DE2927574A1

DE2927574A1 - Masse fuer druckfarben, klebstoffe und formmassen

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Publication number: DE2927574A1
Application number: DE19792927574
Authority: DE
Inventors: Richard William Greiner
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1979-06-22
Filing date: 1979-07-07
Publication date: 1981-01-15
Also published as: BE877608A; GB2051090A; AU4876179A; SE427464B; AU524190B2; CA1142669A; IT1122074B; FR2459818A1; US4248746A; SE7905977L; GB2051090B; IT7924200A0; NL7905362A; JPS565845A

Description

Masse für Druckfarben, Klebstoffe und Formmassen

Bei Druckverfahren ist es erforderlich, daß die Druckfarben sowohl dünnflüssig als auch fähig sind, anschlies send leicht in einen trockenen, nichtschrnierenden und wischfesten Film überzugehen, nachdem sie auf das Papier oder einen anderen Druckträger aufgebracht worden sind. Ein gebräuchlicher Druckfarbentyp besteht in erster Linie aus einem Pigment und einem Bindemittel, die in einem flüchtigen Verdünnungsmittel suspendiert oder < gelöst sind. Das Bindemittel dient dem Zweck, das Pig- i ment an den bedruckten Druckträger zu binden«. Das Ver- \ dünnungsmittel muß anschließend entfernt werden, indem man es entweder bei Raumtemperatur verdunsten läßt oder - bei höheren Druckgeschwindigkeiten - durch Erhitzen zum Verdunsten bringt. Große Wärmemengen sind zum Abdampfen des Druckfarbenverdünnungsmittels notwendig, , so daß erhebliche Brennstoffmengen verbraucht werden müssen. Da große Luftmengen über den trocknenden Druckfarbenfilm gesaugt werden müssen, um das dampfförmige ι Verdünnungsmittel zu entfernen, geht häufig viel Wärme nutzlos verloren. Ferner kann das Abdampfen des Verdünnungsmittels der Druckfarbe ins Freie eine Quelle der Umweltverunreinigung sein. In vielen Fällen ist es ; notwendig oder erwünscht, die Lösungsmitteldämpfe aus der Trockenluft zu verbrennen oder in anderer Weise zu entfernen, bevor sie in die Atmosphäre abgeleitet werden. Für diesen Zweck wird zusätzlicher Brennstoff verbraucht, und Spezialapparaturen und -anlagen müssen eingebaut j werden. J

Ein zweiter gebräuchlicher Druckfarbentyp besteht aus Gemischen, die Ölharzlacke und/oder trocknende Öle ent- > halten, die durch Luftoxidation aushärten und erstarren.!

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ORJGiNAL INSPECTED

Diese Druckfarben härten so langsam aus, daß Vorsichts- ! maßnahmen ergriffen werden müssen, um einen Übergang ! von Druckfarbe zwischen bedruckten Bogen zu vermeiden. !

Es ist auch möglich, Druckfarben zu formulieren, die : trocknende Öle o.dgl. zusammen mit einer gewissen Menge !

eines Bindemittels und eines flüchtigen Verdünnungs- ; mittels enthalten. Beim üblichen Druckvorgang wird ! Wärme auf eine solche Druckfarbe unmittelbar nach ihrem .-" Aufdrucken auf den Druckträger zur Einwirkung gebracht» i 10 In dieser Phase wird das Verdünnungsmittel abgetrieben, ^:

so daß die Probleme des Übergangs der Druckfarbe weit— j gehend ausgeschaltet werden. Die Druckfarbe ist jedoch ^; nicht vollständig ausgehärtet und abgebunden und weist

ι- j

ungenügende Wischfestigkeit auf. Eine anschließende \ Trockenstufe, in der das trocknende Öl o.dgl. beispielsweise durch Oxidation und/oder Polymerisation aushärtet,; ist notwendig. __ . j

Es ist zwar notwendig, daß eine Druckfarbe schnell und . zweckmäßig nach dem Druck abbindet und aushärtet, jedoch' ist es ebenso notwendig, daß sie nicht auf der Presse j erstarrt oder trocknet. Druckfarben, die flüchtige Komponenten enthalten, können auf der Presse durch Ver- j dunsten des Lösungsmittels dick werden, so daß es j schwierig wenn nicht unmöglich wird, den Druckvorgang ; zu steuern. Luftoxidierende Lacke, trocknende Öle u.dglJ können auf der Presse verdickt werden oder verharzen, ■ wenn sie der Atmosphäre ausgesetzt werden. Diese Druck- . farben neigen besonders zur "Hautbildung", wenn die ! Druckmaschine während eines Druckganges stillgesetzt wird. Von einer Druckfarbe, die auf der Druckmaschine nicht solchen Veränderungen unterliegt, heißt es, daß sie "offen bleibt".

Druckfarbenchemiker bemühten sich, Druckfarben zu entwickeln, die schnell mit geringem Energieeinsatz zur

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ORIGINAL INSPECTED

Auslösung des Härtens aushärten, keine verunreinigenden i Stoffe an die Atmosphäre abgeben und auf der Druckma- < schine offen bleiben, während sie gleichzeitig die ■ physikalischen und mechanischen Anforderungen des Druck-Vorgangs erfüllen. Viel Aufmerksamkeit wurde, den stark ' chemisch reaktiven Formulierungen gewidmet. Nach dem
Druck werden diese Druckfarben durch Polymerisation und/ oder Vernetzung ,· die durch Wärme oder Strahlung ausgelöst wird, gehärtet. Ein typisches chemisch reaktives j System enthält polyfunktionelle Acrylatester (häufig ; in Kombination mit anderen ungesättigten Materialien), :

einen oder mehrere UV-Photoinitiatoren, ein Pigment und ]

verschiedene Nebenbestandteile zur Einstellung der
physikalischen Eigenschaften der Druckfarbe. Hierzu

wird auf die US-PSen 3 804 640 und 3 881 942 verwiesen. ! Im normalen Gebrauch werden diese Druckfarben auf Druckmaschinen verwendet, die mit UV-Lampen versehen sind, j die den Film auf dem Papier oder sonstigen Druckträger ' unmittelbar nach dem Druck belichten. Die Druckfarben | härten schnell, wobei sie im wesentlichen keine luft- [ verunreinigenden Stoffe abgeben. Druckfarben auf der ; Grundlage solcher hochreaktiven Materialien haben jedochj

ι nur begrenzte Lagerbeständigkeit. Die Acrylate und

andere gebräuchliche reaktionsfähige Materialien erwiesen sich als chemisch unverträglich mit einigen Pigmenten, die in Druckfarben erwünscht sind. Sie weisen
Toxizität mit. den damit verbundenen Gefahren auf oder
sind gefährliche Augenreizstoffe und häufig Sensibilisatoren für die Haut. Wenn die Druckfarben durch eine
durch UV-Licht ausgelöste Reaktion gehärtet werden
sollen, stellen die UV-Strahlung selbst und die zur
Speisung der UV-Lampen erforderlichen hohen Spannungen
zusätzliche Gesundheits- und Sicherheitsgefahren dar.

