DE1795166C3

DE1795166C3 - Synthetische Kautschukmischung mit verbesserter Eigenklebrigkeit

Info

Publication number: DE1795166C3
Application number: DE1795166A
Authority: DE
Inventors: Hideo Kawasaki Kanagawa Hayashi (Japan)
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1967-08-18
Filing date: 1968-08-19
Publication date: 1974-09-26
Also published as: FR1576333A; GB1232077A; US3574792A; DE1795166B2; NL6811764A; DE1795166A1; NL153244B

Description

die einen Gehalt an ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen im Bereich von 15 bis 80% und finen Gehalt an konjugierten Diolefinen im Bereich von 20 bis 85% aufweisen, beispielsweise eine Seitenfraküon mit einem Siedebereich von 20 bis 140°C,

eine Seitenfraktion mit einem Siedebereich von 140 bis 28O⁰C, sowie Gemische aus diesen Seitenfraktionen können als Ausgangsmaterial für die Gewinnung der Klebrigmacher nach der Erfindung eingesetzt werden. Sie werden durch die nachstehende Formel definiert:

Anmerkung:

1. Gewichtr^rozente der Summe an konjugierter. Diolefinen, Monoolefinen, Styrol und seinen Derivaten und Inden und seinen Derivaten in der Fraktion,

2. Gewichtsprozente der Summe an Styrol und seinen rserivaien und Inden und seinen Derivaten in der Fraktion,

3. Gewichtsprozente der Summe an konjugierten cyclischen Diolefinen und konjugierten aliphatischen Diolefinen in der Fraktion.

Das Kohlcnwassersioffharz. das für die Gewinnung der Klebrigmacher nach der Erfindung verwendet

von

der

Gehalt an ungesättigten aromatischen Kohlenwasserstoffen (°/₀)

Styrolderivate 4 IndenderivatetGewichtspjOzentil)

Sämtliche polymerisierbaren Komponenten, Gewichtsprozent (I) Gehalt an konjugierten Diolefinen (⁰Z₀)

_ Konjugierte Diolefine, Gewichtsprozent (3)

Sämtliche polymerisierbaren Komponenten, Gewichtsprozent (1)

mit synthetischem Kautschuk vermischt wird. Das Additionsprodukt kann jedoch auch noch auf nachstehend beschriebene Weise modifiziert werden: Das Additionsprodukt wird geschmolzen oder m einem Lösungsmittel gelöst, wonach ein einwertiger Alkohol wie Methanol, Äthn·^¹ f-ier ein mehrwertiger Alkohol, wie ÄthylenglykoL Glycerin, Pentaerythrit, oder ein Gemisch aus solchen Alkoholen zugesetzt wird, wodurch die gesamte oder ein Teil der •s Addilionsprodukies bei einer Temperatur 150 bis 2SO C innerhalb 1 bis 25 Stunden mit oder ohne Verwendung eines Katalysators wie Zinkstaub. Borsäure od. dgl. verestert wird.

Kautschuki'.ischungen nach der Erfindung können

lYJrd, wird durch Polymerisieren der vorstehend 30 darüber hinaus auch konventionelle Haftmittel ent-•enannien Ölfia.Uion bei einer Temperatur von halten. .

■ Ή) bis · 80"C für 20 Minuten bis 15 Stunden unter Für die Herstellung der Mischung nach der ^rtin-

Verwcndimg von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent eines dung werden übliche Mischverfahren angewendet Friedel-Crafts-Katalysators. wie Aluminiumchlorid, Zur Erhöhung der Eigcnklebrigkeit des Kautschuks ist Borlriflucrid 11. dgl. erhalten, wonach der Katalysator 35 es zweckmäßig, 3 bis 30 Teile des Additionsproduktes mit einer Säure oder Alkalien, zersetzt und die nicht- auf 100 Teile synthetischen Kautschuks einzusetzen unbesetzten Öle unu niedrigeren Polymerisate durch Bei sveniger als 3 Teilen ist die Wirkung unzureuiienc, Verdampfen oder Destillieren entfernt werden. und bei mehr als 30 Teilen können die physikaliscnen

