SE427466B - Smeltbar polyakrylatdispersion samt appliceringsforfarande - Google Patents

Description

7905978-8 10 15 20 25 30 35 2 Ehuru det är nödvändigt att en tryckfärg snabbt och bekvämt kan bringas att hårdna efter tryckningen, är det lika nödvändigt att den inte hårdnar eller torkar i pressen.

Tryckfärger innehållande flyktiga komponenter kan tjockna i pressen, när lösningsmedlet avdunstar, varvid det blir svårt eller omöjligt att behärska tryckprocessen. Luft- I oxiderande fernissor, torkande oljor och liknande kan tjockna -eller klibba i pressen när de kommer i kontakt med luft.

Sådana tryckfärger är särskilt benägna att bilda "skinn", när pressen stängs av under en körning. En tryckfärg, som inte är benägen för sådana förändringar i tryckpressen, sägs förbli "öppen".

Tryckfärgsteknikerna har försökt få fram tryckfärger, som kan torkas snabbt med låg energitillförsel för utlös- ning av hårdnandet, som inte avger förorenande material till luften, som förblir öppna i pressen och som samtidigt tillfredsställer tryckprocessens fysikaliska och mekaniska krav. Stor uppmärksamhet har inriktats på kemiskt högreak- tiva sammansättningar.-Efter tryckningen hårdnar dessa tryckfärger genom polymerisation och/eller förnätning, som utlöses genom värmning eller bestrålning. Ett typiskt kemiskt reaktivt system innehåller polyfunktionella akryl- syraestrar (ofta i kombination med andra omättade material), en eller flera ultraviolettfotoinitiatorer, pigment och flera sekundära komponenter för inställning av färgens fysikaliska egenskaper (se amerikanska patentskrifterna 3 804 BHD och 3 881 9421. Vid normal användning trycker man med sådana tryckfärger i pressar utrustade med ultraviolettlampor, för vilka filmen på papperet eller annat underlag utsätts omedelbart efter tryckningen. Tryckfärgerna torkar snabbt och väsentligen utan avgivning av förorenande material.

Tryckfärger baserade på sådana högreaktiva material har emellertid begränsad lagringsduglighet. Akrylater och andra vanligen använda reaktiva material har befunnits vara kemiskt oförenliga med vissa pigment, som är lämpliga i tryckfärger. De innebär förgiftningsrisker eller är farliga ögonirriterande ämnen, och de är ofta hudretande. När tryck- färgerna är avsedda att torkas genom ultraviolettinitierad 10 15 20 25 30 35 7905978-a 3 reaktion, innebär själva ultraviolettbestrålningen och de för drift av ultravíolettlamporna nödvändiga höga spänning- arna ytterligare hälso- och säkerhetsrisker.

Amerikanska patentskriften 3 02k 213 beskriver en i värme torkande färgbärare baserad på polyvinylkloridplasti- sol, närmare bestämt finfördelad polyvinylklorid dispergerad i ett flytande mjukningsmedel, som har låg viskositet och lvars löslighetsparametrar är noga anpassade till poly- vinylklorid, och innehållande ett förenligt termoplastiskt hartsartat bindemedel för ökning av tryckfärgens samman- hållning och häftning. Förbättringar av tryckfärger baser- ade på polyvinylklorid- och vínylkloridsampolymerplastisoler beskrivs i amerikanska patentskriften 3 760 724. Dessa tryckfärger torkas genom tillförsel av värme, som bringar de flytande mjukningsmedlen och polyvinylkloriden eller vinylklorídsampolymeren att lösa sig i varandra. Dessa på polyvinylkloridplastisoler baserade tryckfärger kan sålunda lätt torkas i värme utan väsentlig avgivning av flyktiga material till atmosfären. Dessa tryckfärger har emellertid inte goda egenskaper i tryckpressarna. Olämplig ansamling av material på tryckduken i litografiska offsetpressar in- träffar, när polyvinylkloridplastisol innehållande tryck- färger används. Vidare kräver båda de angivna patentskrifter- na användning av åtminstone ett mjukningsmedel i polyvinyl- kloridplastisolfärgerna. Dessa mjukningsmedel kan såsom anges i amerikanska patentskriften 30 24 213 skada natur- gummivalsar i tryckpressarna. Man måste därför använda färgvalsar av polyuretangummi eller andra mot mjukningsmedel resistenta material.