Die US-PS 3 024 213 beschreibt ein wärmetrocknendes
Druckfarbenbindemittel, das auf Polyvinylchloridplastisolen, insbesondere in flüssigen Weichmachern disper-

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INSPECTED

j gierten feinteiligen Vinylchloridpolymerisaten basiert, I

j ι

ί die sämtlich niedrige Viskosität und genau auf Poly- j

ι vinylchlorid abgestellte Löslichkeitsparameter aufwei— j

sen, und einen verträglichen thermoplastischen harz- {

5 artigen Binder zur Steigerung der Kohäsion und der !

Haftfestigkeit enthält.. Weitere Verbesserungen von j I " . - - ι

I- Druckfarben auf Basis von Polyvinylchlorid und Vinyl- j • chloridcopolymerplastisolen werden in der US-PS \

! 3 760 724 beschrieben. Diese Druckfarben werden durch j i 10 Einwirkung von Wärme gehärtet, die die gemeinsame Auf- 1 ^; lösung der flüssigen Weichmacher und des Polyvinylchlo- ! ! rids oder Vinylchioridcopolymerisats bewirkt. Diese I j Druckfarben auf Basis von Polyvinylchloridplastisol J.

sind somit leicht hitzehärtbar ohne wesentliche Freigabe: ' 15 von flüchtigen Materialien an die Atmosphäre. Diese j ι Druckfarben haben jedoch kein gutes drucktechnisches j ^: Verhalten auf der Druckmaschine. Eine unerwünschte An- ·

Sammlung und Anhäufung von Material auf dem Gummidruck- j ; tuch von Offsetdruckmaschinen findet statt, wenn Druck- j ¹ 20 farben auf der Grundlage von Polyvinylchloridplastisol j

verwendet werden. Ferner ist sowohl gemäß der US—PS ' ι . - - '

: 3 024 213 als auch gemäß der US-PS 3 760 724 die Verwen-, I dung wenigstens eines Weichmachers in diesen Druckfarben ; auf Basis von Polyvinylchloridplastisol erforderlich. j j 25 Diese Weichmacher können, wie in der US-PS 3 024 213 j festgestellt wird, gewöhnliche Naturkautschukzylinder !

der Druckmaschinen schädigen. Daher müssen Farbzylinder j ! aus Polyurethankautschuk oder anderen weichmacherbestän-j

digen Materialien verwendet werden«, I

! 30 Gegenstand der Erfindung sind nicht-flüchtige hitze- j härtbare Pasten. Es wurde gefunden, daß Pasten aus fein-:

: teiligen, glasartigen Polymerisaten vom Polyvinylacetattyp, die in einer weichen Harzphase dispergiert sind,
hergestellt werden können und durch Verschmelzen des

i 35 als Bindemittel dienenden Polyvinylacetats hitzegehärtet

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OFUGiNAL INSPECTED

werden können. Wenn sie pigmentiert oder in anderer Weise gefärbt werden, eignen sich diese Massen als Druckfarben. Wenn sie farblos sind, können sie als klare Überdruckschichten verwendet werden. Ferner eignen sich diese verschmelzbaren Pasten als SpezialÜberzüge und Spezialklebstoffe und können zu selbsttragenden Formteilen verarbeitet werden.

Gemäß der Erfindung können nicht-flüchtige, hitzegehärtete Bindemittel für Druckfarben durch Dispergieren von feinteiligen Bindern vom Typ des Polyvinylacetats in einer weichen Harzphase hergeßtellt werden. Im einzelnen enthalten die Druckfarbenbindemittel gemäß der Erfindung feinteilige Polymerisate vom Polyvinylacetattyp, die in einem klebrigmachenden, kohäsionssteigernden Material, das ein Harz oder Harzgemisch sein kann, dessen Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur liegt oder durch Verdünnen mit einem öl gesenkt worden ist, dispergiert sind.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Bindemittel enthalten feinteilige, glasartige, thermoplastische Polymerisate vom Polyvinylacetattyp mit einem Molekulargewicht oberhalb von etwa 50.000.

Die Teilchengröße des Binders ist nicht entscheidend wichtig, jedoch werden für Druckfarben für den Steindruck oder Buchdruck Teilchen mit einem Querschnitt von etwa 0,05 bis etwa 2,0 μία bevorzugt und Teilchen mit einem Querschnitt von etwa 0,1 bis 0,5 μκι besonders bevorzugt. Größere Teilchen können zu schlechter Gleichmäßigkeit und schlechtem drucktechnischem Verhalten führen. Beim Siebdruck werden viel stärkere Druckfarbfilme aufgedruckt, so daß viel größere Teilchen in Kauf genommen werden können. Die Grenze der Teilchengröße für Druckfarben, die für den ■ Siebdruck verwendet werden, ist durch die Maschenweite des Siebes und die gewünschte Dicke des Druckfarbenfilms

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ORIGIftfAD INSPECTED

festgelegt. Pur die Verwendung mit grobmaschigen Sieben und dicken Druckfarbenfilmen können Teilchen mit Größen bis etwa 50 μη verwendet werden.

