SE427464B - Smeltbar polyvinylacetatdispersion samt appliceringsforfarande - Google Patents

Description

'7905977-0 10 15 20 25 30 35 2 nödvändigt att.den inte hårdnar eller torkar i pressen. Tryck- - färger innehållande flyktiga komponenter kan tjockna i pres- sen, när lösningsmedlet avdunstar, varvid det blir svårt eller omöjligt att behärska tryckprocessenu Luftoxiderande fernis- sor, torkande oljor och liknande kan tjockna eller klibba i spressen när de kommer i.kontakt med luft. Sådana tryckfärger är särskilt benägna att bilda "skinn", när pressen stängs av iunder en körning. En tryckfärg, som inte är benägen för sådana förändringar i tryckpressen, sägs förbli "öppen".

Tryckfärgsteknikerna har försökt få fram tryckfärger, som kan torkas snabbt med låg energitillförsel för utlösning av hårdnandet, som inte avger förorenande material till luft- en, som förblir öppna i pressen och som samtidigt tillfreds- ställer tryckprocessens fysikaliska och mekaniska krav. Stor uppmärksamhet har inriktats på kemiskt högreaktiva samman- sättningar. Efter tryckningen hårdnar dessa tryckfärger genom polymerisation och/eller förnätning, som utlöses genom värmning eller bestrålning. Ett typiskt kemiskt reaktivt system inne- håller polyfunktionella akrylsyraestrar (ofta i kombination med andra omättade materialï, en eller flera ultraviolettfoto- initiatorer, pigment och flera sekundära komponenter för in- ställning av färgens fysikaliska egenskaper (se amerikanska patentskrifterna 3 804 SMO och 3 881 942). Vid normal använd- ning trycker man med sådana tryckfärger i pressar utrustade med ultraviolettlampor, för vilka filmen på papperet eller annat underlag utsätts omedelbart efter tryckningen. Tryck- färgerna torkar snabbt och väsentligen utan avgívning av förorenande material. Tryckfärger baserade på sådana högreak- tiva material har emellertid begränsad lagringsduglighet.

Akrylater och andra vanligen använda reaktiva material har befunnits vara kemiskt oförenliga med vissa pigment, som är lämpliga i tryckfärger. De innebär förgiftningsrisker eller är farliga ögonirriterande ämnen, och de är ofta hudretan- de. När tryckfärgerna är avsedda att torkas genom ultravio- lettinitierad reaktion, innebär själva ultraviolettbestrål- ningen och de för drift av ultraviolettlamporna nödvändiga höga spänningarna ytterligare hälso- och säkerhetsrisker. 10 15 20 25 30 35 7905977-0 3 Amerikanska patentskriften 3 OZN 213 beskriver en i 'värme torkande färgbärare baserad på polyvinylkloridplasti- sol, närmare bestämt finfördelad polyvinylklorid disperger- ad i ett flytande mjukningsmedel, som har låg viskositet och vars löslighetsparameter är noga anpassad till poly- vinylklorid, och innehållande ett förenligt termoplastiskt . hartsartat bindemedel för ökning av tryckfärgens sammanhåll- ning och häftning. Förbättringar av tryckfärger baserade på polyvinylklorid- och vinylkloridsampolymerplastisoler be- skrivs i amerikanska patentskriften 3 760 724. Dessa tryck- färger torkas genom tillförsel av värme, som bringar de flytande mjukningsmedlen och polyvinylkloriden eller vinyl- kloridsampolymeren att lösa sig i varandra. Dessa på poly- vinylkloridplastisoler baserade tryckfärger kan sålunda lätt torkas i värme utan väsentlig avgivning av flyktiga material till atmosfären. Dessa tryckfärger har emellertid inte goda egenskaper i tryckpressarna. Olämplig ansamling av material på tryckduken i litografiska offsetpressar inträffar, när polyvinylkloridplastisol innehållande tryckfärger används.

Vidare kräver båda de angivna patentskrifterna användning av åtminstone ett mjukningsmedel i polyvinylkloridplastisol- färgerna. Dessa mjukningsmedel kan såsom anges i amerikanska patentskriften 3 024 213 skada naturgummivalsar i tryckpres- sarna. Man\måste därför använda färgvalsar av polyuretangum- mi eller andra mot mjukningsmedel resistenta material.

Föreliggande uppfinning erbjuder oflyktiga, i värme hårdnande pastor. Det har visat sig, att pastor av partikel- formiga termoplastiska polymerer av polyvinylacetattyp dis- pergerade i en mjuk hartsfas kan framställas, vilka hårdnar i värme genom hopsmältning av polyvinylacetatbindemedlet.

Pigmenterade eller färgade på annat sätt har dessa preparat användning som tryckfärger. Ofärgade kan de användas som klara beläggningar över tryckalster. Dessutom har dessa smältbara pastor användbarhet som speciella beläggningar och lim samt kan formas till självbärande föremål.