Föreliggande uppfinning erbjuder oflyktiga, i värme härdnande pastor. Det har visat sig, att pastor av par- tikelformiga termoplastiska polymerer dispergerade i en mjuk hartsfas kan framställas, vilka hårdnar i värme genom hopsmältning av termoplastbindemedlet. Pigmenterade eller färgade på annat sätt har dessa preparat användning som tryckfärger. Ofärgade kan de användas som klara belägg- ningar över tryckalster. 7905978-8 10 15 20 _25 30 35 L! Enligt uppfinningen kan man framställa oflyktiga, i värme hårdnande bärare för tryckfärger genom att disper- gera partikelformiga termoplastiska polymerbindemedel i en mjuk hartsfas. Närmare bestämt innehåller tryckfärgsbärarna enligt uppfinningen partikelformiga termoplastiska poly- merer i ett häftningsfrämjande kohesionsökande material, som kan vara ett harts eller en hartsblandning, vars lmjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur eller har sänkts genom spädning med en olja.

De enligt uppfinningen använda bindemedlen är partikelformiga termoplastiska akrylat- och metakrylat- polymerer och -sampolymerer med en molekylvikt över ca 50 000 och en glasövergängstemperatur under ca HOOC. Typiska föredragna polymerer eller sampolymerer, som kan användas enligt uppfinningen, är sådana som framställs av lägre alkylestrar av akrylsyra eller metakrylsyra.

Bindemedlets partikelstorlek är inte av avgörande betydelse, men för litografiska tryckfärger eller bok- trycksfärger föredras partiklar av ca 0,05 - 2 um i tvär- snitt. Partiklar av ca 0¿1 - 0,5 um är lämpligast. Större partiklar kan ge_dålig jämnhet och dåligt beteende i pressen.

Vid stenciltryck anbringar man mycket tjockare färgfilmer, varför större partiklar kan tolereras. Partikelstorleks- gränsen för färger för stenciltryck bestäms av stencil- dukens maskstorlek och den önskade färgfilmens tjocklek.

För användning med grova stencildukar och tjocka färgfilmer kan så höga partikelstorlekar som ca 50 um användas.

Typiska polymermaterial, som är användbara som binde- medel enligt uppfinningen; är homopolymerer av metakrylat, etylakrylat, n-propylakrylat, n-propylmetakrylat och n-butyl- metakrylat, sampolymerer i godtyckliga proportioner av metylakrylat med etylakrylat, n-propylakrylat, n-propyl- metakrylat och n-butylmetakrylat, sampolymerer i god- tyckliga proportioner av etylakrylat med n-propylakrylat, n-propylmetakrylat och n-butylmetakrylat, sampolymerer i godtyckliga proportioner av n-propylakrylat med n-propyl- metakrylat och n-butylmetakrylat, sampolymerer i godtyckliga 10 15 20 25 30 35 -nitril innehållande minst 51 7905978-8 proportioner av n-propylmetakrylat med n-butylmetakrylat, sampolymerer av metylakrylat med metylmetakrylat, styren och akrylnitril innehållande minst 51 % metylakrylat, sam- polymerer av metylakrylat med etylmetakrylat innehållande minst 15 % metylakrylat, sampolymerer av metylakrylat med metakrylnitril innehållande minst 60 % metylakrylat, sampoly- merer av etylakrylat med metylmetakrylat, styren och akryl- % etylakrylat, sampolymerer av etylakrylat med etylmetakrylat innehållande minst 10 % etylakrylat, sampolymerer av etylakrylat med metakrylnitril innehållande minst 51 % etylakrylat, sampolymerer av n-propyl- akrylat med metylmetakrylat, styren och akrylnitril inne- hållande minst 88 % n-propylmetakrylat, sampolymerer av n-propylmetakrylat med etylakrylat innehållande minst 50 % _n-propylmetakrylat, sampolymerer av n-propylmetakrylat med 0 metakrylnitril innehållande minst 90 6 n-propylmetakrylat samt sampolymerer av metylakrylat, etylakrylat, n-propyl- akrylat, n-propylmetakrylat och n-butylmetakrylat med vinylidenklorid innehållande upp till 49 % vinylidenklorid.

Varje polymermaterial, som grundar sig på minst 50 % av åtminstone en monomer i form av ett lägre alkyl- akrylat eller ett lägre alkylmetakrylat samt har en mole- kylvikt över ca 50 000 och en glasövergângstemperatur under ca UOOC, kan användas enligt uppfinningen.