Die in den Pasten gejtiäß der Erfindung verwendeten Polymerisate vom Polyvinylacetat-Typ basieren auf Vinylacetat entweder .allein oder in Kombination mit einem oder mehreren Comonomeren, wobei die Monomeren zu wenigstens 60% ; aus Vinylacetat bestehen. Als Comonomere mit dem monomeren Vinylacetat eignen sich eine oder mehrere additionspolymerisierbare Verbindungen, z.B. andere Vinylester einschließlich Vinylformiat, Vinylpropionat, Vinylstearat und Vinylbenzoat, die gesättigten Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren einschließlich der Monomeren vom Acrylat-Typ, wobei die letztgenannte Klasse für die Zwecke der Erfindung Acrylate, Methacrylate, Acrylnitril und Methacrylnitril einschließlich MethyImethacrylat, Äthylenmethacrylat, Butylmethacrylat, IsobutyImethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat und Butylacrylat u.dgl. umfasst, und Vinyl- und Vinylidenhalogenide einschließlich

Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. - ^:

Andere Comonomere können einbezogen werden, wenn sie im ^! Rahmen der Erfindung nicht störend sind. Es kann zweckmäßig sein, gewisse zusätzliche Polymerkomponenten einzubezlehen, um die Herstellung von Teilchen von geeigneter Größe zu : vereinfachen. Als solche Monomere kommen äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren in Frage, die Mono- oder Polycarbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumar-■' säure, Maleinsäure und ihr Anhydrid, Citraconsäure und ihr. Anhydrid und ähnliche Säuren dieser Art sein können.

Thermoplastische Polymerisate vom Polyvinylacetat-Typ in ' Form von Teilchen mit einer für die Zwecke der Erfindung I geeigneten Größe können in einfacher Weise durch Abdampfen des Verdünnungsmittels aus emulsions- oder dispersionspolymerisierten System erhalten werden, wie in "Dispersion Polymerization In Organic Media" von K.E.J. Barrett

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(John Wiley & Sons, N.Y. 19 75) beschrieben. Bei Materialien mit Einfriertemperaturen unter etwa 50⁰C kann es zweckmäßig sein, einen Teil der weichen Harzphase der Paste der Polymerdispersion vor dem Abdampfen des PoIymerisationsverdünnungsmitteIs zuzusetzen. Die Teilchen können auch durch Mahlen oder Kneten der Polymerisate und durch geregelte Fällung aus Lösung hergestellt v/erden. In vielen Fällen kann eine Teilchengrößenklassierung notwendig sein, um Teile mit optimaler Größe zu erhalten.

Die geschlossene weiche Harzphase der Paste besteht aus einem klebrigmachenden, kohäs-ionssteigernden Material, das ein Harz oder ein Gemisch von Harzen mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur sein kann oder mit einem öl bis zu einem geeignet niedrigeren Erweichungspunkt verdünnt worden ist. Der Ausdruck "Harz" ist hier auf amorphe organische Feststoffe, Halbfeststoffe und viskose Flüssigkeiten mit Viskositäten oberhalb von

(Raumtemperatur)
etwa 2000 mPas/begrenzt. Harze dieser Art sind gewöhnlich polymer, jedoch muß das Zahlenmittelmolekulargewicht unter etwa 5000 liegen. Typische Klassen von Harzen, die verwendet werden können, bilden die Kohlenwasserstoffharze ein- , schließlich der natürlich vorkommenden Kohlenteerharze und anderer fossiler Harze, synthetische aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffharze, die aus von Erdöl und Kohle stammenden Ausgangsmaterialien hergestellt sind, und Harze auf Basis von reinen Kohlenwasserstoffmonoineren und Kombinationen von Monomeren wie Styrol und alkylsubstituierte Styrole, Inden und Dicyclopentadien, Terpenharze, Kolophonium und Kolophoniumester, z.B. hydrierte Methyl- j ester von Kolophonium und phenolmodifizierte Pentaerythritester von Kolophonium, thermoplastische Keton-Formaldehydharze, thermoplastische kondensierte Ketonharze und Harze auf Basis von Acrylatestern und alkylsubstituierten Acrylatestern sowie Umesterungsprodukte von Alkoholen mit Dimethylterephthalat-Prozeßrückständen.

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Als Verdünnungsöle eignen sich aliphatische, aromatische oder naphthenische Öle, die polare Funktionalität aufweisen können, jedoch mit dem Harzsystem verträglich sein und sich darin lösen müssen. Im allgemeinen weisen sie Löslichkeitsparameter zwischen etwa 7,0 und 8,5 auf. Sie müssen bei der Temperatur, bei der die Druckfarbe gehärtet wird, d.h. im allgemeinen bei 15o°C oder höher, im wesentlichen nicht-flüchtig sein. Es ist wichtig, Verdünnungsmittel zu wählen, die die feinteilige thermoplastische Phase bei Raumtemperatur nicht schnell solvatisieren. Dies kann erreicht werden, indem Verdünnungsöle, deren Loslichkeitsparameter dicht bei dem der feinteiligen thermoplastischen Phase liegt, vermieden werden. Im allgemeinen liegt der Meßpunkt des Löslichkeitsparameters von Polyvinylacetat für schwach wasserstoffgebundene Lösungsmittel, z.B.

Kohlenwasserstofföle oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, bei 9,4 oder ungefähr 9,4. Polyvinylacetat ist in stark wasserstoffbindenden Lösungsmitteln unlöslich. Flüssige _ ^] Weichmacher der Art, die typischerweise für die Herstellung von Polyvinylchlorid-Plastisolen verwendet wird (gewöhnlich als "primäre Weichmacher" bezeichnet), wie sie in der US-PS 3 024 213 genannt werden, haben Loslichkeitsparameter zwischen etwa 8,5 und 11 und werden in den Pasten gemäß der Erfindung nicht verwendet.

Der Loslichkeitsparameter des Harzes selbst unterliegt keiner solchen Begrenzung. Die Solvatisierungsgeschwindigkeit ist so niedrig, daß selbst Druckfarben, die Harze enthalten, deren Loslichkeitsparameter dicht bei dem des feinteiligen thermoplastischen Polymerisats liegt, herge- .

stellt und auf der Druckmaschine verwendet werden können.

