DE1719180A1

DE1719180A1 - Heissschmelzklebstoff

Info

Publication number: DE1719180A1
Application number: DE19671719180
Authority: DE
Inventors: Hedge John A; Gerald Dougherty; Hall Jun Lewis Wendell
Original assignee: Sun Oil Co
Current assignee: Sunoco Inc
Priority date: 1966-06-03
Filing date: 1967-06-02
Publication date: 1972-03-16
Also published as: JPS498697B1; SE336183B; NL6707508A; GB1146924A; ES341982A1

Description

Priorität ve» 3. Juni 1966, Hr, 554 992, USa

Die Erfindung besieht eich auf Heiesohael«klebstoffe, insbesondere auf Heißeohaelzklebetoffe, die aus wohlfeilen Substansen hergestellt «erden können und sich sum Verbinden τοπ sahireichen Materialien eignen. Die Srfindung besieht sich insbesondere auf Massen, die ein ataktlsohes Propylen-Äthylen-ifiieohpolyaer sowie einen geeigneten Klebrigaaoher enthalten.

HeiQeohaelsklebstoffe ergeben eine Bindung lediglich durch

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Abkühlen, worin ein Unterachled gegenüber den Vernetzen oder anderen chemischen Reaktionen beateht. Vor den Kr hit «sen alnd die Helßschmelsklebstoffe feste Hassen, die als kompakte Maaaen oder als Formteilohen (Tabletten) sur leichteren Handhabung hergestellt werden können« Hach den Sr* hitsen schaelsen die Hei88chmelBklebatoffe und strömen frei SiUi Aufbringen auf ein Substrate Da die Heißechael»klebstoffe gen&B der Erflndaag eher thermoplastisch als in der Hltse erhärtend alnd and eoeit erneut geschmolzen werden kunnen» laeaen sie sich zunächst auf ein Substrat aufbringen and können später unter Bildung einer Heifisohmelsrerbindung alt eine· anderen Substrat erneut geschuolsen werdene

Heifischmelsen eignen sieh als Klebstoffe sum Verbinden von Hol«, Papier, Kunststoffen, Textilien und anderen Materialien«. Bine Anwendung,für die ale sich aehr gut eignen, ist die Fabrikation von Wellpappe. Heißecnaelsen, die *ur Herstellang ron Wellpappe verwendet werden, atlseen eine hohe Bindefestigkeit unter den Bedingungen der Stoßbeanepruohung, hoher feuchtigkeit and extremen Temperaturen besitsen, die bei· Transport and der Lagerung auftreten können« Hineu kooat, dafi der Scheel■ punkt, die Benstsungsseit, die itnfangeklebrigkeit, dl« Srnärtongsseit, die Topfselt und allgemeine Handhabungeeigenschaften aaf automatischen Wellpapiernaβchineη wesentliche Anforderungen elnd_r

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Ea hat eich gereift, daß ein sehr leistungsfähiger, wohlfeiler Heißecheel«klebstoff dadurch erhalten werden kann, daß nan ataktieohe Propylen-Äthylen-Hischpolymerisate mit einen Klebrigmacher vermischt, nämlich mit Kolophonium, hydriertem Kolophonium, disproportioniertem Kolophonium, polymerisiertem Kolophonium, den Estern τοη Kolophonium, den Batern τοη hydriertem Kolophonium, den Batern von diaproportioniertem Kolophonium, den Betern ron polymerieiertem Kolophonium und/oder Terpenharx, Die erfindungagemäBen Kaeaen haben gute Eigeneohaften zur Verwendung beim Verbinden ron Materialien» Die Klassen erzeugen beispielsweise Verbindungen mit Papier, die kräftig eind und eher fehler am Substrat als am Klebstoff hervorrufen₀ ErfindungegemaQe Maβaen haben eine ausgeselohnete Flexibilität und sind gegenüber fliObildung sowie Schaden, hervorgerufen durch Falten, extrem beetändigo

Bs hat sich geselgt, das eine der erfindungegemäBcn Hassen, ein Gemisch aus ataktisohem Propylen-Xthylen-Hlsohpolymer mit hydriertem Kolophonium neben der Bildung τοη HeiSsohmelsrerblndungen auch als draokempfindlloher Klebstoff geeignet 1st c

Sin druckempfindlicher Klebstoff wird auf ein Substrat aufgebracht und nach einer gewiesen anachlleSenden Zeit auf ein «weites Substrat mit Hilfe von Druck aufgebrachte Gewöhnlich iat Fingerdruok allein auereichend, um eine Bindung