Enligt uppfinningen kan man framställa oflyktiga, i värme hårdnande bärare för tryckfärger genom att dispergera , 7995977-0 10 15 20 25 30 35 H partikelformiga polymerbindemedel av polyvinylacetattyp i en -mjuk hartsfas. Närmare bestämt innehåller tryckfärgsbärarna enligt uppfinningen partikelformiga polymerer av polyvinyl- aoetattyp i ett häftningsfrämjande kbhesionsökande material, som kan vara ett harts eller en hartsblandning, vars mjuk- ningspunkt är vid eller under rumstemperatur eller_har sänkts genom spädning med en olja.

De enligt uppfinningen använda bindemedlen är par- tikelformiga glasiga termoplastiska vinylacetatpolymerer med en molekylvikt över ca 50 000.

Bindemedlets partikelstorlek är inte av avgörande betydelse, men för litografiska tryckfärger eller boktrycks- färger föredras partiklar av ca 0,05 - 2 um i tvärsnitt.

Partiklar av ca 0,1 - 0,5 um är lämpligast. Större partiklar kan ge dålig jämnhet och dåligt beteende i pressen. Vid stenciltryck anbringar man mycket tjockare färgfilmer, var- för större partiklar kan tolereras. Partikelstorleksgränsen för färger för stenciltryck bestäms av stencildukens mask- storlek och den önskade färgfilmens tjocklek. För användning med grova stencildukar och tjocka färgfilmer kan så höga partikelstorlekar som ca 50 um användas.

De i pastorna enligt uppfinningen använda vinylace- tatpolymererna är baserade på vínylacetat för sig eller i kombination med en eller flera sammonomerer, varvid åtmin- stone 60 % av monomererna är vinylacetat. Sammonomererna med vinylacetatmonomeren kan innefatta en eller flera additions- polymeriserbara föreningar, såsom andra vinylestrar, inklu- sive vinylformiat, vinylpropionat, vinylstearat och vinyl- bensoat, mättade estrar av eteniskt omättade karboxylsyror, inklusive akrylatmonomerer, vari här inbegripes akrylater, metakrylater, akrylnitril och metakrylnitril, t.ex. metyl- metakrylat, etylmetakrylat, butylmetakrylat, isobutylmet- akrylat, metylakrylat, etylakrylat och butylakrylat, samt vinyl- och vinylidenhalogenider, t.ek. vinylklorid och vinylidenklorid. É Andra sammonomerer kan ingå, om de inte stör opera- tionen enligt uppfinningen. Det kan vara lämpligt att in- 10 15 20 25 30 35 790597?- 5 föra vissa ytterligare monomerkomponenter för att underlätta -framställningen av partiklar av lämplig storlek. Sådana mono- merer kan utgöras av eteniskt omättade karboxylsyror, vilka kan vara mono- eller polykarboxylsyror, såsom akrylsyra, met- akrylsyra, itakonsyra, fumarsyra, maleinsyra och maleinsyra- anhydrid, citrakonsyra och citrakonsyraanhydríd samt andra liknande syror.

Partiklar av vinylacetatpolymerer med en för uppfin- ningen lämplig storlek kan bekvämt erhållas genom avdriv- ning av utspädningsmedlet från emulsions- eller dispersions- polymeriserade system, såsom anges i Dispersion Polymeriza- tion in Organic Media, redigerad av K.E.J. Barrett (John Wiley & Sons, N.Y. 1975). För polymerer med glasövergångs- temperaturer under ca 50°C kan det vara lämpligt att sätta åtminstone en andel av pastans mjuka hartsfas till polymer- dispersionen före avdrivníng av polymerisationsutspädnings- medlet. Alternativt kan partiklar framställas genom reglerad fällning ur lösning. I många fall kan det vara nödvändigt att utföra klassering efter partikelstorlek för att få opti- mal storlek.

Den sammanhängande mjuka hartsfasen i pastan består av ett häftningsfrämjande kohesionsökande material, som kan vara ett harts eller en hartsblandning, vars mjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur eller som har spätts med en olja för lämplig sänkning av mjukningspunkten. Termen "harts" är här begränsad till amorfa organiska fasta ämnen, halvfasta ämnen och viskösa vätskor med viskositet över ca 2000 cP vid rumstemperatur. Sådana hartser är vanligen poly- mera, men talmedelmolekylvikten måste vara under ca 5000.