In extremen Fällen kann die Solvatisierung mit einer ^! Geschwindigkeit vonstatten gehen, die gewisse Kombinationen von Harz und thermoplastischen Polymerisaten auf Anwendungen begrenzen würde, bei denen Druckfarben nach Bedarf ^:

hergestellt und nicht langer als ungefähr einen Tag gela- ί gert werden. In größeren Druckereien werden Druckfarben ^;

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gewöhnlich nach Bedarf hergestellt. Unter diesen Umständen kann die chemische Zusammensetzung der feinteiligen thermoplastischen Polymerisate und des Harzes im wesentlichen identisch sein, wobei die Materialien sich nur in der physikalischen Form und im Molekulargewicht unterscheiden.

Das Polyvinylacetat und das Weichharz gemäß der Erfindung sollten in solchen Mengenverhältnissen verwendet werden, daß das Verhältnis von Polymerisat zu Harz vorzugsweise zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt. Ferner kann das Verhältnis von Weichharz zu Verdünnungsöl von Fällen, in denen die Paste ölfrei ist (d.h. wo' das weiche Harz von Natur aus dünn genug ist, um das gewünschte Fließverhalten in der endgültigen verschmelzbaren Paste zu erreichen), bis zu einem Harz/Öl-Verhältnis von etwa 1:15 reichen.

Außer den vorstehend genannten wesentlichen Bestandteilen können bei Verwendung der Pasten als Druckfarben oberflächenaktive Mittel, Pigmentdispergierhilfsstoffe, Wachse, Gleitmittel, klebrigkeitsmodifizierende Mittel u.dgl. einbezogen werden.

Der primäre Mechanismus, nach dem die Pasten gemäß der Erfindung härten, scheint das Verschmelzen des als Binder dienenden feinteiligen thermoplastischen Polyvinylacetats unter Bildung eines geschlossenen Films beim Erhitzen der Paste zu sein, wobei die weiche Harzphase im Film weitgehend gelöst und/oder eingeschlossen ist. In gewissen Fällen kann es zweckmäßig sein, den aus der Paste gebilde-; ten Film weiter zu härten. Dies kann erreicht werden, indem für die weiche Harzphase ganz oder teilv/eise Materialien gewählt werden, die zu einer Polymerisation oder j Vernetzung während des thermischen Verschmelzens des fein-; teiligen thermoplastischen Materials oder anschließend daran fähig sind. In solchen Fällen kann es zweckmäßig sein, geeignete Katalysatoren, Trockenstoffe, Beschleuniger oder andere Zusatzstoffe, die notwendig oder erwünscht sind, um die'gewünschte Polymerisations- oder

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Vernetzungsreaktion auszulösen, einzubeziehen. Diese anschließende Härtung des thermisch gehärteten Pastenfilms kann erreicht werden durch Einbeziehung eines oder mehrerer ungesättigter Alkydharze als Teil der Harz-" phase, beispielsweise von Alkydharzen auf Basis von Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure, Hydrophthälsäure, Malein- ' säure, Fumarsäure und Benzoesäure und ihren Anhydriden, die mit ungesättigten Fettsäuren modifiziert sind, mit Kolophonium modifizierte Alkydharze, phenolmodifizierte : Alkydharze, Epoxyalkydharze, Polyamidalkydharze, Isocyanatalkydharze und Styrolalkydharze oder substituierte Styrolalkydharze, z.B. styrol- und acrylnitfilmodifizierte Alkydharze. Bevorzugt werden die ungesättigten Isophthalsäure-Alkydharze,

Ebenso können trocknende Öle oder halbtrocknende Öle, z.B. Leinöl, Tungöl, Oiticicaöl, dehydratisiertes Rizinusöl, Sojaöl, Safloröl, Fischöl, Tallöl o.dgl. als Härtemittel in der Harzphase verwendet werden. Diese Öle können im natürlichen Zustand verwendet oder zur Erhöhung der Viskosität durch Erhitzen oder teilweise Polymerisation verdickt werden. ■

Wenn solche durch Oxidation trocknenden Stoffe in die _s Paste einbezogen werden, können geeignete Trockenstoffe oder Katalysatoren, die die oxidative Vernetzung und Polymerisation fördern und beschleunigen, zugesetzt werden. Typischerweise sind dies Salze oder Komplexe von Metallen,, die in mehr als einer Wertigkeitsstufe vorzuliegen \ vermögen, z.B. Vanadxumoxyacetylacetonat, Vanadiumoxy- j sulfat, Vanadiumoxy-1,1,1-trifluoracetylacetonat, Vanadiumoxy-1-phenylacetylacetonat, Eisen(III)-acetylacetonat-Benzoin, Manganoctoat, Bleinaphthenat, Kobalt(III)-acetylacetonat, Titanylacetylacetonat, Kobalt(II)-naphthenat, Kobalt(II)-2-äthylhexanoat, Kobalt(II)-stearat, Kobalt (III)-stearat, Kobalt (II)-ace ty lacetonat, . Mangan (II) j-

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stearat, Mangan(III)-stearat, Mangan(II)-acetylacetonat, Mangan(III)-acetylacetonat, Mangannaphthenat, Zirkoniumacetylacetonat, Vanadylnaphthenat, Eisen(II)-sulfat, Eisen(II)-pyrophosphat, Eisen(II)-sulfid, der Eisen(II)-komplex von Äthylendinitrilotetraessigsäure, Eisen(II)-o-phenanthrolin, Eisen(II)-ferrocyanid, Eisen(II)-acetylacetonat und die entsprechenden Nickel-, Kupfer-, Quecksilber- und Chromverbindungen.

Die Verwendung eines farbgebenden Stoffs ist für die Erfindung nicht entscheidend wichtig. Die verschmelzbaren Pastendispersionen können unpigmentiert als klare überdrucklacke verwendet werden. Wenn ein farbgebender Stoff gewünscht wird, kann ein Pigment oder Farbstoff verwendet werden. Der farbgebende Stoff kann normalerweise am einfachsten in der geschlossenen weichen Harzphase der Druckfarbe dispergiert werden. Es kann jedoch in gewissen Fällen zweckmäßig sein, den farbgebenden Stoff in das feinteilige thermoplastische Material einzubeziehen.