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■it den «weiten Substrat hervorsurufen. Die mit de« zweiten Substrat gebildete Verbindung lot eine Bindung, die eher in dem Substrat eine Fehlstelle als in den Klebstoff hervorruft·

Sin druckempfindlicher Klebstoff muß eine bestimmte Klebrigkeit behalten, nachdem er aufgebracht und auf dem Träger erhärtet ist₉ Diese Klebrigkeit muß lange Zelt flir rie-Ie Anwendungβ«wecke erhalten bleiben in Abhängigkeit von der Lagerung und dem letatlichen Verwendungszweck. Ein anderer Weg, um diese Eigenschaft von druckempfindlichen Klebstoffen su beschreiben, ist Ihre thlxotrope Wirkung., Das bedeutet, daß Thixotropic die Fähigkeit einer Masse 1st, beim Rühren dtlnn bsw. flüssig su werden und sich beim Ruhen su verdicken. Im vorliegenden Fall erfolgt das Bewegen durch den Druck, der dazu Veranlassung gibt, daß sich der Klebstoff verteilt, das aweite Substrat benetst_P auf der "benetfltten Fläohe" surUokbleibt und sich erneut verfestigt, wenn der Draok entspannt wird, so da8 eioh die gewünschte Verbindung ausbildet.

Das ataktisohe Propylen-Ithylen-Mieonpolymer ist ein Iebenprodukt bei der Herstellung von kristallinen Blockpolymerisaten alt aufeinanderfolgenden Blöcken von Propylen und Xthylen oder einem Mischpolymer mit endständigen Propylen-Ithylen-Blöcken. Solche kristalline Polymerisate können dadurch.hergestellt werden, daß man sunächst eine e**ste Charge, die Propylen allein oder Propylen im Gemisch mit

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einer kleinen Menge Äthylen sein kann, in Lösung eines inerten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels mit einen K*t*lysatorsyste» In Berührung bringt, das aus Tltantrichlorld, einen Dialkylaluniniumhalogenid und einen Qlykoläther besteht« Haohden dio Polymerisation eine gewunechte Zeitlang rorangeschrltten 1st, wird der Zustrom der ersten Charge In das Beaktlonsgef&B unterbrochen und eine «weite Charge, die Xthylen oder eine Mischung von Xthylen und Propylen, jedoch rettbar an Äthylen als die erste Charge sein kann, in das KeaktlonsgefäB eingeleitet und die Polymerisation eine zweite Zelt lang fortgesetst, worauf die Reaktion durch Zugabe eines polaren Katerlal3 «ie einen Alkohol un_ terbrochen wird_o Kit einer aolchen Arbeitsweise wird ein aus swei Segnenten bestehendes Blookpolyner gebildet, wobei das erste Segment aus Polypropylen oder einen Mischpolymer, reich an Propylen und dae zweite Segment aus Polyäthylen oder einen Mischpolymer, reicher an Xthylen ale das erste SegneQt, besteht. Man kann das Abwechseln der beiden Chargen swei oder nehmals durchführen, wobei nan ein Polymer nit 3 oder »ehr Segmenten wechselnden Äthylengehalte erhält» Bin solohes Verfahren ist in der belgischen Patentschrift 538 782 und in der britischen Patentschrift 994 beschrieben.

fiel der Durchführung der Blockpolymerisate wird die Katalyeatorkonponente in allgemeinen in einen inerten Kohlen-

wasserstoff, w-ie Hexan, Heptan oder Octan oder Mischungen

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hiervon gelöst oder suspendiert, ic einem geeigneten üeafctionsgefäe, das mit einem Klihrwerk versehen iet, In Abwesenheit von Sauerstoff oder Feuchtigkeit· Der das Löaungenlttel enthaltende Katalysator wird dann gewöhnlich auf eine Temperatur ran 25 - 150⁰O, vorzugsweise τοη 60 - 80⁰C, gebracht and das «u polymerisierende Olefin oder Olefingemisch wird dann in dem rieaktionsgefäß unter Druck gesetzt· Mäßig erhöhte Drucke von 2,41 - 36,2 kg/cm² (20 - 500 psig) «erden angewendet, um die in den lösungsmittel gelüste Olefin» enge su erhöhen und die Reaktionsgeschwindigkeit su besohleunigen₀

