DE2906647B1 - Verfahren zur Herstellung von pulverfoermigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von pulverfoermigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro CarbonamidgruppeInfo
- Publication number
- DE2906647B1 DE2906647B1 DE2906647A DE2906647A DE2906647B1 DE 2906647 B1 DE2906647 B1 DE 2906647B1 DE 2906647 A DE2906647 A DE 2906647A DE 2906647 A DE2906647 A DE 2906647A DE 2906647 B1 DE2906647 B1 DE 2906647B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyamides
- solution
- weight
- ethanol
- precipitation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/46—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren ,zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln
auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro
Carbonamidgruppe oder Copolyamiden oder einer Mischung aus Homo- und Copolyamiden, welche
mindestens 70% der genannten Bausteine enthalten, nach dem Fällungsverfahren.
Es ist bekannt, pulverförmige Beschichtungsmittel auf Basis von Polyamiden zur Herstellung lackähnlicher
Überzüge von Metallen einzusetzen. Die Beschichtung erfolgt nach dem Wirbelsinterverfahren, dem Flammspritzverfahren
oder nach dem elektrostatischen Beschichtungsverfahren. Die Polyamidpulver werden
erhalten durch Fällen des Polyamids aus Lösungen (am 10.05.51 ausgelegte Unterlagen der deutschen Patentanmeldung
S 2 80 539 b 22/04) oder durch Mahlen des Polyamidgranulates, vorzugsweise bei tiefen Temperaturen
unter einer Inertgasatmosphäre.
Es ist ferner bekannt, Polyamidpulver herzustellen, indem man niedermolekulare Polyamide mahlt und die
so erhaltenen Pulver anschließend auf die gewünschte Viskosität bringt, indem man sie in an sich bekannter
Weise auf Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes erhitzt (britische Patentschrift 5 35 138, deutsche Offenlegungsschrift
15 70 392).
Auch Polylaurinlactampulver werden nach diesen bekannten Verfahren hergestellt und nach den ebenfalls
bekannten Verfahren zum Beschichten eingesetzt (Chem. Ind. November 1968, S. 783 bis 791; Modem
Plastics, Februar 1966, S. 153 bis 156). Da Polylaurinlactampulver nicht immer den geforderten Bedingungen
hoher Elastizität, guter Kantenbeschichtung, glatter Oberfläche, Beständigkeit gegenüber alkalischen wäßrigen
Lösungen genügen und vielfach bei der Verarbeitung insbesondere zum Qualmen neigen, sind die
verschiedenartigsten Verbesserungen bekanntgeworden, wie weichmacherhaltige Polylaurinlactampulver
(deutsche Auslegeschrift 16 69 821), solche aus einem Gemisch aus Homopolylaurinlactam und laurinlactamhaltigen
Copolyamiden (deutsche Auslegeschrift 21 44 606), solche, die N-alkoximethylgruppenhaltige
Polyamide neben sauer reagierenden Katalysatoren enthalten (deutsche Offenlegungsschrift 22 22 122), oder
Gemische aus Polyamiden mit 8 bis 11 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe,
alkoxialkylgruppentragenden Aminoplasten und sauer reagierenden Katalysatoren (deutsche Offenlegungsschrift
22 22 123). Diese Pulver zeigen in einzelnen Fällen gute Eigenschaften, genügen jedoch noch nicht
voll allen geforderten Bedingungen.
Ein wesentlich verbessertes Verfahren wird in der deutschen Auslegeschrift 25 45 267 beschrieben. Dieses Verfahren befriedigt insofern noch nicht vollständig, da zur Herstellung von pigmentfreien Pulvern ein Mahlverfahren angewendet und zur Herstellung von pigmentierten Pulvern das Fällungsverfahren betrieben werden muß. Schließlich ist für das Gelingen dieses Verfahrens Voraussetzung, Polylaurinlactamgranulate einzusetzen, welche ausschließlich durch hydrolytische Polymerisation in Gegenwart bestimmter Mengen Phosphorsäure hergestellt worden sind.
Ein wesentlich verbessertes Verfahren wird in der deutschen Auslegeschrift 25 45 267 beschrieben. Dieses Verfahren befriedigt insofern noch nicht vollständig, da zur Herstellung von pigmentfreien Pulvern ein Mahlverfahren angewendet und zur Herstellung von pigmentierten Pulvern das Fällungsverfahren betrieben werden muß. Schließlich ist für das Gelingen dieses Verfahrens Voraussetzung, Polylaurinlactamgranulate einzusetzen, welche ausschließlich durch hydrolytische Polymerisation in Gegenwart bestimmter Mengen Phosphorsäure hergestellt worden sind.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren aufzufinden, das zu Beschichtungsmitteln mit mindestens
gleich guten Eigenschaften führt, d.h. daß die pulverförmig aufbringbaren Beschichtungsmittel oberhalb
ihrer Filmbildungstemperatur ohne Erzeugen von störendem Qualm Überzüge mit glatter Oberfläche,
guter Kantenbeschichtung, guter Elastizität und ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber alkalischen wäßrigen
Lösungen liefern. Zudem sollten die gezeigten Nachteile hinsichtlich der notwendigen Verfahrensmaßnahmen
Fällung oder Mahlen, Verwenden von Homopolylaurinlactam bestimmter Herstellungsart vermieden
werden.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt durch die Kombination folgender ausgewählter Merkmale.
Die genannten Polyamide mit einer Viskosität 7jre/ von
1,4 bis 1,8 (gemessen in 0,5% m-Kresollösung bei 25° C) werden mit mindestens der zweifachen Gewichtsmenge
Ethanol versetzt und die Mischung unter mechanischer Bewegung bei Temperaturen von 130 bis 150° C gelöst.