Typiska hartser, som kan användas, är kolvätehartser, inklu- sive naturligt uppträdande stenkolstjära och andra fossila hartser, syntetiska alifatiska och aromatiska kolvätehartser framställda ur material härrörande från petroleum eller sten- kol, och hartser baserade på rena kolvätemonomerer och mono- merkombinationer, såsom styren och alkylsubstituerade styren- er, inden och dicyklopentadien, terpenhartser, kolofonium och kolofoniumestrar, såsom hydrerad metylester av kolo- Ü '7905977-0 10 15 20 25 30 _ 6 fonium och fenolhartsmodifierad pentaerytritolester av kolo- -fonium, termoplastiska keton-formaldehydhartser, termoplas- -tiska hartser av kondenserade ketoner, hartser baserade på akrylsyraestrar och alkylsubstituerade akrylsyraestrar samt omestringsprodukter av alkoholer med dimetyltereftalat- processåterstoder.

V Utspädningsoljor kan vara alifatiska, aromatiska §eller nafteniska till sin karaktär och kan innehålla polär funktionalitet, men måste vara förenliga med och lösas i hartssystemet. Typiskt har de löslighetsparametrar mellan ca 7 och 8,5. De måste vara väsentligen oflyktiga vid den temperatur där tryckfärgen torkas, typiskt 15000 eller högre.

Det är viktigt att välja utspädningsmedel, som inte snabbt sqlvatiserar den partikelformiga termoplastiska fasen vid rumstemperatur. Detta kan man ernâ genom att undvika de ut- spädningsoljor, som nära motsvarar den partikelformiga termo- plastens löslighetsparameter. Typiskt är löslighetsparameter- mittpunkten för polyvinylacetat med avseende på svagt väte- bundna lösningsmedel, såsom kolväteoljor eller klorerade kol- väten, vid eller omkring 9,4. Polyvinylacetat är olösligt i stakt vätebindande lösningsmedel. Sådana vätskeformiga mjuk- ningsmedel, som brukar användas för framställning av poly- vinylklorídplastisoler (vanligen kallade "primära mjuknings- medel"), tzex. de i amerikanska patentskriften 3 UZH 213 an- givna, har löslighetsparametrar mellan ca 8,5 och 11 och an- vänds inte i pastor enligt uppfinningen.

Det finns inga sådana restriktioner för själva harts- ets löslighetsparameter. Solvatiseringen är så långsam, att även tryckfärger innehållande hartser, som nära mot- svarar den partikelformiga termoplastens löslighetspara- meter, kan framställas och användas i en press) I extrema fall kan solvatiseringen fortskrida med sådan hastighet, att vissa kombinationer av harts och termoplastíska polymerer blir begränsade till användningar, där tryckfärger framställs efter behov och lagras högst ungefär ett dygn. I större. tryckerier bereds tryckfärger vanligen allt efter som de be- hövs. Under dessa omständigheter kan de partikelformiga 10 15 20 25 30 35 7905977-0 7 termoplastiska,po1ymererna och hartset ha väsentligen samma -kemiska sammansättning och skilja sig från varandra endast i fysikalisk form och molekylvikt.

Vinylacetatpolymeren och det mjuka hartset bör före- trädesvis användas i sàdana proportioner, att förhållandet mellan polymer och harts är mellan ca 1:6 och ca 1:1. Vidare kan förhållandet mjukt harts till utspädningsolja variera I -från sådana fall där preparatet är oljefritt (d.v.s. det mjuka hartset av naturen är tunt nog för att ge önskad reo- logi hos den färdiga smältbara pastan), till ett förhållande av ca 1:15 mellan harts och olja.

Jämte de ovan beskrivna väsentliga ingredienserna kan ytaktiva medel, pigmentdispersíonshjälpmedel, vaxer, glidhjälpmedel, klibbningsmodifikatorer och liknande medel ingå.