Die Aluminiuakoftponente des Katalyeatoreystems kann irgendein Dialkylalaninitiehalogenid, wie Diäthylaluainiuechlorid, Dipropyl&luainiunohlorid, Dibutylaluniniuiichlorid oder die entsprechenden Brom- oder Jodanalogen, sowie Dialkylaluniniunhalogenide, deren Äthylgruppen eine größere Ansahl an Kohlenstoffatomen enthalten. Die Glykolätberkovponente des Katalysators kann irgendein Slykoläther, wie Äthylenglykoldimethyläther, oder XthylenglykoldlftthylMther, sowie die entsprechenden Diäther von Diäthylenglykol, Tri-Hthylenglykol oder höheren Qlykolen sein.

Bei einem bekannten Verfahren aar Herstellung von kristallinen Propylen-Xthylen-Vlechpolyaeren wird das ataktieche (im wesentlichen nicht kristalline) Propylenäthylen-Mieohpolyfcer rIhrend der etereospezifiechen Polymerisation von

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Propylen and Äthylen gebildet. Das a talc tische Propylen-Äthylen-Mischpolymer macht gewöhnlbh 5-15 Gewichtsprozent des Polymerisationsprodukte aue, wobei der Best ein im wesentlichen kristallines Propylen-Äthylen-Kiscbpolyaer ist«

Sine Methode sur Herstellung von ataktischen Propylan-Äthylen-Blockfflischpolymerisaten für die Zwecke der Erfindung besteht darin, daß man einen 189 1 (50 gal„) fassenden *utoklaren, der «it einen HUhrwerk sun Vermischen sowie alt einer Steuereinrichtung für die Wärmeübertragung wie einem Dampfmantel ausgestattet ist, mit 94,6 1 (25 gal«,) eines inerten flüssigen Kohlenwasserstoffes beschickt, der 10 100 ppm.Wasserstoff enthält und in den ein Koordinetionskomplex-Katalysatorgemisch diepergiert ist* Das Mischpolymer wird zweistufig gebildet, wobei während der ersten Stufe der Autoklay bei einer Temperatur von 38 - 77⁰C (100 - 17O⁰F) gehalten wird» Der Druck in den Autoklaven wird bei 6,62 - 8,84 kg/ca² (80 - 120 psig) gehalten, indem nan aonoateres Propylen suführt, dessen Gegenwart die Polymerisation des ersten Segmentes des MischpolymerisolekUls einleitet. Sobald die gewünschte Menge an monomeren» Propylen polymerisiert ist, wird die Propylensufuhr unterbrochen und der Druck wird dann durch Einleiten von Äthylen oder einer Mischung von Propylen und Xthylenaonomer in einem vorbestieaten MoIverholtnie, je nach dem gewünschten Typ des Mischpolymers« eingeführt. Das Einfuhren des Monomergemiscbes leitet die zweite Phase der Mischpolymerisation

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eine Die «weite oder abschließend« Phase der Miectapolymerbildung iat beendigt, sobald die gewünschte Menge des Monomergemisches in den Autoklaven eingeleitet «orden ist, um ein endständiges Blookmischpolyner eu erhalten oder die Stufen sur Bildung von Blockmieohpolymerieaten mit aufeinanderfolgenden Segmenten wiederholt «orden sind. Die Heaktion wird danach durch Einführen τοπ Methanol in das heiße Reaktionegemisch in aolohen Mengen unterbrochen, daß der darin enthaltene Katalysator entaktiviert wird. Das entaktivierte Gemisch wird anschließend aus dem Autoklaven entnommen und das feste oder isotaktische Mischpolymer (im wesentlichen kristalline) Produkt wird von dem Polymerisetionsbrei abfiltriert. Das Filtrat von dieser Abtrennung enthält das ataktische (im wesentlichen nicht kristalline) Propylen-Xthylen-ittisohpolynier in Lösung. Be wird dann der Schnellverdampfung oder Dampfdestillation unterworfen, wobei ein festes ataktisches Propylen-Äthylen-Blockmischpolymer aus den Polymerisationalöeungaaitteln Isoliert wird«

Wie oben angegeben, i3t das für dia Z'ieclce der Erfindung geeignete Uischpolymer die lösliche, Überwiegend amorphe, heptanlusliche fraktion, die bei dar saearetuflgen Folyaerisation von Propylen und Äthylen mit Hilfe eines stereospesifischen Katalysatoreysteu.8 der oben beschriebenen Art isoliert wird. Dieses Miachpolyeer wird normalerweise als ataktisches Propylen-Xthylen-Blockmischpolymer be ft eich-