Andra sammonomerer kan ingå, om de inte stör opera- tionen enligt uppfinningen. Det kan vara lämpligt att införa vissa ytterligare monomerkomponenter för att underlätta framställningen av partiklar av lämplig storlek. Sådana monomerer kan utgöras av eteniskt omättade karboxylsyror, vilka kan vara mono- eller polykarboxylsyror, såsom akryl- syra, metakrylsyra, itakonsyra, fumarsyra, maleinsyra och maleinsyraanhydrid, citrakonsyra och citrakonsyraanhydrid samt andra liknande syror.

Polymerpartiklar med en för uppfinningen lämplig storlek kan bekvämt erhållas genom avdrivning av utspäd- ningsmedlet från emulsions- eller dispersionspolymeri- serade system, såsom anges i Dispersion Polymerization in 7905978-8 10 15 20 25 30 35 6 Organic Media, redigerad av K.E. J. Barrett (John Wiley & Sons, N.Y. 1975). För dessa polymerer är det lämpligt att sätta åtminstone en andel av pastans mjuka hartsfas till polymerdispersionen före avdrivníng av polymerisations- utspädningsmedlet. Alternativt kan partiklar framställas genom reglerad fällning ur lösning. i Den sammanhängande mjuka hartsfasen i pastan består- Iav ett häftningsfrämjande kohesionsökande material, som kan vara ett harts eller en hartsblandning, vars mjukníngs- punkt år vid eller under rumstemperatur eller som har spätts med en olja för lämplig sänkning av mjukningspunkten. Termen "harts" är här begränsad till amorfa organiska fasta ämnen, halvfasta ämnen och viskösa vätskor med viskositet över ca 2000 cP vid rumstemperatur. Sådana hartser är vanligen polymera, men talmedelmolekylvikten måste vara under ca 5000. Typiska hartser som kan användas är kolvätehartser, inklusive naturligt uppträdande stenkolstjära och andra fossila hartser, syntetiska alifatiska och aromatiska kol- vätehartser framställda ur material härrörande från petr- oleum eller stenkol, och hartser baserade på rena kolväte- monomerer och -monomerkombinationer, såsom styren och alkyl- substituerade styrener, inden och dicyklopentadien, terpen- hartser, kolofonium och kolofoniumestrar, såsom hydrerad metylester av kolofonium och fenolhartsmodifierad pentaery- tritolester av kolofonium, termoplastiska keton-formaldehyd- hartser, termoplastiska hartser av kondenserade ketoner, hartser baserade på akrylsyraestrar och alkylsubstituerade akrylsyraestrar samt omestringsprodukter av alkoholer med dimetyltereftalatprocessåterstoder.

Utspädningsoljor kan vara alifatiska, aromatiska eller nafteníska till sin karaktär och kan innehålla polär funktionalitet, men måste vara förenliga med och lösas i hartssystemet. Typiskt har de löslighetsparametrar mellan ca 7 och 8,5. De måste vara väsentligen oflyktiga vid den temperatur där tryckfärgen torkas, typiskt 150°C eller högre.

',Det är viktigt att välja utspädningsmedel, som inte snabbt solvatiserar den partikelformiga termoplastiska fasen vid 10 15 20 25 30 35 7905978-'8 7 rumstemperatur. Detta kan man ernå genom att undvika de utspädningsoljor, som nära motsvarar den partikel- formiga termoplastens löslighetsparameter. Typiskt är löslighetsparametermittpunkten för akrylat- och metakrylat- polymerer och -sampolymerer med avseende på svagt väte- bundna lösningsmedel, såsom kolväteoljor eller klorerade kolväten, vid eller omkring 9,H. Dessa polymerer är olösliga -i starkt vätebindande lösningsmedel. Sådana vätskeformiga mjukningsmedel, som brukar användas för framställning av polyvinylkloridplastisoler (vanligen kallade "primära mjuk- ningsmedel"), t.ex. de i amerikanska patentskriften 3 02H 213 angivna, har löslighetsparametrar mellan ca 8,5 och 11 och används inte i pastor enligt uppfinningen.

Det finns inga sådana restriktioner för själva hartsets löslighetsparameter. Solvatiseringen är så lång- sam, att även tryckfärger innehållande hartser, som nära motsvarar den partikelformiga plastens löslighetsparameter, kan framställas och användas i en press. I extrema fall kan solvatiseringen fortskrida med sådan hastighet, att vissa kombinationer av harts och termoplastiska polymerer blir begränsade till användningar, där tryckfärger framställs efter behov och lagras högst ungefär ett dygn. I större tryckerier bereds tryckfärger vanligen allt efter som de behövs. Under dessa omständigheter kan de partikelformiga termoplastiska polymererna och hartset ha väsentligen sam- ma kemiska sammansättning och skilja sig från varandra endast i fysikalisk form och molekylvikt.