Den primära mekanism, enligt vilken pastorna enligt uppfinningen torkar, synes bestå i att det partikelformiga termoplastiska polyvinylacetatbindemedlet vid värmning av pastan smälter till en sammanhängande film, vari den mjuka hartsfasen är i hög grad löst och/eller innesluten. I vissa fall kan det vara önskvärt att pastafilmen hårdnar ytter- ligare. Detta kan man erná genom att för den mjuka harts- fasen helt eller delvis välja material, som kan undergå polymerisation eller förnätning under den termiska hopsmält- ningen av det partikelformíga termoplastmaterialet eller därefter. I sådana fall kan det vara fördelaktigt att till- sätta lämpliga katalysatorer, torkmedel. acceleratorer eller andra tillsatsmaterial, som är nödvändiga eller önskvärda för initiering eller främjande av den önskade polymerisations- eller förnätningsreaktionen. Denna efterhärdning av den i värme torkade pastafilmen kan man åstadkomma genom att in- förliva ett eller flera omättade alkydhartser i hartsfasen, såsom alkyder baserade på ftalsyra, isoftalsyra, adipinsyra, azelainsyra, sebaoinsyra, tereftalsyra, hydroftalsyra, male- insyra, fumarsyra eller bensoesyra eller deras anhydrider och modifierade med omättade fettsyror, kolofoníummodifier- ade alkyder, fenoliskt modifierade alkyder, epoxialkyder, 7905977-0 10 15 2Ü 25 35 8. polyamidalkyder, isocyanatalkyder, och alkyder modifierade ' med styren eller substituerade styrener, såsom Styren- och akrylnitrilmodifierade alkyder. De omättade isoftalsyra- alkyderna föredras. I Likaså kan torkande eller halvtorkande oljor, så- som linolja, kinesisk träolja, oiticicaolja, dehydratiserad, ricinolja, sojaolja, safflorolja, fiskolja eller tallolja, 'användas som härdningsmedel i hartsfasen. Dessa oljor kan användas i naturligt tillstånd eller kan förtjockas för ök- ning av viskositeten genom värmning eller annan partiell polymerisation. ' När sådana genom oxidation torkande material ingår i pastan, kan man tillsätta lämpliga torkmedel eller kata- lysatorer, som främjar oxidativ förnätning och polymerisa- tion, exempelvis salter eller komplex av metaller, som kan existera i mer än ett valensstadium, såsom vanadinoxiacetyl- acetonat, vanadinoxisulfat, vanadinoxi-1,1,1-trifluoroace- tylacetonat, vanadinoxi-1-fenylacetylacetonat, ferriacetyl- acetonat-bensoin, manganoktoat, blynaftenat, kobaltiacetyl- acetonat, titanylacetylacetonat, kobaltonaftenat, kobalto- 2-etylhexanoat, kobaltostearat, kobaltistearat, kobalto- acetylacetonat, manganistearat, manganostearat, mangano- acetylacetonat, manganiacetylacetonat, mangannaftenat, zir- koniumacetylacetonat, vanadylnaftenat, ferrosulfat, ferro- pyrofosfat, ferrosulfid, ferrokomplex av etylendinitrilo- tetraättiksyra, ferro-o-fenantrolin, ferroferrocyanid, fer- roacetylaqetonat och motsvarande nickel-, koppar-, kvick- silver~och kromföreningar. ' Användningen av en färgande tillsats är inte avgör- ande för uppfinningen. De smältbara pastadispersionerna kan användas opigmenterade som klara övertrycksfernissor. När en färgande tillsats önskas, kan den vara ett pigment eller ett färgämne. Den färgande tillsatsen dispergeras lämpligen i tryckfärgens mjuka hartsfas. Det kan emellertid i vissa fall vara lämpligt att införliva den färgande tillsatsen i det partikelformiga termoplastiska materialet.

Vid användning som tryckfärger kan pastorna enligt 10 20 25 h) 4D 35 '7905977-'0 9 uppfinningen brukas i alla slags tryckprocesser, som kräver -en pastaformig färg. Vanliga tryckprocesser där pastaformiga tryckfärger används är boktryck, litografi och stenciltryck, Tryckpressen kan matas med ark eller banor, och tryckningen kan ske på papper, papp, väv, metall, glas, plast, trä, läder, gummi eller andra underlag. Variationer i tryckfärg-I ens reologi och häftningsegenskaper erfordras för optimala U resultat med varje vald tryckprocess och varje valt under- lag. Tryckfärger baserade på pastor enligt uppfinningen kan beredas så att de fyller de specifika kraven genom lämpligt val av de i hartsfasen använda materialen och deras relativa koncentrationer. Detta inses av fackmän inom tryckfärgsbe- redningens område.

Q Utom genom tryckning kan pastorna pâföras underlag genom valsbestrykning, rakling, stencilering, doppning eller liknande, särskilt för framställning av speciella begräns- ningar eller för användning som värmehärdbara termcplastiska lim. Självbärande kroppar kan framställas genom formpress- ning, doppning, rotationsformning eller slamformning. För att man skall få optimala resultat med en given fabrikations- process erfordras variationer av pastans reologi och klibb- ningsegenskaper. Pastorna kan beredas så att de fyller dessa krav genom lämpligt val av de i hartsfasen använda material- en och deras relativa koncentrationer. Detta inses lätt av fackmännen.

Efter tryckning, beläggning eller formning kan past- orna enligt uppfinningen torkas genom värmning till minst ca 7500, företrädesvis minst ca 15000, så att den partikelform- iga termoplastiska polymeren smälter ihop. Detta kan ske i en sådan konventionell torkugn med forcerat luftdrag, som brukar användas i tryckerier. Eftersom det inte behövs någon luftström för bortskaffande av flyktigt material, är det emellertid ofta fördelaktigt att värma pastafilmen genom be- strålning, typiskt i infrarödområdet. Vid 150°C kan pastan smältas genom värmning under ca 0,01 s till ca 2 min, var- vid längre tid krävs för pastor, som inte innehåller pigment, än för sådana som innehåller pigment. Värmningstiden kan 7905977-0 10 15 20 25 30 35 ' 10 dessutom variera med pastabeläggningens tjocklek, underlag- ~ets beskaffenhet och det syfte i vilket pastan används (t.ex. lim eller formningsmaterial).