Das auf diese Weise erhaltene Kohlenwasserstoff- Eigenschaften des vulkanisierten Kautsenuks ncr.tnharz hat einen Erweichungspunkt von 20 bis 120 C 40 gesetzt werden. Wenn jedoch die synthetische iv.iu-(gemessen nach JlS K-2531-60). eine Bromzahl von tschukmischung nach der Erfindung zum Kleben vo.i 10 bis 100 (ASTM D-1158) ein durchschnittliches Papier, Holz, synthetischen Hocipolymeren usw. verMolekulargewicht von 500 bis 1500 und eir.e sehr wendet werden soll, können auch 30 bis nu eile blasse Farbe, d. h. die niedrige Farbzahl 1 (Gardner- des Additionsproduktes zugesetzt werden »ei menr Farbskale ASTM D-1544-58T. gemessen an einer 45 als 150 Teilen wird die Eigenklcbrigkeit der syntne-Lösung von 2 g Probe in 25 ml Benzol). tischen Kautschukmischung vermindert.

^& Der Hauptrohstoff für die Gewinnung des Addi

tionsproduktes fällt in der petrochemischen Industrie in großen Mengen an, so daß die Additionsprodukte nach der Erfindung den weiteren Vorteil haben, daß sie in gesteuerten Mengen bei niedrigen Kosten hergestellt werden können. .

An Hand der folgenden Beispiele, die jedoch in keiner Weise erfindungsbeschränkend anzusehen sind, 55 wird die Erfindung im einzelnen erläutert.

Die klebrigmachende Wirkung dieses Kohlenwasserstoffharzes für Kautschuk ist ähnlich wie die von konventionellem Cumaron-inden-llarz und verglichen mit der von Alkylphenolharze sehr niedrig.

Zur Gewinnung der Klebrignacher nach der Erfindung werden die vorstehend beschriebenen Kohlenwasserstoffharzc einer we tercn Umsetzung unterzogen, wobei Derivate erhalten werden, die nachstehend noch ausführlich beschrieben sind:

Das vorstehend erhaltene Kohlenwasserstoffharz wird geschmolzen oder in einem Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstofföl od. dgl., gelöst, wonach Maleinsäureanhydrid zugesetzt wird.

Beispiel 1

Eine Fraktion mit einem Siedebereich von 20 bis

ureanhydna zugesetzt wim. 220 C, die von einer gccrackten Ölfraktion vondampf-

Die Menge an Maleinsäureanhydrid, die dem 60 gccracktem Erdöl entnommen war. enthielt insgesamt Kohlenv/asserstoffharz zugesetzt wird, beträgt 1 bis 66% polymerisierbar Komponenten, davon 27% 30 Teile pro 100 Teile Harz. Das Gemisch wird ungesättigte aromatische Kohlenwasserstoffe und 39 % vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von konjugierte Diolefine. Die Fraktion wurde bei 40⁰C 120 bis 250"C 1 bis 16 Stunden mit oder ohne Ver- 5 Stunden unter Verwendung von 0,5 Gewichtsprozent wendung eines Katalysators, wie eines Peroxides in 65 Bortrifluorid-Äthylätherkomplex-Katalysator polymeeiner Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, umge- risiert. Nach Inaktivieren des Katalysators mit einer setzt. wäßrigen Natronlaugelösung wurde das Reaktions-

Das auf diese Weise erhaltene Kohlenwasserstoff- gemisch mit Wasser gewaschen, und nichtumgesetzte harz hat eine ausgezeichnete Haftwirkung, wenn es öle wurden durch Verdampfen unter Vakuum entfernt.

und der Farbzahll erhalten. „„fjnivr

Dieses Kohlenwasserstoffharz (A) wurde auE 2001 C erhitzt, wonach es mit Maleinsäureanhydrid in Mengen von 6 g und 10 g versetzt wwrde Nach 4stQndigem Umsetzen wurden modifizierte Harz« (D und (H) erhalten. Sie hatten Erweichungspunkte von 62 C bzw. 80⁰C₁ Bromzahlen von 83 bzw. 80 und durch- » schnitüiche Molekulargewichte von 7j0 bzw. «H. Beide Harze hatten die Farbzahl 3

Die modifizierten Harze (I) und (I ), das Kohlenwasserstoffharz (A), das vorstehendJ^neben ist handelsübüches Alkylphenol-Formaldehyd-Harz und handelsübliches Cumaron-Inden-Harz wurden jeweils mit Butadien-Styrol-Kautschuk «n den in Tabelle1 angegebenen Anteilen vermischt. Entsprechend der in Tabelle I angegebenen Rezeptur wurden Mischun genhergestellt, die'auf Eigenklebrigkeituntersucht und >o der Mooney-Anvulkanisation, der Vulkanisation und anderen Prüfungen unterzogen wurden.

