekunden.

Beispiel 12

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch ein Bindemittel, das durch Copolymerisation von 90% Vinylchlorid, 5% 1- und 2-Hydroxypropylacrylat und 5% tert. Butylacrylat erhalten worden ist (K-Wert: 41,7).

Die Zubereitung hat die gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie die nach Beispiel 11 erhaltene Zubereitung.

Eine mit der Zubereitung und unter Zusatz des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisats hergestellte Druckfarbe weist im Ford DlN 4-Becher eine Ausfließzeit von 23 Sekunden auf.

Beispiel 13

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet aber als Bindemittel 47 Teile eines Copolymerisats aus 80% Vinylchlorid, 15% Hydroxypropylacrylat und 5% Laurylacrylat (K-Wert 423) ferner 50 Teile eines gelben Rohpigmentes, dessen Herstellung in der DE-OS 17 70 960, Beispiel 1 beschrieben ist

Die Präparation läßt sich durch kurzzeitiges Einrühren in eine Bindemittellösung homogen verteilen. Der abgeschleuderte Lack zeigt das Pigment in optimaler Feinverteilung.

Beispiel 14

60 Teile eines Chromgelbpigments werden in 38 Teile eines Copolymerisates aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat (K-Wert: 44,1) zusammen mit 2% Stabilisator wie in Beispiel 1 beschrieben, eingearbeitet

Die Schleuderlackfolie zeigt auch hier das Pigment in optimaler Verteilung.

Beispiel 15

40 Teile des in der DE-OS 2017 450, Beispiel 9 beschriebenen Dichlormonobrompyranthrons werden zusammen mit 2% Stabilisator gemäß den Angaben in Beispiel 1 in das, in Beispiel 14 beschriebene Bindemittel eingearbeitet

Auch hier erhält man eine Druckfarbe, die das Orange-Pigment in guter Verteilung enthält

Claims

Patentansprüche:

1. Pigmentzubereitungen enthaltend

(A) 10 bis 80 Gewichtsprozent Pigment und als s Bindemittel

(B) 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Copolymerisates,das aus — bezogen auf (B) —

ot) 50 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid,
ß) 5 bis 40 Gewichtsprozent Hydroxyalkyl- ι ο acrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und
γ) 0 bis 40 Gewichtsprozent Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut ist und

(C) 0,1 bis 6 Gewichtsprozent — bezogen auf (B) — eines für Polyvinylchlorid üblichen Stabilisators als Bindemittel.

2. Pigmentzubereitungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (B) ein Copolymerisat aus λ) 70 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxylalkylacrylat und/ oder -methacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und γ) 0 bis 25 Gewichtsprozent tert Butylacrylat ist

3. Pigmentzubereitungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (B) als Comonomeres (ß) Hydroxypropylacrylat und/oder Hydroxypropylmethacrylat enthalt

4. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (B) aus«) 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 15 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat und y) 5 Gewichtsprozent tert Butylacrylat aufgebaut ist

5. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (B) aus ä) 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und ß) 20 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat aufgebaut ist.

6. Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen

1 bis 5 enthaltend 40 bis 60 Gewichtsprozent Pigment und 50 his 40 Gewichtsprozent (B) und — bezogen auf (B) — 2 bis 4 Gewichtsprozent (C) als Bindemittel.

7. Verwendung der Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von Druckfarben zum Bedrucken von Weich-Polyvinylchlorid, Metallfolien oder Zellglas und zur Herstellung von Lacken.