Exemgel 1 _ Finfördelat polyvinylacetat framställs på följande sätt. Man bereder en lösning av 223 delar n-heptan, 148 delar n-hexan, 59,3 delar vinylacetat, 0,8 del azobisisobutyro- A Énitril och 18,4 delar poly(laurylmetakrylat-glycidylmetakry- lat), vari 80 % av glycidylgrupperna har omsatts med met- akrylsyra (molförhållande 10 mellan laurylmetakrylat och glycidylmetakrylat). Lösningen värms till 85OC under 45 min, en lösning av 0,8 del azobisisobutyronitril i 338 delar vinylacetat tillsätts under 3 h, medan blandningen hålls vid 8Q_- 8500. Den bildade dispersionen har en torrhalt av 52,4 % och en partikelstorlek av 0,47 um{ Polyvinylacetatet i dispersionen har en molekylvikt av ca 225 000 och en glas- övergångstemperatur av 37°C. U 100 g av denna dispersion blandas med 52,4 g hydrerad metylester av kolofonium ("Hercolyn D"), och de flyktiga kol- vätena avdrivs genom destillation under nedsatt tryck. Den erhållna dispersionen av polyvinylacetat i harts blandas med en dispersion av kolsvart i den hydrerade kolofoniummetyl- estern jämte tryckfärgsfernissa.

Den slutliga sammansättningen är följande. lngrediens Xiktdelar Polyvinylacetat 7 100 Hydrerad_metylester av kolofonium, viskositet 5800 cP 180 Pernissa, pentaerytritolester av dimeriserat kolofonium i flytande isoftalsyraalkydharts, viktförh. 1:2,' flykfighef mindre än 0,1 vid 1so°c so ' Kolsvart 60 Tryckfärgen används för tryckning på pepper i en litografisk offsetpress. De tryckta arken leds med ca 45 m/min under en 100 W/cm infrarödlampa med maximal effekt 10 15 20 25 7905977-o 11 vid ca 1 um (linjevärmare modell 5193-5 tillverkad av Rese- -arch Incorporated, Minneapolis, Minn., U.S.A., driven med 230 V) på ett avstånd av 25 mm från lampreflektorns kant, vilket leder till snabb torkning av tryckfärgsfilmen. Därefter är tryckfärgen torr och smetfri. §§emEel 2 I En tryckfärg av följande sammansättning bereds pà det i exempel 1 angivna sättet.

Ingrediens Polyvinylacetat Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuk- Víktdelar 100 ningspunkt (ring och kula) 10°C, talmedelmolekylvikt under 5000 160 Fernissa, fenoliskt modifierad pentaerytritolester av kolo- fonium löst i alkaliraffinerad linolja med löslighetsparameter ca 7,8, viktförhållande H0:60, fuktighet under» 0,1 % vid 1so°c 100 Kolsvart 36 Färgen används för tryckning och torkas såsom i 1. Efter torkning är tryckfärgen torr och smetfri.

Exemgel 3 En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel exempel 1. Den slutliga sammansättningen är följande. 7905977-0 12 Ingrediens Víktdelar Polyvínylacetat- 100 Kolväteharts, baserat i huvudsak på a-metylstyren och styren; mjuk- 5 7 ningspunkt (ring och kula) 2500; talmedelmolekylvikt under 5000 160 Utdrygningsolja, härrörande från petroleum, löslighetsparameter ca 10 7,8, flyktighet mindre än 0,1 % vid 1so°c so Kolsvart 34 Färgen används för tryckning och torkas som i exem- 15 pel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Exempel 4 En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1 med följande sammansättning.

Ingrediens Víktdelar 20 Polyvinylacetat 100 Kolväteharts, huvudsakligen ali- fatiskt, baserat på monomerer från petroleum, mjukningspunkt (ring och kula) 10oC, talmedelmolekyl- 25 vikt under 5000 150 Utdrygningsolja, härrörande från petroleum, löslíghetsparameter ca 7,8, flyktighet under 0,1 % vid ao 1so°ç so Kolsvart 131 - Tryckfärgen används för tryckning och torkas såsom i exempel 1. Därefter är tryckfärgen torr och smetfri. 35 Exempel 5 " _ En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1 med följande sammansättning. 10 15 20 25 30 35 '7905977-0 13 Ingrediens Viktdelag Polyvinylacetat 100 Metylester av kolofonium, viskosi- tet ca 2700 cP 160 Fernissa, fenoliskt modifierad penta- erytritdlester av kolofonium löst i _ alkaliraffinerad linolja med löslig- 7 hetsparameter ca 7,8, viktförhàllande H0:60, flyktighet under 0,1 % vid 1s0°c 100 Kolsvart H0 Färgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen Exempel 6 En tryckfärg framställs på samma torr och smetfri. sätt som i exempel 1 med följande sammansättning.