Tabelle I Gewichtsteile

Butadien-Styrol-Kautschuk IM

Stearinsäure , Zinkoxid (Nr. ¹) ^

Schwefel T₅

Dibenzthiazyldisulfid *· Tetramethylthiuramdisulfid ^ ₃< Hochabriebfester Ofenruß ³^

Strecköl \

Klebrigmacher

Beim Mischen wurde zunächst ein Grundansatz der Walzen 5° C über dem Erweichungs-⁰*"^,_ebri _hers gehalten wurde.

™Jf_n"_{emen D} ^g _urcnmesser von 400 mm

^ ^ ^ _{Dje e} ,

^D—^U8

betrug. ^ _{vorstehenden Mischungen wurd}e dann

^^ Walzen _{bei einer Oberfl}ächentempenitur der

_{von 55 bis 6Q}o_{C füf 8 Minu}ten zu einer Platte

von etwa 8 mm Stärke verarbeitet. Diese Probekorper

wurden dann etwa 8 Stunden bei 21°C belassen.

^ ^^ _{()Pick Klebr}i_gkeitsmesser

_{Haftfestigkeit} gemessen, wobei 5 Sekunden unter oie na g g _{wurde Dje Ergel>}

e^er Betagmj ^.J ^ _fo,_{genden Tabelle} „

gen, die Butadien-Styrol-!· -.utschuk und mit Maleinanhydrid modifizierte Harze (I) und (II) enthalten, eine sehr vie! bessere Eigenklebrigkeit als Mischungen mii Cumaron-Inden-Harz oder nichtmodifiziertem Kohlenwasserstoffharz (A). Die Eigenklebrigkeil der Mischungen mit Maleinanhydrid modifiziertem Harz (I) und (II) ist sogar etwas höher als die von Mischungen mit Alkylphenolharz.

Die Mooney-Anvulkanisation dieser Proben wurde entsprechend der Methode nach JISK 6300-1965 durchgeführt. Bei diesem Test wurde ein L-Roior verwendet. Die Testtemperatur betrug 125 C, wobei ¹ ■ '- fv— crnoKniiQc sind in

Tabelle

Klcbrigmacher

Ohne

Maleinanhydridmodifiziertes

Harz I I H

Eigenklebrigkeit
(g)

KohienwasscrstofTharz (A)

Alkylphenolharz

Cumaron-Indenharz

:«:. ^ ^L Jl -i— f

für die ein Bezugswert von 100 angenommen wurde.

Tabelle III

Klebrigmachcr

Ohne

Maleinanhydridmodifizieirles Harz

Kohlenwasserstoffharz (A)

/Mkylphenolharz

Cumaron-Indcn-Harz

Mooney-Viskosi-

tät ML₁U

(125°C)

Minimale Moo-

ney-Viskosität

Vm

Mooney-Anvulkanisation

22' 21" 28' 09" 1' 48"

55

22' 20"

29' 29"

7' 09"

22' 40"
29' 65"
7' 15"

52

50

20' 40'

28' 20'

8Ί0'

5 S

54

14'47'

IY 54'

7Ό7'

55

20' 42'

28'31'

7'49'

Wie diese Tabelle zeigt, besteht hinsichtlich der 65 ziertem Harz (1) und (II) und der Mischung ohne Mooney-Anvulkanisation kein wesentlicher Unter- Klebrigmachcr, was zeigt, daß kein großer Unterschied zwischen den Mischungen aus Butadien- schied in der Vulkanisationszeit besteht. Stvrol-Kautschiik und mit Maleinanhydrid modifi- Die Proben wurden dann 10, 20, 30 und 40 Minuten

Es wurde ein Kohlenwasserstoffharz (A) mit einem Erweichungspunkt von 40^cC, einer Bronv.ahl von 85, einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 700 und der Farbzahl 1 erhalten.