Den termoplastiska polymeren och det mjuka hartset bör företrädesvis användas i sådana proportioner, att för- hållandet mellan polymer och harts är mellan ca 1:6 och ca 1:1. Vidare kan förhållandet mjukt harts till utspädnings- olja variera från sådana fall där preparatet är oljefritt, (d.v.s. det mjuka hartset av naturen är tunt nog för att ge önskad reologi hos den färdiga smältbara pastan), till ett förhållande av ca 1:15 mellan harts och olja.

Jämte de ovan beskrivna väsentliga ingredienserna kan ytaktiva medel, pigmentdispersionshjälpmedel, vaxer, 7905978-8 10 15 20 25 30 35 8 glidhjälpmedel, klibbningsmodifikatorer och liknande medel ingå, när pastorna används som tryckfärger.

Den primära mekanism, enligt vilken pastorna enligt uppfinningen torkar, synes bestå i att det partikelformiga termoplastbindemedlet vid värmning av pastan smälter till en sammanhängande film, vari den mjuka hartsfasen är i hög 7 grad löst och/eller innesluten. I vissa fall kan det vara ïönskvärt att pastafilmen hårdnar ytterligare. Detta kan man ernå genom att för den mjuka hartsfasen helt eller del- vis välja material som kan undergå polymerisation eller för- nätning under den termiska hopsmältningen av det partikel- formiga termoplastmaterialet eller därefter. I sådana fall kan det vara fördelaktigt att tillsätta lämpliga katalysa- torer, torkmedel, acceleratorer eller andra tillsatsmaterial, som är nödvändiga eller önskvärda för initiering eller främjande av den önskade polymerisations- eller förnät- ningsreaktionen. Denna efterhärdning av den i värme torkade pastafilmen kan man åstadkomma genom att införliva ett eller flera omättade alkydhartser i hartsfasen, såsom alkyder baserade på ftalsyra, isoftalsyra, adipinsyra, azelainsyra, sebacinsyra, tereftalsyra, hydroftalsyra, maleinsyra, fumar- syra eller hensoesyra eller deras anhydrider och modifierade med omättade fettsyror, kolofoniummodifierade alkyder, fen- oliskt modifierade alkyder, epoxialkyder, polyamidalkyder, isocyanatalkyder, och alkyder modifierade med styren eller substituerade styrener, såsom styren- och akrylnitrilmodi- fierade alkyder; De omättade isoftalsyraalkyderna föredras.

Likaså kan torkande eller halvtorkande oljor, såsom linolja, kinesisk träolja, oiticicaolja, dehydratiserad ricinolja, sojaolja, safflorolja, fiskolja eller tallolja, användas som härdningsmedel i hartsfasen. Dessa oljor kan användas i naturligt tillstånd eller kan förtjockas för ökning av viskositeten genom värmning eller annan partiell polymerisation.

När sådana genom polymerisation torkande material ingår i pastan, kan man tillsätta lämpliga torkmedel eller katalysatorer, som främjar oxidativ förnätning och poly- 10 15 20 25 35 9 merisation, exempelvis salter eller komplex av metaller, som kan existera i mer än ett valensstadium, såsom vanadin- oxiacetylacetonat, vanadinoxísulfat, vanadinoxi-1,1,1-tri- fluoroacetylacetonat, vanadinoxi-1-fenylacetylacetonat, ferriacetylacetonat-bensoin, manganoktoat, blynaftenat, kobaltíacetylacetonat, titanylacetylacetonat, kobalto- naftenat, kobalto-2-etylhexanoat, kobaltostearat, kobalti~ -stearat, manganístearat, manmanoacetylacetonat, mangani- acetylacetonat, mangannaftenat, zirkoniumacetylacetonat, vanadylnaftenat, ferrosulfat, ferropyrofosfat, ferrosulfid, ferrokomplex av etylendinitrilotetraättiksyra, ferro-o- fenantrolin, ferroferrocyanid, ferroacetylacetonat och mot- svarande nickel-, koppar-, Användningen av aufärgande tillsats är inte avgör- ande för uppfinningen. De smältbara pastadispersionerna kan användas opigmenterade som klara övertrycksfernissor. När en färgande tillsats önskas, kan den vara ett pigment eller ett färgämne. Den färgande tillsatsen dispergeras lämpligen i tryckfärgens mjuka hartsfas. Det kan emellertid i vissa fall vara lämpligt att införliva den färgande tillsatsen i *det partikelformiga termoplastiska materialet.