Ingrediens Polyvinylacetat Kolväteharts, huvudsakligen aro- Viktdelar 100 matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 10°C, tal- medelmolekylvikt under 5000 160 Fernissa, fenolmodifierad penta- erytritolester av kolofonium löst i linoljeisoftalsyraalkyd med hög oljekvot, viktförhållande 20:80, flykfigher under 0,1 % vid 1so°c 100 Kolsvart H0 Färgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Exempel 7 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1. -790597?-o i 10 15 20 25 30 _ 1U Ingrediens Viktdelar Polyvínylacetat 100 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 10°C,_tal- medelmolekylvikt under 5000 80 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 2s°c no Fluorescerande chartröspigment (Hercules Inc.) 95 Tryckfärgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen torr och Bxemgel 8 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1.

Ingrediens - _ Viktdelar Polyvinylacetat 100 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 10°C, tal- medelmolekylvikt under 5000 180 Utdrygningsolja, härrörande från petroleum, löslighetsparameter ca 7,8, flyktighet under 0,1 % vid 1so°c a 20 Titandioxid jy 15 Färgen anbringades genom stenciltryck på glas och 35 torkas genom värmning i ugn vid 135°C under 2 min. Den er- hållna filmen är torr och beständíg mot repning. 10 15 20 30 7905977-0 15 Exempel 9 Tryckfärgen enligt exempel 1 anbringas genom stencil- tryck på bomullsväv. Tryckfärgen bringas att torka genom in- frarödbestrålning liksom i exempel 1. Bomullsväven tvättas i en automatisk tvättmaskin med tvättmedel utan förlust av bil- den.

I Éxempel 10 En pasta av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1.

Ingrediens Viktdelar Polyvinylacetat 120 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings~ punkt (ring och kula) 10oC, tal- medelmolekylvikt under 5000 Ferníssa, fenoliskt modifierad 160 pentaerytritolester av kolofonium löst i alkaliraffinerad linolja med löslighetsparameter ca 7,8, vikt- förhållande 40:60, flyktighet under 0,1 æ vid 1so°c 100 Pastan anbringas som övertrycksfernissa i en lito- grafisk offsetpress. De tryckta arken värms vid 20000 under 2 min i en ugn med tvångsdrag. Därefter är beläggningen torr och smetfri.

Exempel 11 En pasta av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1. 7905977-0 7 punkt (ring och kula) 1000, tal- 10 15 20 16 Ingrediens Viktdelar 100 Polyvinylacetat Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- medelmolekylvikt under 5000 100 Fernissa, fenoliskt modifierad pentaerytritolester av kolofonium löst i alkalifaffinerad linolja med löslighetsparameter va 7,8, vikt- förhållande 40:60, flyktighet under 0,1 vid 1so°c Utdrygningsolja, härrörande från % 80 'petroleum, löslighetsparameter ca % 07,8, flyktighet under 0,1 vid 1so°c Titandioxid 20 lä i Pastan anbringas på papper genom valsbestrykning och värms genom att ledas under en infrarödlampa, varvid pastafilmen snabbt torkar. Därefter är beläggningen torr och smetfri. 25 Exempel 12 En pasta av följande sammansättning framställs på det i exempel 1 angivna sättet. 30 35 Viktdelar 100 Ingrediens Polyvinylacetat Kolväteharts, huvudsakligen alífatiskt, baserat på monomerer från petroleum, mjukningspunkt (ring och kula) 1o°c, talmedel- molekylvikt under 5000 I 160 Pastan anbringas med rakel på en med "Bonderit 100" behandlad kallvalsad stålplatta. Den belagda plattan värms 5 min i en ugn med tvångsdrag vid 175°C. Efter svalnande är 15 20 25 30 7905977-0 17 beläggningen torr och gnidningsbeständig.

Exempel 13 - Pastan enligt exempel 12 raklas på två stycken av blekt poplin. De belagda vävstyckena pressas ihop med stryk- järn vid 12000 under 1 min. Efter svalnande erhålls ett starkt förband mellan vävstyckena. I Exempel 1H Pastan enligt exempel 12 pressas i en metallform, som först har belagts med släppmedel. Den fyllda formen placeras i en ugn vid 200°C för 10 min. Efter svalnande tas det erhållna formföremålet ut ur formen. Det återger exakt formrummets detaljer.