Dieses Kohlenwasserstoffharz (A) wurde auf 200° C erhitzt, wonach es mit Maleinsäureanhydrid in Mengen von 6 g und 10 g versetzt wurde. Nach 4stündigcm Umsetzen wurden modifizierte Harze (I) und (II) erhalten. Sie hatten Erweichungspunkte von 62 C bzw. 80⁰C, Bromzahlen von 83 bzw. 80 und durchschnittliche Molekulargewichte von TM bzw. 800. Beide Harze hatten die Farbzahl 3.

Die modifizierten Harze (I) und (U), das Kohlenwasserstoffharz (A), das vorstehend beschrieben ist, handelsübliches Alkylphenol-Formaldehyd-Harz und handelsübliches Cumaron-Inden-Harz wurden jeweils mit Butadien-Styrol-Kautschuk in den in Tabelle I angegebenen Anteilen vermischt. Entsprechend der in Tabelle I angegebenen Rezeptur wunden Mischungen hergestellt, die auf Eigenklebrigkeit untersucht und der Mooney-Anvulkanisation, der Vulkanisation und anderen Prüfungen unterzogen wurden.

Tabelle I Gewichtsteile

Butadien-Styrol-Kautschuk 100

Stearinsäure 2

Zinkoxid (Nr. 1) 5

Schwefel 2

Dibcnzthiazyldisulfid 1,5

Tetramethylthiuramdisulfid 0,2

Hochabriebfester Ofenruß 50

Strecköl 4

Klebrigmacher 3

Beim Mischen wurde zunächst ein Grundansatz hergestellt, indem alle Bestandteile mit Ausnahme des Klebrigmachers auf Walzen vermischt wurden. Die Oberflächentemperatur der Walzen wurde auf 50^C _i 5"(J gehalten. Dann wurden auf der Walze die Klebrigmacher zugegeben, wobei die Obcrflächentemperatur der Walzen 5'C über dem Erweichungspunkt des jeweiligen Klebrigmachers gehalten wurde. Die Walzen hatten einen Durchmesser von 400 mm und eine Breite von 450 mm. Die erste Walze lief mit 18 IJpM um, wobei das Drehverhältnis 1,18

ίο betrug.

Jede der vorstehenden Mischungen wurde dann durch Walzen bei einer Oberflächentemperatur der Walzen von 55 bis 60°C für 8 Minuten zu einer Platte von etwa 8 mm Stärke verarbeitet. Diese Probekörper wurden dann etwa 8 Stunden bei 21⁰C belassen. Danach wurde mit einem »Pickup«-Klebrigkeitsmesser die Haftfestigkeit gemessen, wobei 5 Sekunden unter einer Belastung von 500 g gepreßt wurde. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in der folgenden Tabelle II

ao zusammengestellt.

Wie die nachstehende Tabelle zeigt, haben Mischungen, die Butadien-Styrol-Kautschuk und mit Maleinanhydrid modifizierte Harze (I) und (II) enthalten, eine sehr viel bessere Eigenklebrigkeit als Mischungen mit Cumaron-Inden-Harz oder nichtmodifizicrtem Kolilenwasserstoffharz (A). Die Eigenklebrigkeit der Mischungen mit Maleinanhydrid modifiziertem Harz (I) und (II) ist sogar etwas höher als die von Mischungen mit Alkylphenolharz.

Die Mooney-Anvulkanisation dieser Proben wurde entsprechend der Methode nach JISK 6300-1965 durchgeführt. Bei diesem Test wurde ein L-Rotoi verwendet. Die Testtemperatur betrug 125°C, wobei 1 Minute vorerhitzt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle II

Klcbrigmachcr

Ohne

Miileinanhydridmodifiziertcs
Harz

KohlcnwasserstofTharz (A)

Alk.ylphenolharz

Cumaron-Indenharz

Eigenklebrigkeit

(E)

»Index«

248
100

576
232

570
230

262
106

559
225

208
84

»Index« in der Tabelle bedeutet das Verhältnis der Eigenklebrigkeil zu der einer Kautschukmischung ohne Klebrigmachcr für die ein Bezugswert von 100 angenommen wurde.