Vid användning som tryckfärger kan pastorna enligt uppfinningen brukas i alla slags tryckprocesser som kräver en pastaformig färg. Vanliga tryckprocesser där pasta- formiga tryckfärger används är boktryck, litografi och sten- cíltryck. Tryckpressen kan matas med ark eller banor, och tryckningen kan ske på papper, papp, väv, metall, glas, plast, trä, läder, gummi eller andra underlag. Variationer i tryckfärgens reologi och häftningsegenskaper erfordras för optimala resultat med varje vald tryckprocess och varje valt underlag. Tryckfärger baserade på pastor enligt upp- finningen kan beredas så att de fyller de specifika kraven genom lämpligt val av de i hartsfasen använda materialen och deras relativa koncentrationer. Detta inses av fack- män inom tryckfärgsberedníngens område.

Utom genom tryckning kan pastorna páföras underlag genom valsbestrykníng, rakling, stencilering, doppning 7905978-a kvicksilver- och kromföreningar. 7905978-8 10 15 20 25 30 35 10 eller liknande, särskilt för framställning av speciella beläggningar. För att man skall få optimala resultat med en given fabrikationsprocess erfordras variationer av pastans reologi och klibbningsegenskaper. Pastorna kan beredas så att de fyller dessa krav genom lämpligt val av de i hartsfasen använda materialen och deras relativa koncentrationer. Detta inses lätt av fackmännen.

Efter tryckning, beläggning eller formning kan pastorna enligt uppfinningen torkas genom värmning till minst ca 75°C, företrädesvis minst ca 150OC, så att det partikelformiga termoplastíska hartset smälter ihop. Detta kan ske i en sådan konventionell torkugn med forcerat luft- drag, som brukar användas i tryckerier. Eftersom det inte behövs någon luftström för bortskaffande av flyktigt material, är det emellertid ofta fördelaktigt att värma pastafilmen genom bestrålníng, typiskt i infrarödomrâdet. Vid 150°C kan pastan smältas genom värmning under ca 0,01 s till ca 2 min, varvid längre tid krävs för pastor, som inte innehåller pig- ment, än för sådana som innehåller pigment. Värmningstiden kan dessutom variera med pastabeläggningens tjocklek, under- lagets beskaffenhet och det syfte i vilket pastan används (t.ex. lim eller formningsmaterial).

Exempel 1 Finfördelat polyetylakrylat framställs på följande sätt. Man bereder en lösning av 223 delar n-heptan, 1H8 delar n-hexan, 59 delar etylakrylat, 0,8 del azobisiso- butyronitril och 18,4 delar poly(laurylmetakrylat-glycidyl- metakrylat), vari 80 % av glycidylgrupperna har omsatts med metakrylsyra (molförhållande 19 mellan laurylmetakrylat och glycidylmetakrylat). Lösningen värms till 85°C under H5 min, en lösning av 0,8 del azobisisobutyronitril i 338 delar etylakrylat tillsätts under 3 h, och lösningen hålls ännu en timme vid 80 - 85°C. Den bildade dispersionen har en torrhalt av 50,H % och en partikelstorlek av 0,06 um. Poly- meren i dispersionen har en reducerad specifik viskositet av 0,93, innebärande en molekylvikt av ca 225 000, och en glasövergångstemperatur av -2300. 10 15 20 25 7905978-8 11 100 g av denna dispersion blandas med 52,H g hydrerad metylester av kolofonium (“HerC0hfl1D"), och de flyktiga kol- vätena avdrivs genom destillation under nedsatt tryck. Den erhållna dispersionen av polyetylakrylat i harts blandas med en dispersion av kolsvart i den hydrerade kolofonium- metylestern jämte tryckfärgsfernissa.

Den slutliga sammansättningen är följande.

Ingredienâ yiktdglgr Polyetylakrylat 100 Hydrerad metylester av kolofonium, viskositet 5800 CP 180 Fernissa, pentaerytritolester av dimeriserat kolofonium i flytande isoftalsyraalkydharts, viktförh. 1:2, flyktighet mindre än 0,1 % vid 15000 so Kolsvart 60 Tryckfärgen används för tryckning på papper i en litografisk offsetpress. De tryckta arken leds med ca 45 m/min under en 100 W/cm infrarödlampa med maximal effekt vid ca 1 um (linjevärmare modell 5193-5 tillverkad av Research Incorporated, Minneapolis, Minn., U.S.A., driven med 230 V) på ett avstånd av 25 mm från lampreflektorns kant, vilket leder till snabb torkning av tryckfärgsfilmen.