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net c

Bie far die Zwecke der Brfindang geeigneten fe*t#a elastischen Propylen-ithylen-Kiechpolymerisate haben ein Koleku~ largewloht von 80 000 bie 225 000 (dorcbeohnittlioh· Viskosität)Das ataktische Propylen-Äthylen-Kiscbpolyaer let löelleh in siedende« Pentan, Hexan, Heptan und anderen Kohlenwasserstoffen« Die fttr die Zwecke der Erfindung verwendbaren ataktisohen Propylen-ithjlen-Miechpolyiterieate •lnd überwiegend Polypropylen alt kleinen Mengen Äthylen, 0,5 - 49 Qewichteprosent in der Propylen-Polymerkette. Die erfindiingageaä8 «u rerwendenden Misohpolyaerisate lassen sich leicht ron amorphen Äthylen-Propylen-Miechpolymerisaten unterscheiden, die gewöhnlich einen hohen Polyäthylengehalt haben« Bas ataktische Propylen-Äthylen-Iliechpolyaer ist ein Id wesentlichen amorphes Mlschpolyner Bit kleineren Mengen eines StereoMockmiachpolymers und isotaktiachem Hischpolymerc

Des fttr die Beispiele rerwendete ataktisohe Propylen-Äthylen-Blooknischpolymer ist ein endständiges Blockpolyner und hat ein durchschnittliches Molekolargewioht τοπ etwa 110 000, eine kapillare Viskosität bei 23O⁰C von etwa 75 000 op, etwa 25 % Krlstallinität und einen nach der King- und Kagex««thode ermittelten Srweiohungspunkt von ⁰

Ataktische Polymerisate des hier verwendeten Types sind

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ferner charakterisiert in La Chemica β F*Induetria 30,, Nr. 4, Seiten 275 - 283 (1957) sowie in Journal of Applied Polymer Science, Band IV, Nr. 11, Seiten 219 - 224 0960).

In La Chenioa'e F'Induatriu 33, Nr₀ 4, Seiten 275 - 263 (1957) wird mitgeteilt, daß das bei dem obigen Verfahren erhältliche unlösliche Polymer ein hohes Molekulargewicht und hohe Kristallinltät besitzt_o Die Kriatallinität solcher Polymerisate 1st auf ihre außergewöhnlich regelmäßige Struktur zurUcksufilhren, charakterisiert durch die Tatsache, daß ihre linearen Ketten wenigstens über lange Segmente aus regulären Folgen von Monomereinheiten mit tertiären I'ohlenstoffatomen mit der gleichen eterigehen Konfiguration bestehen«, Die Ketten mit einer solchen aterischen Struktur haben den Namen "isotaktisch" erhalten und die Polymere» welche sie enthalten, werden als isotafctieoh beselcihnet« Andererseits hat sich geneigt, dai3 die lösliche Fraktion des Polycerproduktee n»ir eine kleine Fraktion von stereoregulären Polymerisaten enthält« Ui* wird im allgemeinen als die atektische Fraktion bezeichnet·

Be wurde ferner im Journal of Applied Polymer ücienoe, Band IV, Hr₀ 11. Seiten 219 - 224 (1?'\O) mitgeteilt, daß die heptanlösliohen Polymerfraktionen der Prαpylenpolymerisation, die bisher als die "ataktieehe" Fraktion bezeichnet worden sind, 17 - 49 1· isotakvLschee Polymer enthalten, ge~

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Hessen durch Löslichkeitsversuchet

Im allgemeinen ward· mitgeteilt, daß die heptanllisliche Propylenfraktion, oft als die ataktische Fraktion bezeichnet, aus drei Polyaertypen je nach ihrer Kolekularetruktur su~ sawaengesetst ist» nämlich aus einem Isotaktischen anteil, der oben definiert worden ist, aus amorphe« Polypropylen» das als ein Polymer mit nicht etereoregulärer Struktur definiert wird, wobei dieses Polymer nicht krietalliaierbar ist und ein Stereoblockpolyoior, das sich als ein \m allgemeinen lineares alpha-Olefinpolymer mit kristallieierbaren Segmenten stereoregulärer Struktur und nicht kristallisier baren Segmenten unregelmäßiger Struktur in dem gleichen KolekUl beschreiben läßt. Es ist diese ataktische Fraktion, die sich für die erfindungsgemäßen Massen eignet*

FUr die Zwecke der Erfindung wird die obige Definition ron ataktischem Polypropylen als synonym zu der heptanlöslichen Fraktion von Polypropylen betrachtet und das erfindungsgemäS zu rerwendende Mischpolymer wird als ataktisches Pro*- pylen-Äthylen-Blockmischpolymer bezeichnet?