Tabelle III

Klebrigmacher	Ohne	Maleinar modifizict I	lhydrid- tes Han II	Kohlcnwasscr- stofTharz (A)	Alkylphenol harz	Cumaron- Inden-Harz
Mooney-Viskosi- tät AfL₁₊₁ (125°C) Minimale Moo- ney-Viskosität V_m	63 58 22' 21"	55 58 22' 20"	55 54 22' 40"	52 50 20' 40"	55 54 114' 47"	55 53 20' 42"
Mooney-Anvul kanisation t_t	28' 09"	29' 29"	29' 65"	28' 20"	?Γ 54"	28' 31"
!„ ....	51'48"	T 09"	T 15"	8' 10"	7'07"	7' 49"
^₃₀

Wie diese Tabelle zeigt, besteht hinsichtlich der 65 ziertem Harz (I) und (II) und der Mischung ohm

Mooney-Anvulkanisation kein wesentlicher Unter- Klebrigmacher, was zeigt, daß kein großer Unter

schied zwischen den Mischungen aus Butadien- schied in der Vulkanisationszeit besteht.

Styrol-Kautschuk und mit Maleinanhydrid modifi- Die Proben wurden dann 10, 20, 30 und 40 Minutei

Beispiel 3

Tabelle VII (Fortsetzung)

Aus einem gecrackten Öl, das durch Erdöldampferacken erhalten wurde, trennte man eine Fraktion mit einem Siedebercich /wischen 20 und 120"C und eine Fraktion mit einem Siedebereich zwischen 140 und 180°C ab. Es wurde ein Gemisch aus 70 Gewicluspnzent der ersteren und 30 Gewichtsprozent der letzteren hergestellt. Die gemischte Fraktion hatte einen Gcsamtgehalt an polymerisierbaren Stoffen von 55% und enthielt 251% konjugierte Diolefine und 64% ungesättigte aromatische Kohlenwasserstoffe. Die gemischte Fraktion wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen polymerisiert, wodurch ein Kohlenwasserstoffharz mit einem Erweichungspunkt von 72°C, einer Bromzahl von 95, einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 840 und der Farbzahl 1 erhalten wurde.

100 g dieses Kohlenwasserstoffharzes wurden mit 5 g Maleinanhydrid unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen umgesetzt, wobei ein modifiziertes Harz (IV) mit einem Erweichungspunkt von 81"C, einer Bromzahl von 84, einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 880 und der Farbzahl 3 erhalten wurde.

Butadien-Styrol-Kautschuk wurde mit jeweils dem modifizierten Harz (IV), mit handelsüblichem Alkylphenol-Formaldehyd-Harz und mit handelsüblichem Cumaron-Inden-Harz als Klebrigmacher durch WaIzmischtn entsprechend der in Tabelle VII angegebenen Rezeptur versetzt, wonach mit den Mischungen Eigcnklebrigkeits- und Mooney-Anvulkanisationsprüfungen durchgeführt wurden. Die für das Mischen und die Prüfungen angewendeten Methoden waren mit denen des Beispiels 1 identisch.

Gewichtsteile

Dibenzthiazyldisulfid 1,5

Tetramethylthiuramdisulfid 0,2

Ton 35

»Weißruß« 25

Calciumcarbonat 30

Diäthylenglykol 2,5

Strecköl 4

Klebrigmacher 5

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII

Klebrigmacher

Eigenklebrigkeitsprüfung
Haftfestigkeit

(g)

Index

Mooney-Anvulkanisation
AfL₁₊₄ (125°C)

	Malein-	Alkyl-
	anhydrid-	phenol-
Ohne	modi-	Harz
	fiziertes
	Harz	275
190	315	145
100	165	48
54	48	46
50	39	17' 25"
20' 40"	29' 55"	24' 28"
27' 21"	38' 48"	T 53"
6' 41"	3' 53"

Cumaron-

Inden-Hatz

280 150

23' 35"

30' 58"

7' 23"

Tabelle VII

Gewichtsteile

Butadien-Styrol-Kaulschuk 100

Stearinsäure 1,5

Zinkoxid (Nr. 1) 5

Schwefel 2

Wie Tabelle VIII zeigt, hatte die Mischung aus Butadien-Styrol-Kautschuk und mit Maleinanhydrid modifiziertem Harz (IV) eine höhere Eigenklebrigkeit als die mit Alkylphcnol-Harz und Cumaron-lr.den-Harz, und das Vulkanisationsverhalten wurde durch die Verwendung von mit Maleinanhydrid modifiziertem Harz (IV) kaum verzögert.