Därefter är tryckfärgen torr och smetfri.

Exemgel 2 En tryckfärg av följande sammansättning bereds på det i exempel 1 angivna sättet. 7905978-8 10 15 20 25 30 35 exempel 12 Ingrediens Viktdelar Polyetylakrylat ' 100 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuk- ningspunkt (ring och kula) 10°C, talmedelmolekylvikt under 5000 160 Fernissa, fenoliskt modifierad pentaerytritolester av kolo- fonium löst i alkaliraffinerad linolja med löslighetsparameter ca 7,8, viktförhållande 40:60, flykfighet under 0,1 % vid 1s0°c 100 Kolsvart 36 Färgen används för tryckning och torkas såsom i 1. Efter torkning är tryckfärgen torr och smetfri.

Exemgel 3 En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1. Den slutliga sammansättningen är följande. exempel Ingrediens' Viktdelar Polyetylakrylat 100 Kolväteharts, baserat i huvudsak på u-metylstyren och styren; mjuk- ningspunkt (ring och kula) 2500; talmedelmolekylvikt under 5000 160 Utdrygningsolja, härrörande från petroleum, löslighetsparameter ca 7,8, flyktighet mindre än 0,1 % vid 1s0°c sn Kolsvart 34 Färgen används för tryckning och torkas som i 1. Därefter är färgen torr och smetfri. 10 15 20 25 30 35 7905978-8 13 ExemEe__ï En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1 med följande sammansättning.

Ingrediens _ _Viktdelar Polyetylakrylat 100 Kolväteharts, huvudsakligen ali- fatiskt, baserat på monomerer från petroleum, mjukningspunkt (ring och kula) 10°C, talmedel- molekylvikt under 5000 160 Utdrygningsolja, härrörande från petroleum, löslighetsparameter ca 7,8, flyktighet under 0,1 % vid 1so°c so Kolsvart 31 Tryckfärgen används för tryckning och torkas såsom i exempel 1. Därefter är tryckfärgen torr och smetfri.

Exemgel 5 En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1 med följande sammansättning.

Ingrediens yißtgglar Polyetylakrylat 100 Metylester av kolofoníum, viskosi- tet ca 2700 cP 160 Fernissa, fenoliskt modifierad penta- erytritolester av kolofonium löst i alkaliraffinerad linolja med löslig- hetsparameter ca 7,8, viktförhållande H0:ß0, flyktighet under 0,1 % vid 15o°c 1oo Kolsvart 40 Färgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen torr och smet- fri. 7905978-a 10 15 520 25 30 35 14 Exempel 6 En tryckfärg framställs på samma sätt som i exempel 1 med följande sammansättning.

Ingrediens ' Viktdelar Polyetylakrylat 100 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 1000, tal- medelmolekylvikt under 5000 160 Fernissa, fenolmodifierad penta- erytritolester av kolofonium löst i linoljeisoftalsyraalkyd med hög oljekvot, viktförhållande 20:80, flyktigher under o,'1 % vid 1so°c 100 Kolsvart i 40 Färgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Exempel 7 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1.

Ingredíens yiktdelar Polyetylakrylat 100 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 1000, talmedel- molekylvikt under 5000 80 Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 2500 40 Fluorescerande chartröspigment (Hercules Inc.) 95 10 15 20 25 30 7905978-8 15 Tryckfärgen används för tryckning och torkas på samma sätt som i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Ešemgel 8 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1.

Ingrediens Polyetylakrylat Kolväteharts, huvudsakligen aro- Viktdelar 100 matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 10°C, tal- medelmolekylvikt under 5000 Utdrygníngsolja, härrörande från 180 petroleum, löslighetsparameter ca 7,8, flyktighet under 0,1 % 1so°c zu Titandioxid 15 vid Färgen anbringas genom stenciltryck på glas och torkas genom värmning i ugn vid 135°C under 2 min. Den erhållna filmen är torr och beständig mot repning.

Exemgel 9 Tryckfärgen enligt exempel 1 anbringas genom stencil- tryck på bomullsväv. Tryckfärgen bringas att stelna genom infrarödbestrålníng liksom i exempel 1. Bomullsväven tvättas i en automatisk tvättmaskin med tvättmedel utan förlust av bilden.