Bei Verwendung als Druckfarben können die Pasten gemäß der Erfindung bei allen Druckverfahren, bei denen eine pastenförmige Druckfarbe erforderlich ist, verwendet werden. Zu den gebräuchlichsten Druckverfahren, bei denen pastenförmige Druckfarben verwendet werden, gehören der Buchdruck, die Lithographie und der Siebdruck. Bedruckt werden können Bogen und Bahnen (Bogendruck und Rollendrucfc), Papier, Pappe, Stoffe, Metall, Glas, Kunststoff, Holz, Leder, Gummi und andere Druckträger. Variationen in den Fließ- und Klebrigkeitsexgenschaften sind für optimale Leistung für jedes gewählte Druckverfahren und jeden gewählten Druckträger erforderlich. Druckfarben auf Basis der Pasten gemäß der Erfindung können zur Erfüllung dieser speziellen Voraussetzungen durch geeignete Wahl und die relativen Konzentrationen der in der Harzphase verwendeten Materialien in geeigneter Weise formuliert werden. Dies leuchtet dem Fachmann auf dem Gebiet der Druckfarbenformulierung ohne weiteres ein.

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Äußer durch Drucken können die Pasten durch Walzen- ! beschichtung/ Rakelauftrag/ Sieben, Tauchen oder dergleichen, insbesondere für die Herstellung von SpezialÜberzügen oder für die Verwendung- als hitzehärtbare thermoplastische Klebstoffe aufgebracht werden. Selbsttragende Formteile können durch Pressen in Formen/ Heißtauchen, Rotationspressen, Gießen von Hohlkörpern o.dgl. herge- r stellt werden. Änderungen der Fließ- und Klebrigeigenschaften sind für optimales Verhalten bei jedem gewählten Fabrxkationsprozeß erforderlich. Die Pasten können durch geeignete Wahl und relative Konzentration der in der Harzphase verwendeten Materialien so zusammengestellt werden, daß sie diesen Anforderungen genügen. Dies ist dem Fachmann auf dem Gebiet der Formteilherstellung einleuch-

tend. " ■-"_

Nach dem Druck, Beschichten oder der Formgebung können die Pasten gemäß der Erfindung gehärtet werden, indem sie auf . wenigstens etwa 75 C, vorzugsweise auf wenigstens etwa 15O°C erhitzt werden, wodurch das feinteilige thermoplastische Harz verschmolzen wird. Dies kann in einem i üblichen Trockenofen mit Zwangsbelüftung geschehen, wie er im Druckgewerbe allgemein verwendet wird. Da jedoch kein Luftstrom zur Entfernung von flüchtigem Material j erforderlich ist, ist es häufig vorteilhaft, den Pasten- "_, film durch Bestrahlen - typischerweise im Infrarot- ^! Spektralbereich - zu erhitzen. Bei 150°C kann die Paste j durch Erhitzen für etwa 0,01 Sek. bis 2 Minuten verschmolz zen werden, wobei für Pasten, die keine Pigmente enthalten ^l, längere Zeiten als für Pasten, die Pigmente enthalten, erforderlich sind. Ferner kann die Dauer des Erhitzens in Abhängigkeit von der Dicke des Pastenfilms, vom Druckträger oder vom Zweck, für den die Paste verwendet wird (z.B. als Klebstoff, Preßmasse usw.), unterschiedlich sein>

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Beispiel 1

Ein feinteiliges Polyvinylacetat wird wie folgt hergestellt: Eine Lösung/ die aus 223 Teilen n-Heptan, 148 Teilen n-Hexan, 59,3 Teilen Vinylacetat (VAc), 0,8 g Azobisisobutyronitril (AIBN) und 18.4 Teilen Laurylmethacrylat/ Glycidylmethacrylat-Copolymerisat, in dem 80% der Glycidylgruppen mit Methacrylsäure umgesetzt worden waren (LMA/GMA-Molverhältnis = 19), besteht, wird hergestellt. Die Lösung wird 45 Minuten auf 85°C erhitzt, worauf eine Lösung von 0,8 Teilen AIBN in 337,8 Teilen VAc innerhalb von 3 Stunden zugesetzt wird,- während das Gemisch bei 80 bis 85°C gehalten wird. Die hierbei gebildete Dispersion hat einen Feststoffgehalt von 52,4% und eine Teilchengröße von 0,47>tm. Das PVAc in der Dispersion hat ein Molekulargewicht von 2 25.000 und eine Einfriertemperatur von 37°C.

100 g dieser Dispersion werden mit 52,4 g des hydrierten Methylesters von Kolophonium ("Hercolyn D") gemischt. Die flüchtigen Kohlenwasserstoffe werden unter vermindertem Druck abdestilliert. Die erhaltene Dispersion von PVAc im Harz wird mit einer Dispersion von Ruß im hydrierten Methylester von Kolophonium plus Druckfarbenlack gemischt. Die Paste hat die folgende endgültige Zusammensetzung:

Bestandteile Gew.-Teile Polyvinylacetat 100

Hydrierter Methylester von Kolophonium mit einer Viskosität von 5300 mPas 180

Druckfarbenlack: Pentaerythritester von dimerisiertem Kolophonium in flüssigem

Isophthalsäure-Alkydharz im Gewichtsverhält- ■

nis von 1:2; weniger als 0,1% flüchtige j

Bestandteile bei 150°C 60 i

Ruß 60 :

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Die Druckfarbe wird auf einer Offset-Druckmaschine auf Papier gedruckt. Die bedruckten Bogen werden mit etwa 45 m/Minute unter einer Infrarotlampe von 100 W/cm mit ■ einer Spitzenleistung von etwa 1 μ (Linienerhitzer (line heater) Modell 5193-5, Hersteller Research Incorporated, Minneapolis/ Minnesota, Betriebsspannung 230 V) aus einem j Abstand von 2,5 cm von der Reflektorkante des Strahlers _; entlanggeführt, wodurch der Druckfarbenfilm schnell härtet. Nach dem Härten ist die Druckfarbe trocken und wisch- ■ und schmierfest.

Beispiel -2

Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel:1 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: ι

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 10⁰C (Ring und Kugel); Zahlenmitte!molekulargewicht unter 5000. 160

Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium, in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst, weniger als 0,1% flüchtige

Bestandteile bei etwa 150⁰C 100

Ruß 36

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist die Druckfarbe trocken und beständig gegen Verschmieren und wischfest.