Claims

Patentansprüche: Naturharzprodukte nicht definiert, so daß deren

1. Mischung aus !00 Gewichtsteilen eines syn- industrielle Verwendung Anlaß zu beachthchen Fehler-

thetischen Kautschuks auf der Basis von konju- quellen geben Kann, Klebriemich«...*

gierten Diolefinen und 3 bis 150 Gewicht* *™^$^™1^^%Ά

ernes harzartigen Malemsäureanhydrid-Addukts 5 de Egenf "^¹ _de physikalische Eigenschaften

Kohlenwasserstoffharz besteht, das durch Poly- »l««eBt*erden.Wej^«J^^^^^
merisieren einer beim Cracken von Petroleurnöl vulkanisiert werden solI si*.wichtigda^ Vulkan·

i d

merisieren einer beim Cracken von Petroleurnöl vulkan ^

zur Gewinnung von Olefinen gewonnenen Fraktion io sation durch den Z**u*£. Schert? «ri™

mit einem Siedebereich von 20 bis 28O⁰C erhalten unbillig gestört wird. Klebngmacher m"geringer

worden ist, welches einen Gehalt an ungesättigten Witlerungs- und Hitzebestondigkeu können so dm

aromatischen Kohlenwasserstoffen im Bereich von Qualität der erbetenen Kautschukmischungen herab-

15 bis 80% und einen Gehalt an konjugierten setzen, und >hre Verwendung «st deshalb nicht ange-

Diolefinen im Bereich von 20 bis 85% aufweist. 15 bracht. λ,,-wk »in» _c *u

2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine synthe-

zeichnet, daß das Addukt mit einem ein- oder tische Kautschukmischung herzustellen bei der die

mehrwertigen Alkohol verestert ist. vorstehend erläuterten Schwierigkeiten und Nachteile

nicht auftreten. Überraschenderweise wurde festgestellt,

₂₀ daß diese Aufgabe bei einer Mischung der eingangs

Gegenstand der Erfndunu ist eine Mischung aus angegebenen Art dadurch gelöst werden kann, daß

100 Gewichtsteilen eines synthetischen Kautschuks erfindungsgemäß das Aüdukt aus Maleinsaureanhsdrid

auf der Basis von konjugierten Diolefinen und 3 his und einem KohlenwasscrstofThar/. bestem das uurcn

150 Gewichtsteilen eines harzartigen Maleinsäure- Polymerisieren einer beim Cracken von I etroleumol

anhydrid-Addukts. 25 zur Gewinnung von Olefinen erhaltenen Fraktion mit

Synthetischer Kautschuk aus der Gruppe Butadien- einem Siedebereich von 20 bis 280 C erhalten worden

Styrol-Kautschuk. Isobutylen-hopren-Kautschuk, ist, welches einen Gehalt an ungesättigten aromatischen

Isopren-Butadien-Kauuchuk, Butadienkautschuk, Kohlenwasserstoffen im Bereich von I ^ bis 80 „ und

Chloroprenkautschuk und Butadien-Acrylnitril-Kau- einen Gehalt an konjugierten Diolehiien im Bereich

tschuk, hat gecenüber Naturkautschuk eine niedriize 30 von 20 bis 85",, aufweist.