Das Kolophonium, hydrierte Kolophonium, disproportionierte Kolophonium und polymerisiert» Kolophonium, welches sich fUr die erfindungsgemäßen Zwecke eignet, hat eine Säurezahl ron 130 - 183 (185), eine Verseifungssahl von UO 183 und einen nach der Ring- und Kugelmethode ermittelten

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Erweichungspunkt von 50 - 175⁰C, vorsrugsweise von 60 - 15O⁰C.

Daβ hier verwendete Kolophonium lot jene β, daa aus harzigem Hol« wie Kiefernhola, gewonnen wird; hierau gehören Kauteohukkölophonium, Holakolopfconium und TallölkolophoniuiRc Sie Methoden zur Herstellung von Kolophonium sind allgemein bekannte Kolophonigarten, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, stehen im Handel zur Verfugung.

Ein für die vorliegende Erfindung besondere geeignetes Kolophonium 1st Tallöl, das in der üblichen Weioe durch Ansäuern 1er bei» Abschäumen von der alkalischen Papierpulpe entstandenen schwarzen Flüssigkeit erhalten worden i&t und ic Handol sur Verfugung steht.

Das in den Beispielen verwendete Kolophonium ist ein Tallöl mit der Säurssahl 171 ind einem nach der Ring- und Kugelmethode ermittelten Erweichungspunkt von 71⁰C₀

Die hydrierten Kolophoniumarten, die orfinäungsgeoiäQ zu verwenden sind, werden gewöhnlich aus Hole- und Kautschukkolophoniumarten hergestellt. Der Zweck der Hydrierung besteht darin, daß die Bereitschaft des Kolophoniums gegenüber Luftoxydation verringert wird«. Dies wird durch Hydrieren der Harzsäuren in dem Kolophonium erreichte Ein großer Anteil der Harzsäuren in dem Kolophonium enthält 2 Poppelbindungen, deren Hydrierung ei dom gewünschten Ergebnis führt,

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IAD OKGiNAL

In allgemeinen läßt sich die erste Doppelbindung leicht hydrieren» nährend die verbleibende Doppelbindung gegenüber weiterer Hydrierung oder Luftoxydation hoch beständig let. Die gewünschte Stabilität wird durch Hydrierung in die ¹¹Dihydrostufe" erreicht. Diese Hydrierungeart kann dadurch bewirkt werden, daß man das geschmolzene Kolophonium längere Zelt Über einen Raney-Nickel-Katalysator bei hohen Druck und hoher Temperatur leitet, beispielsweise 5 Stunden lang bei 125 Atmosphären Wasserjjtoffdruck und 230⁰C₀ Dae entstandene hydrierte Kolophonium ist für die Zwecke der Erfindung geeignet«

Das in den Beispielen verwendete hydrierte Kolophonium hatte eine Säurezahl von etwa 165, eine Verseifungazahl von etwa 167 und einen nach der Ring- und Kugelmsthode ermittelten Erweichungspunkt von etwa 75⁰C,

Diaproportionierte Kolophoniuautrten werden durch Entfernung von 2 Wasserstoffatomen von den ungesättigten Harzsäuren in dem Kolophonium hergestellt und durch umlagerung der Doppelbindungen unter Bildung eines «aromatischen Kerns, wodurch die Stabilität des Kolophoniums durcl: Entfernen der leicht oxydierbaren ungesättigten Bindung verbessert v/irOU Die Disproportionierung kann mit Mineralsäure oder durch längeres Erhitzen auf 27O⁰C erfolgen»

Die polymerisieren Kolophoniumartan bind auch stabiler,

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als Kolophonium per se, weil die Polymerisation an den Doppelbindungen der Hareaäuren stattfindet«, Im allgemeinen wird die Polymerisation bei Raumtemperatur Über längere Zeiträume mit einem Katalysator von Alkylbalogeniden, Ke* tallhalogeniden oder anorganischen Säuren durchgeführt.