Beispiel 3

Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

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Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Kohlenwasserstoffharz auf Basis hauptsächlich von a-Methylstyrol und Styrol; Erweichungspunkt 25°C (Ring und Kugel), Zahlenmitte1-

molekulargewicht unter 5000. 160

Öl als Verschnittmittel, von Erdöl abgeleitet, Löslichkeitsparameter etwa 7,8; bei 150°C

weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile 80

Ruß . 34

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie trocken und schmier- und wischfest.

Beispiel 4

Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aliphatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 10°C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000. 160

Öl als Verschnittmittel; von Erdöl abgeleitet; Löslichkeitsparameter etwa 7,8; bei 150⁰C weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile. 50

Ruß 31

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene j Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie schmier- und wischfest.

Beispiel 5

Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene

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ORiGlNAL INSPECTED

Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: _;

Bestandteile Gew.-Teile ',

Polyvinylacetat 100

Methylester von Kolophonium mit einer Viskosität von etwa 2700 mPas 160 i

Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta- i

erythritester von Kolophonium in alkaliraffi- j

niertem Leinöl mit einem Loslichkextsparameter :

von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst; flüchtige Bestandteile bei 150 C

weniger als 0,1% 40

Ruß 30 ;

Beispiel 6

■ I Bestandteile - Gew.-Teile

Polyvinylacetat TOO

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz

auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten ;

Monomeren; Erweichungspunkt 10⁰C (Ring und Kugel); Zahlenmxttelmolekulargewicht unter 5000. 160

Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta- i

erythritester von Kolophonium in langöligem j

(Leinöl) Isophthalsäure-Alkydharz im Gewichts- j

verhältnis von 20:80 gelöst; flüchtige Bestandteile bei 150°C weniger als 0,1%. 100

Ruß 40

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Nach dem Härten ist sie

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ORIGINAL INSPECTED

beständig gegen Verschmieren und wischfest.

Beispiel 7

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 10 C (Ring und Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht

unter 5000. 80

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 25 C (Ring und Kugel) 40

Strahlendes fluoreszierendes Chartreuse-Pigment (hergestellt von der Anmelderin) 95

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt und gehärtet. Sie ist nach.dem Härten trocken und schmier- und wischfest.

Beispiel 8

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz |

auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten ,

Monomeren; Erweichungspunkt 10⁰C (Ring und i

Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 180

Verschnittöl, von Erdöl stammend; Löslichkeitsparameter etwa 7,8; weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 150⁰C. 20

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"-"„■■ - 21 -

2527574

Titandioxyd 15

Die Druckfarbe wird iiu Siebdruck auf Glas gedruckt und
durch Erhitzen im Ofen für 2 Minuten bei 135°C gehärtet
Der erhaltene Film ist trocken und kratzfest.

S Beispiel 9

Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Druckfarbe wird im

Siebdruck auf einen Baumwollstoff gedruckt:. Die Druck- j farbe wird durch Infrarotstrahlung auf die in Beispiel 1 ^; beschriebene Weise fixiert. Der Baumwollstoff wird im
Waschautomaten mit einem Waschmittel ohne Verschlechterung des Bildes gewaschen. ^L

Beispiel 10

Eine Paste der folgenden Zusammensetzung wird auf die in
Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100 ^;

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz ;

auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten
Monomeren; Erweichungspunkt 10 C (Ring und
Kugel); Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 160

Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Penta- ι erythritester von Kolophonium in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeits-

parameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis _;

von 40:60 gelöst; Gehalt an flüchtigen :

Bestandteilen weniger als 0,1% bei 150°C. . 100 j

Die Paste wird als überdrucklack auf einer Offsetdruck- j

maschine auf Bogen gedruckt. Die bedruckten Bogen werden
im Ofen mit Luftzirkulation 2 Minuten auf 200⁰C erhitzt.
Wach dem Fixieren ist der Aufdruck trocken und wischfest
und verschmiert nicht.

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!NSPEGTED

Beispiel 11

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aromatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl und Kohle abgeleiteten Monomeren; Erweichungspunkt 10°C (Ring und Kugel); Zahlenmitte!molekulargewicht unter 5000 100

Druckfarbenlack: phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium in alkaliraffiniertem Leinöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 im Gewichtsverhältnis von 40:60 gelöst.; weniger als 0,1% flüchtige

Bestandteile bei 150⁰C. 30

Von Erdöl abgeleitetes Verschnittöl mit einem Löslichkeitsparameter von etwa 7,8 und weniger als 0,1% flüchtigen Bestandteilen bei 150°C 20

Titandioxid 14

Die Paste wird im Rollendruck auf Papier gedruckt und er- , hitzt, indem die Papierbahn unter einem Infrarotstrahler entlang geführt wird, wodurch der Pastenfilm schnell gehär-' tet und fixiert wird. Nach dem Fixieren ist der Aufdruck trocken und schmier- und v/ischfest. ί Beispiel 12

Eine Paste mit der folgenden Zusammensetzung wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Weitgehend aliphatisches Kohlenwasserstoffharz auf Basis von aus Erdöl abgeleiteten Monomeren mit einem Erweichungspunkt von 10 C

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(Ring und Kugel) und einem Zahlenmittel- ^;

molekulargewicht von weniger als 5000 160 ι

Die Paste wird mit dem Messer auf eine mit "Bonderit 100"
behandelte, kaltgewalzte Stahlplatte geschichtet. Die beschichtete Platte wird 5 Minuten im Wärmeschrank mit ; Luftzirkulation bei 175°C gehalten. Nach dem Abkühlen [ ist der erhaltene Überzug trocken und reibfest.

Beispiel 13 -'

Die gemäß Beispiel 12 hergestellte Paste wird auf zwei
Stücke eines gebleichten Popelins geräkelt. Die kaschier- ' ten Stoffe werden mit dem Bügeleisen/bei 120°C für eine
Zeit von weniger als 1 Minute zusammengepreßt. Nach dem
Abkühlen wird eine starke Klebverbindung von Stoff zu _:
Stoff erhalten.