Eigenfclebrigkeit, so daß zur Verbesserung der Walk- Das Addukt kann auch mit einem ein- oder mehreigenschaften und zur Erhöhuns der Eieenklebriukeit wertigen Alkohol verestert sein.
der Bindeflächen bei der Herstellung "von Schicht- Die Kautschukmischuni: nach der Erfindung hat stoffen Klebrigmacher zugesetzt werden müssen. eine ausgezeichnete Eigenklebrigkeit und ist frei \on Bislang bekannte Klebrigmachcr für diese Zwecke 35 den vorstehend erwähnten Nachteilen, die synthesind Alkylphenolharze, wie Alkylphenol-Acctylcn- tischem Kautschuk anhaften, der konventionelle Kondensate, Alkylphenol-Formaldehvd-Kondensatc, Klebrigmacher enthält. Außerdem kann die synthe-Alkylphcnol-Sulfid-Harze, Xylolharze" Cumaron-ln- tische Kautschukmischung nach der Erfindung bei den-Harze, Petroleumharze u. dgl. geringen Kosten auf übliche Weise hergestellt werden. Unter diesen Klebrigmachern vermitteln Alkyl- 40 Mischungen nach der Erfindung sind auch wirksam als phenolharze und Xylolharze eine verhältnismüßig gute Klebemittel zum Verbinden von Holz und anderen Eigenklebrigkeit, jedoch haben sie den Nachteil, daß Naturprodukten ebenso wie von synthetischen Höchste sehr teuer sind. Cumaron-Inden-Harze sind relativ polymeren.

billig, andererseits ist ihre Klebrigkeitswirkung sehr Ausgangsstoff für die Gewinnung der Klebrigviel niedriger als die von Alkylphenol- und Xylol- 45 macher nach der Erfindung ist eine gecrackte 01-riarzen. Petroleumharze verhalten sich ähnlich wie fraktion mit einem Siedebereich von 20 bis 280⁼C Cumaron-Inden-Harze, haben also auch eine geringe oder eine Kombination von geeigneten Anteilen von Klebrigkeitswirkung. Seitenfraktionen einer solchen Fraktion, die als Kohlen-Aus der britischen Patentschrift 500 351 ist auch wasserstofföl beim Cracken von Petroleum u. dgl. bekannt, Kautschukmischungen und synthetische 5° anfallen, beispielsweise beim thermischen Dampf-Harzmischungcn einzusetzen, die durch Umsetzen phasencracken, Sanderacken usw. für die Gewinnung von Triglyceriden ungesättigter Fettsäuren, wie Leinöl von Äthylen, Propylen, Butenen, Butadienen usw. od. dgl., mit einer eine Λ,/J-Enolgruppiemng auf- unter Einsatz von Leicht- oder Schweröl, Kerosin, weisenden Carbonsäure oder deren Derivaten erhalten leichten Destillatfraktionen, Rückfluß- oder Rohöl, wurden. Man verwendet hierbei also öle, die pflanz- 55 Eine niedriger siedende Seitenfraktion der erwähnten liehen oder maritimen Ursprungs sind, was Fehler- gecrackten ölfraktion, beispielsweise eine solche quellen bedeuten kann. mit einem Siedebereich von 20 bis 14O⁰C, enthält als Schließlich ist es aus »Soviet Rubber Technology«, polymerisierbare Komponenten in großen Mengen Bd. 24 (1965, Nr. 11), S. 18 bis 22 zur Verbesserung konjugierte cyclische Diolefine wie Cyclopentadien, der physikalischen Eigenschaften von Kautschuk- 60 Methylcyclopentadin, konjugierte aliphatische Diolemischungen bekannt, Mischungen aus einem synthc- fine, wie Isopren, Piperylen und Monoolefine, wie tischen Kautschuk und einem Kolophonium-Malein- 2-Methylbuten-(l)-n-Penten und eine höher siedende säureanhydrid-HarnstolT-Harz einzusetzen, das durch Seitenfraktion, beispielsweise eine solche mit einem Zusetzen von Maleinanhydrid zu Kolophonium und Siedebereich von 140 bis 28O°C, enthält in großen anschließendes Umsetzen mit Harnstoff erhalten wird. 65 Mengen Styrol, Styrolderivate, wie 2-Methylstyrol, Dabei handelt es sich jni ein Naturharzprodukt, das Inden und Indenderivale, wie Methylinden.
in der vielfach unerwünschten Form eines AIu- Alle beliebigen Seitenfraktionen dieser gecrackten miniumsalzes verwendet wird. Außerdem sind solche ötfraktionen mit einem Siedebereich von 20 bis 28O⁰C.