Die Seter von Kolophonium, hydriertem Kolophonium» disproportioniertem Kolophonium und polymerisiertem Kolophonium sind auch als Klebrigmacher bei den erfindungsgemäßen Heißechaeleklebstoffen geeignet. Wegen ihrer strukturellen Hinderung in den.Harzsäuren sind im allgemeinen fUr die Veresterung drastischere Bedingungen wie höhere Temperaturen notwendig«, Im allgemeinen werden die Est<jr_P die in den Bereich der geeigneten Eigenschaften fallen, aus mehrwertigen Alkoholen wie Glycerin, Diäthylenglykol, Sorbit und dergleichen hergestellte Geeignete Eater haben eine Säureeahl von 0-15 ui'-.d einen mich der King« und Kugel methode ermittelten Erweichungspunkt von 50 - 175°'^» vorzugsweise von 60 - 15O⁰G. Einige spezielle Ester sind die Äthylenglykoleeter von Kolophonium, die Glyeerinester von hydrierten) Kolophonium, die Glyoerineater voä disproportioniertem Kolophonium und der Äth^lenglykoleatei* von polymerisierteu Kolophonium.

Die für die erfindungsgeoiäßen fcCaeaen geeigneten "erpenharse oind sowohl die alpha- als auch die beta-Pinenharae,, Die Terpenharze stehon im Handel zur Veriiigung_t Jedes alpha-

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oder beta-Pinenbara mit einem Molekulargewicht von 800 1 500 and einem nach der King- und Kugelmethode ermittelten Erweichungspunkt von 50 - 175⁰C, vorzugsweise von 60 -

C₇ läßt eioh verwenden. lsi allgemeinen besitaen diese Haree Säure- und Verseifungaaehlen von etwa 0 und eine . spezifische Dichte von etwa 1,0a

Bei einem bekennten Verfahren zur Herstellung von Terpenharzen wird dae Pinen Kit einem raffinierten Kohlenwasserstoff -Löeungaaittelt wie einer Naphthafrektion verdünnt und mit einem Priedel-Crafta-Katalyaator in Berührung gebrachte Nachdem die anfänglichen Wärme entwickelnden Heccktionen abgeklungen sind, erfolgt eine zusätzliche Beriihrungeperiode mit dem Katalysator Der Katalysator wird durch aufeinanderfolgende Wasohschrltte mit Wasser und verdünntem wässrigem Alkali entfernt und es werden dann die wässrigen Phasen und die Kohlenwasseretoffphasen voneinander getrennte Die Kohlenwasserstoffphase wird dann hoher Temperatur und einer Dampfdestillation unterworfen« Das Pinenharz für die Zwecke der Erfindung bleibt in der Destlllatlonsblasec

Die Eigenschaften der in den Beispieler verwendeten Plnenharze sind wie folgt:

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it« ft»

	Tabelle II	alpha-Pinenharz
	beta-Pinenharz	115⁰C
Erweichungepunkt ⁰C Hing- tu Kugelmethode	115⁰C	15-20
Bromsahl	3-5	Oo 980
Dichte bei 15=5⁰C	O₀ 980	5-6
Farbwert Gardnerekala	1-3	etwa 1200
Molekulargewicht	etwa 1200

Der HeiBschmeleklebstoff wird durch gründliches Vermischen der Bestandteile bei einer Temperatur von 93 - 204⁰C (200 400⁰P) and voraugsweise von 149 - 177⁰O (300 - 350°?) hergestellte Sine bequeme Methode besteht in der Verwendung eines erhitsten Sigma-Flattenmiecherse

Zum Aufbringen auf eine Ober:iäehe wird der Klebstoff auf eine Temperatur von 121 - 149⁰C (250 - 30O⁰F) erhitat, dann auf die Oberfläche aufgebracht» die in einer geeigneten Weise su verbinden ist«

Geeignete relative Mengen der Bestandteile sind 20 - 80 Gewiolitaproaent ataktisohee Propylen-Äthylen· Kiechpolymer und 20 - UO Gewichtsprozent K?.ebrigmacher»

leben den ut-iktiuohen Fropylen-Athylen-Hischpolynerisaten und den speziellen KIebrigmiehern können die Hassen funk-

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tionelle Bestandteil· wie füllmittel, Weichmacher, Antioxy-

datloBSBlttel, Lösungsmittel, Verdünnungsmittel, färbende Sub» ta neon and dergleichen enthalten,,