Exempel 15 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1. ingrediens Polyvinylacetat Viktdelar 100 Harts, omestringsprodukter av 2-etylhexanol med dimetyltere- ftalatprocessåterstoder be- stående i huvudsak av metyl- och bensylestrar av bifenyldi- karboxylsyror och -trikarboxy1- syror, viskositet över 2000 cP, talmedelmolekylvikt under 1000 160 Kolsvart 26 Färgen används för tryckning i en litografisk press och i en avdragspress typ Van der Cook, och trycken torkas genom att ledas under en infrarödlampa, såsom beskrivs i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfriß Exempel 16 ' En smältbar tryckpasta framställs med följande sam- mansättning. - '7905977-0 10 zd 25 30 35 18 Viktdelar ' 100 Ingrediens Polyvinylacetat Hydrerad metylester av kolofoníum, viskositet ca 5500 cP 240 Fenoliskt modifierad penta- erytritolester av kolofonium 20 _ Kolsvart 40 Tryckfärgen framställs genom (1) upplösning av den fenoliskt modifierade pentaerytritolestern av kolofonium i den hydrerade kolofoniummetylestern, (2) dispergering av polyvinylacetatet i ungefär tvâ tredjedelar av lösningen i ett trevalsverk, (3) dispergeríng av kolsvart i den åter- stående tredjedelen av hartslösningen i ett trevalsverk, och (4) blandning av de båda dispersionerna med en lätt bland- ningspassage i ett trevalsverk.

Tryckfärgen används för tryckning i en press av typ "Little Joe". Tryckalstren torkas genom att placeras i en ugn vid 15000 under 90 s, i en ugn vid 200°C under 30=s och på en böjd värmeplatta med 28800 under 3 s.

Exempel 17 I 7 En pasta framställs enligt exempel 16 med uteslut- ning av kolsvart. Pastan används som övertrycksfernissa genom tryckning i en arkmatad litografisk press. Den bildade klara beläggningen torkas i en ugn vid 15000 under 90 s. gggmpel 18 Finfördelad sampolymer av vinylacetat och etylakry- lat framställs på exakt samma sätt som i exempel 1 bortsett från att man i stället för vínylacetat använder en blandning av vinylacetat och etylakrylat i förhållandet 85:15. Den er- hållna dispersionen har 51,4 % torrhalt och en partikelstor- lek av 0,45 um. Polymeren har en reducerad specifik viskosi- tet-av 1,32, tydandc på en molekylvikt över 100 000, och en andra ordningens övcrgångstemperatur av 1900. 100 delar av denna dispersion blandas med 51,4 delar hydrerad kolofoniummetylester, och de flyktiga utspädnings- medlen avdrivs. Den erhållna dispersionen blandas med en 10 15 20 25 30 35 7905977-0 19 dispersion av kolsvart i den hydrerade kolofoniummetylestern ejämte tryckfärgsfernissa. Man får samma sammansättning som i exempel 1 bortsett från polymerkomponenten.

Färgen trycks och torkas som i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Ešempel 18 Finfördelad sampolymer av vinylacetat och etylakry-' .lat framställs på samma sätt som i exempel 1, dock att man i stället för vinylacetat använder en blandning i förhållandet 70:30 av vinylacetat och etylakrylat och att eftervärmnings- tiden vid 8500 är'3 h. Den erhållna dispersionen har 50,8 % torrhalt och en partikelstorlek av 0,4H um. Polymeren har en reducerad specifik viskositet av 1,2H, motsvarande en mole- kylvikt över 100 000, och en andra ordningens övergångstemp- eratur av BOC.

Till 100 delar av dispersionen sätts 300 delar hydrer- ad metylester av kolofonium, vari 50 delar kolsvart är dis- pergerat. Efter avdrivning av flyktiga utspädningsmedel an- vänds tryckfärgen för tryckning och torkas som i exempel 1.

Därefter är färgen torr och smetfri. gxempel 20 _ En finfördelad sampolymer av vinylacetat och metyl- akrylat framställs på samma sätt som i exempel 1 under an- vändning av en blandning av vinylacetat och metylmetakrylat i förhållandet 75:25 i stället för vinylacetat och under an- vändning av en värmningstemperatur i området 75 till 85°C.

Efter eftervärmningen avdrivs 60 delar oreagerat vinylacetat tillsammans med ca 180 delar kolvätelösningsmedel, så att monomerförhållandet i polymeren är ca 68:32. Dispersionen har en torrhalt av 52,H %, och partikelstorleken är 0,U1 um.

Polymerens reducerade specifika viskositet är 1,50, motsvar- ande en molekylvikt av ca 217 000. Polymerens glasövergångs- temperatur är 3800.

Till 100 delar av dispersionen sätts 200 delar hyd- rerad metylester av kolofonium innehållande ca 25 delar. dispergerat kolsvart. Efter avdrivning av de flyktiga ut- spädningsmedlen används den bildade tryckfärgen för tryck- 7905977-0 10 15 20 25 30 20 ning och torkas som i exempel 1. Efter torkning är färgen 'torr och smetfri.