Beispiel 14 - '

Die gemäß Beispiel 12 hergestellte Paste wird in eine ' vorher mit einem Formentrennmittel beschichtete Metallform gepreßt. Die gefüllte Form wird 10 Minuten in einem
Ofen bei 200°_c gehalten. Nach dem Abkühlen wird das ^! gebildete Formteil entformt. Es zeigt genau die Konturen , des Formhohlraums.

Beispiel 15

Eine Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene
Weise aus folgenden Bestandteilen hergestellt: ί

Bestandteile Gew.-Teile j

Polyvinylacetat 100

Harz-Umesterungsprodukte von 2-Äthylhexanol
mit Dimethylterephthalat-Prozeßrückstand,
bestehend weitgehend aus Methyl- und Benzylestern von Biphenyldicarbonsäure und Tricarbonsäuren mit einer Viskosität über 2000 mPas und
einem Zahlenmittelmolekulargewicht unter 5000 160
Ruß :'^:' 26

ORIGINAL INSPECTED

-- 24 -

Die Druckfarbe v/ird auf einer Steindruckmaschine und einer Van-der-Cook-Andruckpresse aufgedruckt. Der Aufdruck wird fixiert, indem der Druckträger auf die in Beispiel 1 beschriebene V7eise unter einem Infrarotstrahler entlang geführt wird. Nach dem Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.

Beispiel 16

Eine Druckfarbe in Form einer verschmelzbaren Paste wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Bestandteile Gew.-Teile

Polyvinylacetat 100

Hydrierter Methylester von Kolophonium mit

einer Viskosität von etwa 5500 mPas 240

Phenolmodifizierter Pentaerythritester von Kolophonium . 20

Ruß 40

Die Druckfarbe wird hergestellt durch 1) Auflösen des phenolmodifizierten Pentaerythritesters von Kolophonium im hydrierten Kolophoniummethylester, 2) Dispergieren des Polyvinylacetats in etwa 2/3 der vorstehend genannten Lösung auf einem Dreiwalzenmischer, Dispergieren des Rußes im restlichen Drittel der Harzlösung auf dem Dreiwalzenmischer und 4) Mischen der beiden Dispersionen mit einem leichten Mischdurchgang auf dem Dreiwalzenmischer.

Die Druckfarbe wird auf einer LittIe-Joe-Druckmaschine aufgedruckt, Die Aufdrucke werden fixiert, indem die Druckträger 90 Sekunden in einem Ofen bei 150°C, 30 Sekunden im Ofen bei 200°C und 3 Sekunden auf einer gekrümmten Heizplatte bei 288°C gehalten werden. \

Beispiel 17 j

Eine Paste wird auf die in Beispiel 16 beschriebene Weise hergestellt, wobei jedoch der Ruß weggelassen wird. Die

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^:ii§RK3lNAL INSPECTED

Paste wird als Überdrucklack im Bogendruck auf einer : Steindruckmaschine verwendet. Der gebildete klare Überzug wird fixiert, indem die Druckträger 90 Sekunden im -Ofen
bei 150⁰C gehalten werden.

Beispiel 13

Ein feinteiliges Vinylacetat-Äthylacetat-Copolymerisat
wird genau auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise her- _; gestellt, wobei jedoch anstelle des Vinylacetats ein j - Gemisch von Vinylacetat und Äthylacrylat im Verhältnis von 85:15 verwendet wird. Die erhaltene Dispersion enthält
51,4% Feststoff, die eine Teilchengröße von 0,45 μία. haben. Das Polymerisat hat eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,32, bestimmt in Chloroformlösung bei 25 C und ent- ..-sprechend einem Molekulargewicht von mehr als 100.000,
und eine Einfriertemperatur von 19°C.

Zu 100 Teilen dieser Dispersion werden 51,4 Teile des

hydrierten Methylesters von Kolophonium gegeben. Nach dem \ Abdampfen der flüchtigen Verdünnungsmittel wird die erhaltene Dispersion mit einer Dispersion von Ruß im hydrierten Methylester von Kolophonium und Druckfarbenlack gemischt, ι wobei mit Ausnahme der anderen Polymerkomponente eine

Masse erhalten wird, die mit der gemäß Beispiel 1 herge- -stellten Masse identisch ist. ,

Die Druckfarbe wird auf die in Beispiel 1 beschriebene j Weise aufgedruckt und gehärtet und fixiert. Wach dem

Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und ;

wischfest. !

ι - - ^f

! Beispiel 19

• Ein feinteiliges Vinylacetat-Äthylacetat-Copolymerisat

': wird genau auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise herge-30 stellt, wobei jedoch anstelle von 59,3 Teilen Vinylacetat j ein 70:3O-Gemisch von Vinylacetat und Äthylacrylat verj wendet wird und die Nacherhitzungszeit bei 85°C 3 Stunden

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.-.-_■-.,. ORIGINAL INSPECTED

beträgt. Die erhaltene Dispersion enthält 50,3% Feststoffe, die eine Teilchengröße von 0,44 ^m haben. Das Polymerisat hat eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,24 entsprechend einem Molekulargewicht von mehr als 100.000 und eine Einfriertemperatur von 6⁰C.

Zu 100 Teilen dieser Dispersion werden 300 Teile des hydrierten Methylesters von Kolophonium, in dem 50 Teile Ruß dispergiert sind, gegeben. Nach dem Abdampfen der flüchtigen Verdünnungsmittel wird die erhaltene Druckfarbe auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt. Nach dem Härten und Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.

Beispiel 20

Ein feinteiliges Vinylacetat-Methylmethacrylat-Copolymerisat wird gsnau in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch anstelle von Vinylacetat ein 75:25-Gemisch von Vinylacetat und Methylmethacrylat verwendet und die Heiζtemperatur im Bereich von 75 bis 85 C gehalten wird. Nach dem Nacherhitzen werden 60 Teile nicht umgesetztes Vinylacetat durch Abdampfen mit etwa 180 Teilen des Kohlenwasserstofflösungsmittels entfernt, so daß das Verhältnis der Monomeren im Polymerisat etwa 68:32 beträgt. Die erhaltene Dispersion hat einen Feststoffgehalt von 52,4%. Die Teilchengröße beträgt 0,41 μΐη. Die reduzierte spezifische Viskosität des Polymerisats beträgt 1,54. Dies entspricht einem Molekulargewicht von

i etwa 217.000. Das Polymerisat hat eine Einfriertemperatur ^!

von 38°c. ;

Zu 100 Teilen dieser Dispersion werden 200 Teile des hydrierten Methylesters von Kolophonium, in dem 25 Teile Ruß dispergiert sind, gegeben. Nach dem Abdampfen der flüchtigen Verdünnungsmittel wird die erhaltene Druckfarbe auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgedruckt. Nach dem Härten und Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.