Die Hel8schael*klebetoffe können durch swei einfache Versuche getestet «erden·

Die erste Prüfung ist der Keißbindungsteat₀ Die Probe wird aas eines 22,7 kg (50 ponds) Kraftpapier hergestellt, das in 2,5 x 15,2 cm (1 χ 6 Zoll) große Streifen geschnitten wird» Sin Streifen wird auf einer einzigen Seite über eine Länge yon 5,1 cm (2 Zoll) mit eines 25,4 bis 50,8 yut (1-2 HiI) dicken überaug aua Heißschmel«klebstoff Überzogen and ein anderer Streifen wird auf den ersten Streifen gelegt. Die Probe besteht dann aas zwei Papierachichten, die miteinander Über eine 12,9 on (2 inch ) große Fläche an einem Ende rerbanden sind« Der Teet wird ausgeführt, indem man die freien Enden der Streifen ergreift und sie langsam in ent» gegengaeetzven Richtungen senkrecht κα der Bindung sieht» EinQ reißfeste Bindung besteht_P wenn ein Versagen in dem Substrat (in diesem Fall Kraftpapier) bei üaumtenperatur and bei -23,3⁰C (-10°*) auftritt₀ Die letztere Temperatur wird angewendet, am eine Briichigkeit der Bindung bei der extrem niederen Temperatur zu prüTen, welche in der Praxis erwartet werden kann.

Die swelte Pfufong 1st der Entlamlnierungeteato Diese PrU-

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- -te -

fung wird durchgeführt, indem man eine 5,1 ob (2 inch) grofle Oberlappungsrerbindung mit 2,5 χ 15,2 οα (1 ι 6 Soll) gro8ea Streifen aas 22,7 kg (50 pounds) Kraftpapier beretellt. Die Probe wird an einer 12,9 cm (2 inch ) großen Klebstofffläche nit einer Dicke von 25,4 - 50,8yutO - 2 ifiil) durchgeführt· Die gesamte Länge der Probe beträgt 25,4 ca (10 Zoll)· Der Streifen wird dann in einem Ofen bei 66°C (150⁰P) ein· halbe Stunde aufgehängt. Wenn die Probe den Versuch bestehen soll, darf eich kein ;uiseichen ergeben, daß sich das Papiersubstrat abtrennt·

Die folgenden Beispiele dienen lediglich zur Erläuterung, nicht zur Beschränkung der Erfindung.

Beispiele 1-11

Die Massen und TeststUcke wurden, wie oben angegeben, hergestellt- Beispiel 11 ist ein Vergleichsversuche

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Beispiel , 12 3 4 5 6 7 8-9 1Q11

I. Propylen-Ätnylen~Hiechclymtr mit eadat&adigaa
löokta G«w·-^ 25 50 75 25 50 50 75 25 50 75 100

II. Klebrigkeit

1 _c Hydriertes Kolophonium 75 50 25

2«, Terpenhar*

alpha-Finen 75 50 25

beta-Piaen 50

3c Tallöl . 75 50 25

2 III_e AafrelflTerecalaB

^ Rauffltenperatar

™ (26,7^ÜC; 80«>F) ja Ja ja Ja Ja ja ja ja ja ja nein »

JJ -23,3⁰C (-10⁰P) nela ja ja ja Jt ja Ja nein nein ja ja

n> IV_n Sntlaaialerung bei

• 66⁰O (150⁰P) nein nein nein nein nein nein nein nein nein nein ja

1 ßewichteteil tat BHT Antioxydationsmittel

All· Massen werden ale annehmbar betrachtet, jedoch habon manche einen begrensten Anwendangebereich wegen ihrer mäßigen Eigenschaften bei niederen Temperaturen» Die Flexibilität und Beständigkeit gegenüber UlBbildang sovie die Eigenschaften bei niederen Temperaturen erwiesen sich mit annehmenden Anteil an ataktischen Propylen-Äthylen-Mlschpolyiierisaten als besser«