Exempel 21 En finfördelad sampolymer av vinylacetat och etyl- akrylat framställs på samma sätt som i exempel 1 under an- vändning av en blandning av vinylacetat och etylakrylat i , förhållandet 60:40 i stället för vinylacetat. Eftervärm- 'hingstiden förlängs till 2,5 h vid 8000 och följs av avdriv- ning av 66,5 delar blandning av oreagerad monomer och lös- ningsmedel. Dispersionen har 53,6 % torrhalt, och partikel- storleken är 0,43 nm. Polymeren har en reducerad specifik viskositet av 1,24, vilket tyder på en molekylvikt över 100 000, och en glasövergångstemperatur av_0°C.i _ 100 delar av denna dispersion blandas med 52,H delar hydrerad metylester av kolofonium och de flyktiga kolvätena avdrivs under nedsatt tryck. Dispersionen blandas med en dispersion av kolsvart i hydrerad kolofoniummetylester jämte tryckfärgsfernissa. ' _ Den slutliga sammansättningen är följande.

Ingrediens Viktdelar Sampolymer av vinylacetat och etylakrylat 100 Hydrerad metylester av kolo- fonium, viskositet 5800 cP 180 Fernissa, pentaerytritolester av dimeriserat kolofonium i flyt- ande isoftalsyraalkydharts, vikt- förhållande 1:2, flyktighet under 0,1 vid 1so°c so Kolsvart I 60 Tryckfärgen används för tryckning på peppar i en litdgrafisk offsetpress, såsom beskrivs i exempel 1. Efter torkning är färgen torr och smetfri.

Claims (10)

15 ni 79Û5977“Û PATENTKRAV

1. Komposition innehållande diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial, vilket är framställt av minst 60 % vinylacetat och har en partikeldiameter mellan ca 0,05 och ca 50 um, k ä n n e t e c k n a d av att de diskreta fasta partiklarna är dispergerade i ett häftnings- främjande kohesionsökande organiskt material, vars mjuknings- punkt är vi eller under rumstemperatur, varvid polymermate- rialet och det kohesionsökande materialet föreligger i ett förhållande inom området från ca 1:6 till ca 1:1 mellan det förra och det senare.

2. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a «i av att det termoplastiska polymermaterialet är poly- vinylacetat.

3. Eíoniposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att det kohesionsökande materialet är ett harts eller en hartsblandning, vars mjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur, eller en av ett harts och åtminstone en ut- spädningsolja som mjukningspankten nedsättande medel bestående blandning, vars mjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur.

4. Komposition enligt patentkravet 3, k ä n n e t e c k- n a d av att utspädningsoljan har en löslighetsparameter ca 7,0 och 8,5.

5. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e e k- ett kolväte- en kolofonium- mellan n a d av att det kohesionsökande materialet är t.ex. ett aromatiskt kolväteharts, eller såsom metylester av kolofonium, hydrerad metylester harts, ester, av kolofonium, metylester av dísproportíonerat kolofonium eller en ester eller modifierad ester av kolofoníum med en flervärd alkohol.

6. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n d av att den även innehåller färgande material.

7. Kompositíon enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att den även innehåller åtminstone ett härdnings- medel i form av en torkande olja eller ett omättat alkydharts. 10 15 20 25 790597?-0 22

8. Komposition enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k- n a d av att härdningsmedlet är linolja, kokt linolja eller isoftalsyraalkydharts med hög oljekvot.

9. Tryckfärgbärare, lim eller formmassa, k ä n n e- t e c k n a d av diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial, vilket utgöres av polyvinylacetat eller en sampolymer av minst 60 mol-% vinylacetat och har en partikel- diameter mellan ca 0,05 och ca 50 um, vilka diskreta fasta partiklar är dispergerade i ett häftningsfrämjande kohesions- ökande material, vars mjukningspunkt är vid.elleIrunder rums- temperatur, varvid polymermaterialet och det kohesionsökande materialet föreligger i ett förhållande inom området från ca 1:6 till ca 1:1 mellan det förra och det senare.

10. Förfarande bestående i att på en underlagsyta an- bringa en pastaformig komposition, k ä n n e t e c k n a t av att kompositíonen innehåller diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial, vilket utgöres av polyvinyl- acetat eller en sampolymer av minst 60 mol-% vínylacetat och har en partikeldiameter mellan ca 0,05 och 50 um, i ett häft- níngsfrämjande kohesionsökande organiskt material, vars mjuk- ningspunkt är vid eller under rumstemperatur, varvid polymer- materialet och det kohesionsökande materialet föreligger i ett förhållande inom omrâdet från ca 1:6 till 1:1 mellan det förra och det senare, och att man värmer underlagets yta under sådan tid och vid sådan temperatur, att komposítionen smälter. 7905977-0 SAMMANDRAG v Pastor av partikelformiga termoplastiska polymerer av vinylacetattyp dispergerade i en mjuk hartsfas framställs, vilka kan bringas att hårdna genom hopsmältning av det termo- plastíska bindemedlet. Pigmenterade eller eljest färgade har dessa preparat användning som tryckfärger. Ofärgade kan de användas som klara övertrycksbeläggningar. Dessutom är de -användbara som speciella beläggningar eller lim, och de kan formas till självbärande föremål.