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* ^ ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 21

Ein feinteiliges Vinylacetat-Äthylacrylat-Copolymerisat ^: wirdganau in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 herge- · stellt, wobei jedoch anstelle von Vinylacetat ein 40:60-Gemisch von Vinylacetat und Äthylacrylat verwendet wird.

Die Nacherhitzungszeit wird auf 2,5 Stunden bei 80⁰C i verlängert. Anschließend werden 66,5 Teile eines Gemisches von nicht umgesetztem Monomeren und Lösungsmittel abdestilliert. Die erhaltene Dispersion enthält 53,6% Fest- ' stoffe, die eine Teilchengröße von 0/43 ^m haben. Das Polymerisat hat eine reduzierte apezifische Viskosität von 1,24 entsprechend einem Molekulargewicht von mehr als ^: 100.000 und eine Einfriertemperatur von OC.

100 Teile dieser Dispersion werden mit 52,4 Teilen des hydrierten Methylesters von Kolophonium gemischt. Die flüchtigen Kohlenwasserstoffe werden unter vermindertem Druck abdestilliert. Die erhaltene Dispersion wird mit einer Dispersion von Ruß im hydrierten Methylester von Kolophonium plus Druckfarbenlack gemischt.

Die Druckfarbe hat die folgende endgültige Zusammensetzung: Bestandteile Gew.-Teile '.

Vinylacetat-Äthylacrylat-Copolymerisat 100 i

Hydrierter Kolophoniummethylester mit einer _;

Viskosität von 5300 mPas 180

Druckfarbenlack: Pentaerythritester von dimerisiertem Kolophonium in einem flüssigen Isophthalsäure-Alkydharz im Gewichtsverhältnis von 1:2; j

weniger als 0,1% flüchtige Bestandteile bei 150⁰C. 60

Ruß - ,' 60 J

Die Druckfarba wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf einer Offset-Druckmaschine- aufgedruckt. Nach dem Härten und Fixieren ist die Druckfarbe trocken und schmier- und wischfest.

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. .-,-.. ..-■ i-.:o ORIGINALINSPECTED

Claims

VON KREISLER SCHÖNWALD EISHOLD FUES VON KREISLER KELLER SELTING WERNER PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler 11973 Dr.-Ing; K. Schönwald, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln Dr. H.-K. Werner, Köln ; DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF D-5000 KÖLN 1 AvK/Ax 6.JuIi 1979 Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware (U.S.A.). Patentansprüche

1. Masse, enthaltend diskrete Feststoffteilchen aus einem thermoplastischen polymeren Material, das aus wenigstens 60% Vinylacetat hergestellt worden ist und einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 0,05 pm und etwa 50 um hat, wobei die Teilchen aus thermoplastischem polymeren! Material in einem klebrigmachenden, kohäsionssteigernden Material mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur dispergiert sind und das Mengenverhältnis des polymeren Materials zum kohäsionssteigernden Material in der Masse zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymerisat Polyvinylacetat ist.

3. Masse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende, kohäsionssteigernde -Material ein Harz oder ein Gemisch von Harzen mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur ist.

030063/0522

[0221) 1310 41 Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent Köln

4. Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende kohäsionssteigernde Material ein Gemisch wenigstens eines Harzes und wenigstens eines Verdünnungsöls als erweichungspunktserniedrigendes Mittel ist und das Gemisch einen Erweichungspunkt von Raumtemperatur oder weniger als Raumtemperatur hat.

5. Masse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsöl einen Löslichkeitsparameter zwischen etwa 7,0 und etwa 8,5 hat.

6. Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das klebrigmachende, kohäsionssteigernde Material aus Kohlenwasserstoffharzen, Estern von Kolophonium und ihren Gemischen ausgewählt ist.

7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenwasserstoffharz ein aromatisches Kohlenwasserstoff harz ist.

8. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester von Kolophonium aus Methylestern von Kolophonium, Methylestern von hydriertem Kolophonium, Methylestern von disproportioniertem Kolophonium und Estern und modifizierten Estern von Kolophonium mit mehrbasischen Alkoholen ausgewählt ist.

9. Masse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen farbgebenden Stoff enthält.

10. Masse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, j

daß sie wenigstens ein Härtemittel aus der aus trocknenden .Ölen und ungesättigten Alkydharzen | bestehenden Gruppe enthält. I

11. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das

Härtemittel aus Leinöl, verdicktem Leinöl und langöligem Isophthalsäurealkydharz ausgewählt ist.

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ORIGINAL INSPECTED

12. Druckfarbenbindemittel, enthaltend diskrete Feststoff- ^: teilchen aus einem aus Polyvinylacetat oder einem wenigstens 60 Mol-% Vinylacetat enthaltenden Copolyme- ^; risat bestehenden thermoplastischen polymeren Material/ das einen Teilchendurchmesser zwischen etwa 0,05 und etwa 50/im hat, wobei die Teilchen aus thermoplastischem polymerem Material in einem klebrigmachenden, : kohäsionssteigernden Material mit einem Erweichungspunkt bei oder unter Raumtemperatur dispergiert sind ^; und das Mengenverhältnis des polymeren Materials zum ^! kohäsionssteigernden Material in der Masse zwischen etwa 1:6 und 1:1 liegt.

13. Verwendung der Masse nach Anspruch 1 bis 8 und 10 bis 12 als Klebstoff.

14. Verwendung der Masse nach Anspruch 1 bis 8 und 10 bis 12 als Formmasse.

15. Verwendung der Masse nach Anspruch 1 bis 12 zum selektiven Beschichten der Oberfläche von Substraten, wobei man die beschichtete Oberfläche der Substrate _-; während einer genügend langen Zeit auf eine genügend hohe Temperatur erhitzt, um den Überzug zu verschmelzen.

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ORIGINAL INSPECTED