Beispiele 12 - 22 Druckempfindliche Klebstoffe

Jede Masse wurde nach obigen Angaben hergestellte Bie beiße Schmelze ffird auf eine 6,45 ca (1 inch*") grorte i'lUche im mittleren Abschnitt eines 2,5 χ 7,6 ca (1 χ 3 Soll) großen Streifens auie 22,7 kg (50 poundo) Kraftpapier aufgebracht; man läßt sie In staubfreier Umgebung abkühlen. Die mit Klebstoff beschichteten Streifen werden dann auf 2,5 χ 7,6 cm (1x3 inch) große Streifen von nicht behandeltem Kraftpapier gelegt and es wird mit der Hand Druck angewandt, um die Bindung herzustellen. Die Streifen werden dann nach"dem oben beschriebenen ßeiöbindungateat und Entlaminierungoteot geprüft»

Bei den Beispielen 15 - 21 km !coin» Bindung suetande* Bei dem Beispiel 22 bildete sich zwar eino Bindung, dooh zeigte die Bindung am Klebstoff Fehlstellen,, Jeder geeignete druckempfindliche Klebstoff enthält atulctischee Prcpylen-Äthylen-

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•AD OWGlNAL

Mischpolymer and hydriertea Kolophonium«

Bs 1st darauf hinzuweisen, daß der druckempfindliche Klebstoff auf jedes geeignete Substrat wie Papier, Zellophan» Kunststoff, Textilien, Holz, Glae und dergleichen als heiBe 3camelββ aufgebracht werden kann« Vorzugsweise kann er jedoch aus einen geeigneten Lösungsmittel wie Hexan, Heptan and anderen Kohlenwasserstoffen aufgebracht werden»

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Β·±Μρΐ·ΐ 123456789 10 11

I* Fropylen-Kthylen-Mlsoh-

* polymer mit endständigen

^ Blöcken OeW₀-* 25 50 75 25 50 50 75 25 50 75 100

He Klebrigkeit Gen·-* *

1_e Hydriertes Kolophonium 75 50 25

2 ο Terpenhars

alpha-Finen . 75 50 25

beta-Pinen 50

n/ 3, Tallöl Ib 50 25

«> III ο Attfreißverseiilttß

⁰⁰ Raumtemperatur

J^ (26_f7°C; 80⁰F) Ja ja ja nein nein nein nein η-Ία nein nain nein

**■ -23,3⁰C (-10°?) nein ja ja nein nein nein nain nein nein nein nein

£ IVo Sntlaminierung bei

5 66⁰C (1500?) nein nein nein - - - - - - la

1 α«wichtoteil ist BHT Antioxydationsmittel

Claims

Patentansprüche

1ρ HelBschaeleklebutoff, dadurch gekennseichn β t , daß er eine Mischung von 20 - 80 Gewichtsprozent ataktieche« Propylen-Ä^hylen-Mieohpolymer und 80 - 20 Gewiohteproeent eines als Klebrigmacher geeigneten Kolophoniums, hydrierten Kolophoniums, disproportionierten KoIophoniums, polymerisieren Kolophoniums, Ester von Kolophonium, Ester von hydriertem Kolophonium, Eater von diaproportioniertem Kolophonium, ^eter von polyaeriaiertem Kolophonium oder Terpenharzes enthält·
2. Heißechmeleklebstoff nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, daß das ataktieche Propylen« Xthjlen-Kiechpolyaer ein Molekulargewicht τοπ 80 000 bis 225 000 uad/oder der Klebrigmacher einen nach der ftlng- und Kugelmetbode ereittelten Erweichungepunkt von 50 - 175⁰C besitsto
3· Heieschaelsklebstoff naob Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennselohnet, dal dae Kolophoniu» eine SHuresahl τοη 130 - 183 besitzt_β
4. Heißechaelaklebatoff nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, iiaß das Kolophonium Tallöl ist.

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5o HelSschaelcklebstoff nach Anspruch 1 bis 4_y dadurch gekennzeichnet, daß die Ester von Kolophonium, hydriertem Kolophonium» disproportioniertem Kolophonium oder polymerieiertem Kolophonium eine Säurexahl Ton 0-15 haben«,

6c Helßschmelsklebstoff nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennseichnet, daß das Terpenhars ein EoIekulargewlcht von 800 - 1500 und/öder einen nach der King- und Kugelmethode ermittelten Erweichungspunkt von 50 175°C hato

7» Heiße chisel zklebst off nach Anspruch 1 bis 6_r dadurch gekennzeichnet , daß das ataktische Propylen" Äthylen-Mischpolymer ein endständiges Blookmischpolymer ist.

8o Heiflschmelaklebetoff nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennselohnet_v daß der Klebrignaeher einen' Erweichungspunkt von 60 - 150⁰C hat«

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