Exemgel 10 En pasta av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1. 7905978-8 10 15 grafisk 2 min i 16 Viktdelar 120 Ingrediens Polyetylakrylat Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjuknings- punkt (ring och kula) 1000, tal- medelmolekylvikt under 5000 Fernissa, fenoliskt modifierad 160 pentaerytritolester av kolofonium löst i alkalíraffinerad linolja med löslighetsparameter ca 7,8, vikt- förhållande 40:60, flyktighet under 0,1 % vid 1so°c 100 Pastan anbringas som övertrycksfernissa i en lito- offsetpress. De tryckta arken värms vid 20000 under en ugn med tvångsdrag. Därefter är beläggningen torr och smetfri. 20 Exempel 11 En pasta av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1. 25 Viktdelar 100 Ingrediens Polyetylakrylat Kolväteharts, huvudsakligen aro- matiskt, baserat på monomerer från petroleum och stenkol, mjukníngs- punkt (ring och kula) 1000, tal- medelmolekylvikt under 5000 100 -Pernissa, fenoliskt modifierad 30 35' pentaerytritolester av kolofonium. löst i alkaliraffinerad linolja med löslighetsparameter ca 7,8, vikt- förhållande 40:60, flyktighet under 0,1 æ vid 1s0°c Utdrygningsolja, härrörande från 80 petroleum, löslighetsparameter ca 7,0, fiyktigher under 0,1 % vid 1s0°c Titandioxid 20 14 10 15 20 25 30 7905978-8 17 Pastan anbringas på papper genom valsbestrykning och värms genom att ledas under en infrarödlampa, vilket leder till snabbt hårdnande av pastafilmen. Därefter är belägg- ningen torr och smetfri.

Exempel 12 En tryckfärg av följande sammansättning framställs på samma sätt som i exempel 1.

Ingrediens Polyetylakrylat Harts, omestringsprodukter av 2-etylhexanol med dimetyltereftalat- processåterstoder bestående i huvudsak av metyl- och bensylestrar av bifenyl- dikarboxylsyror och -trikarboxylsyror, viskositet över 2000 cP, talmedelmole- kylvikt under 5000 160 Kolsvart 26 Viktdelar 100 Färgen används för tryckning i en litografisk press och i en avdragspress typ Van der Cook, och trycken torkas genom att ledas under en infrarödlampa, såsom beskrivs i exempel 1. Därefter är färgen torr och smetfri.

Exempel 13 En smältbar tryckpasta framställs med följande sam- mansättning.

Ingrediens yiktdglar Polyetylakrylat 100 Hydrerad metylester av kolofonium, viskositet ca 5500 CP 240 Fenoliskt modifierad penta- erytritolester av kolofonium _ 20 Kolsvart H0 7 Tryckfärgen framställs genom (1) upplösning av den fenoliskt modifierade pentaerytritolestern av kolo- fonium i den hydrerade kolofoniummetylestern, (2) disper- gering av polyetylakrylatet i ungefär två tredjedelar av lösningen i ett trevalsverk, (3) dispergering av kolsvart 7905978-8 10 15 20 25 18 i den återstående tredjedelen av hartslösningen i ett tre- valsverk, och (4) blandning av de båda dispersionerna med en lätt blandningspassage i ett trevalsverk.

Tryckfärgen används för tryckning i en press av typ "Little Joe". Tryckalstren torkas genom att placeras i en ugn vid 150°C under 90 s, i en ugn vid 200°C under 30 s och på en böjd värmeplatta med 288°C under 3 s.

Exempel 14 En pasta framställs enligt exempel 13 med uteslut- ning av kolsvart. Pastan används som övertrycksfernissa genom tryckning i en arkmatad litografisk press. Den bildade klara beläggningen torkas i en ugn vid 150°C under 90 s.

Exempel 15 Finfördelad sampolymer av etylakrylat och metyl- metakrylat framställs på exakt samma sätt som i exempel 1 bortsett från att man i stället för etylakrylat använder en blandning av etylakrylat och metylmetakrylat i förhållandet 50:50. Den erhållna dispersionen har 52 % torrhalt och en partíkelstorlek av 0,H2 um. Polymeren har en reducerad specifik viskositet av 1,6, tydande på en molekylvikt över 100 000, och en glasövergångstemperatur av 19°C. 100 delar av denna dispersion blandas med 52,0 delar hydrerad kolofoniummetylester, och de flyktiga kolvätena av- drivs genom destillation under nedsatt tryck. Den erhållna dispersionen blandas med en dispersion av kolsvart i den hydrerade kolofoniummetylestern jämte tryckfärgsfernissa.

Den slutliga sammansättningen är följande. 7905978 ' 8 19 lggrediens Viktdelar Sampolymer av etylakrylat och metylmetakrylat 100 Hydrerad metylester av kolo- 5 foníum, viskositet 5800 cP 180 Fernissa, pentaerytritolester av dimeriserat kolofonium i flytande ísoftalsyraalkydharts, viktförhål- lande 1:2, flyktíghet under 0,1 % 10 vid 1so°c so Kolsvart 60 Tryckfärgen används för tryckning på papper i en litografisk offsetpress, såsom beskrivs i exempel 1. Efter 15 torkning är färgen torr och smetfri.

Claims (10)

7905978-a 10 15 20 25 30 20 PATENTKRAV

1. Komposition innehållande diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial, vilket är framställt av minst 51 % av åtminstone en monomer, som utgörs av ett lägre alkylakrylat eller lägre alkylmetakrylat, och har en glasövergângstemperatur under ca 4006 och en partikeldia- meter mellan ca 0,05 och ca 50 um, k ä n n e t e c k n a d fav att de diskreta fasta partiklarna är dispergerade i ett häftningsfrämjande kohesionsökande material, vars mjuknings- punkt är vid eller under rumstemperatur, varvid polymer- materialet och det kohesionsökande materialet föreligger i ett förhållande inom området från ca 1:6 till ca 1:1 mellan det- förra och det senare. _ '

2. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att det termoplastiska polymermaterialet är poly- etylakrylat.

3. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att det kohesionsökande materialet är ett harts eller en hartsblandning,vars mjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur, eller en av ett harts och åtminstone en ut- spädningsolja som mjukningspunkt nedsättande medel bestående blandning, vars mjukningspunkt är vid eller under rumstempe- ratur.

4. Komposítion enligt patentkravet 3, k ä n n e t e c k- n a ü av att utspädningsoljan har en löslighetsparameter mel- lan ca 7,0 och 8,5.

5. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- av att det kohesionsökande materialet är ett kolväte- t.ex. ett aromatiskt kolväteharts, eller en kolofonium- såsom metylester av kolofonium, hydrerad metylester n a ü harts, ester, av kolofonium, metylester av disproportionerat kolofonium eller en ester eller modifierad ester av kolofonium med en flervärd alkohol.

6. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a ü av att den även innehåller färgande material. 10 15 20 25 30 7905978-8 21

7. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k- n a d av att den även innehåller åtminstone ett härdnings- medel i form av en torkande olja eller ett omättat alkydharts,

8. Komposition enligt patentkravet 10, k ä n n e t e c k- n a d av att härdningsmedlet är linolja, kokt linolja eller isoftalsyraalkydharts med hög oljekvot.

9. Tryckfärgsbärare, k ä n n e t e c k n a d av diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial vilket är framställt av minst 51 % av åtminstone en monomer, som ut- görs av ett lägre alkylakrylat eller lägre alkylmetakrylat, och har en glasövergàngstemperatur under ca 4000 och en partikeldiameter mellan ca 0,05 och ca 50 um, vilka diskreta fasta partiklar är dispergerade i ett häftningsfrämjande kohesionsökande material, vars mjukningspunkt är vid eller under rumstemperatur, varvid polymermaterialet och det kohesions- ökande material föreligger i ett förhållande inom området från ca 1:5 till ca 1:1 mellan den förra och det senare.

10. Förfarande bestående i att på en underlagsyta trycka en pastaformig komposition, k ä.n n e t e c k n a t av att kompositionen innehåller (1) ett färgande material, (2) diskreta fasta partiklar av ett termoplastiskt polymermaterial, vilket är framställt av minst 51 % av åtminstone en monomer, som ut- görs av ett lägre alkylakrylat eller lägre alkylmetakrylat, som har en glasövergångstemperatur under ca 4000 och en par- tikeldiameter mellan ca 0,05 och ca 50 um, och (3) ett häft- ningsfrämjande kohesionsökande organiskt material, vars mjuk- ningspunkt är vid eller under rumstemperatur, varvid polymer- materialet och det kohesionsökande materialet föreligger i förhållande inom området från ca 1:6 till 1:1 mellan det förra och det senare, och att man värmer underlagets tryckyta under sådan tid och vid sådan temperatur, att kompositi0nen smälter. 7905978-8 sAMMANDyg Pastor av partikelformiga termoplastiska polymerer dispergerade i en mjuk hartsfas framställs, vilka kan bringas att hårdna genom hopsmältning av det termoplastiska bindemedlet. Polymerer av typen polyakrylat och poly- metakrylat med glasövergångstemperaturer under UOOC är användbara. Pigmenterade eller eljest färgade har dessa lpreparat användning som tryckfärger. Ofärgade kan de an- vändas som klara övertrycksbeläggníngar.