Anschließend wird diese Lösung unter Vermeiden von örtlichen Unterkühlungen auf eine Temperatur zwischen
105 und 125° C eingestellt. Ohne weitere Wärmezufuhr wird unter einer Inertgasatmosphäre zur
Unterdrückung des Siedens die Lösung zur Herstellung von Wirbelsinterpulvern mit einer Korngrößenverteilung
von mindestens 95% zwischen 40 und 250 μηι mit
niedriger Rührdrehzahl, oder zur Herstellung von Elektrostatikpulvern mit einer Korngrößenverteilung
von 100% kleiner als 100 μπι mit hoher Rührdrehzahl so
lange gerührt, bis die Bildung der Teilchen beendet ist. Schließlich wird die gebildete Suspension auf Temperaturen
unter 70° C abgekühlt und gegebenenfalls nach teilweise mechanischer Entfernung des Ethanols zu-
ORSGlNAL INSPECTED
nächst unter vermindertem Druck bei Wandtemperaturen bis höchstens 100° C unter milder mechanischer
Bewegung und ab einsetzender Rieselfähigkeit bei Wandtemperaturen bis zu 150° C unter stärkerer
mechanischer Bewegung getrocknet.
Einsetzbare Polyamide für das Verfahren sind demnach Polyundecansäureamid, Polylaurinlactam (11
aliphatisch gebundene Kohlenstoffatome pro Carbonamidgruppe) und Polyamide mit mehr als 12 aliphatisch
gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe, vorzugsweise Polylaurinlactam. Außerdem können
die entsprechenden Copolyamide eingesetzt oder Mischungen aus Homo- und Copolyamiden eingesetzt
werden, die mindestens 70 Gewichtsprozent der genannten Bausteine enthalten. Als Comonomere
können sie demnach 0 bis 30 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Comonomerer, wie Caprolactam, Hexamethylendiamin,
Dodecamethylendiamin, Isophorondiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Adipinsäure,
Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Aminoundecansäure enthalten. Die im folgenden als Polyamide
bezeichneten genannten Homo- oder Copolyamide werden als Granulate eingesetzt, die eine relative
Viskosität zwischen 1,4 und 1,8 (gemessen in 0,5% m-Kresollösung bei 25° C) besitzen. Vorzugsweise
werden sie erhalten durch hydrolytische Polymerisation; es können jedoch auch solche verwendet werden,
die nach der aktivierten anionischen Polymerisation hergestellt worden waren. Die nach der hydrolytischen
Polymerisation erhaltenen Polyamide können im Molekulargewicht geregelt oder ungeregelt hergestellt
worden sein, d. h. in Abwesenheit jeglicher Kettenstabilisatoren, wie Essigsäure, Benzoesäure, Adipinsäure,
Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Phosphorsäure.
Vorteilhaft verwendet man als Polylaurinlactam ein solches, welches in Gegenwart von 0,3 bis 0,7
Gewichtsprozent Phosphorsäure, 2 bis 10 Gewichtsprozent Wasser bei Temperaturen zwischen 265 und 300° C
in Abwesenheit jeglicher Kettenstabilisatoren unter Eigendruck hergestellt worden war. Zweckmäßigerweise
wird eine Extraktion mit Ethanol oder Methanol vorgeschaltet.
Als Lösemittel für das Fällungsverfahren gemäß der Erfindung wird ausschließlich Ethanol verwendet. Als
Ethanol kann hierbei neben wasserfreiem Ethanol der übliche Alkohol eingesetzt werden, der bis zu 4
Gewichtsprozent Wasser und die üblichen Vergällungsmittel, wie z. B. Methylethylketon, Petrolether, Pyridin,
enthalten kann. Das Ethanol wird mindestens in der doppelten Gewichtsmenge des Polyamids eingesetzt.
Vorteilhaft beträgt sie bei Wirbelsinterpulvern das zwei- bis fünffache und bei Elektrostatikpulvern das
vier- bis siebenfache, insbesondere etwa das vier- bzw. 5,6fache. Mit anderen Worten beträgt die Konzentration
des Polyamids in der Lösung höchstens 33'/3 Gewichtsprozent, vorteilhaft 25 bis 12,5, insbesondere
etwa 20 bzw. 15 Gewichtsprozent. In diesen Konzentrationsbereichen erhält man ab der Fällung gut riihrbare
Suspensionen und außerdem eine gute Wärmeabführung. Aus der Tabelle sind Vorteile des ausgewählten
Lösemittels Ethanol zu erkennen.
Zur Durchführung des Verfahrens wird die Mischung aus Polyamid und Ethanol zweckmäßigerweise in
mantelbeheizten Rührkesseln auf die Lösetemperatur gebracht; diese liegt zwischen 130 und 150°C,
vorzugsweise um 140 ±2° C. Die Aufheizgeschwindigkeit ist nicht kritisch. Das Aufheizen kann über
Wärmeträger im Mantel oder vorteilhaft mit Hilfe von Niederdruckdampf oder auch Hochdruckdampf bei
größeren Kesselvolumina erfolgen. Die Rührgeschwindigkeit während des Lösevorganges hat keinen Einfluß
auf die Korngrößenverteilung. Anschließend wird die Lösung auf die Fällungstemperatur gebracht. Die
Fällungstemperatur liegt innerhalb des Bereiches von 100 bis 1250C, vorzugsweise innerhalb des Bereiches
von 120 bis 110° C. Der einstellbare Temperaturbereich
ίο für die Fällung hängt von der Kesselgröße ab, da mit
größer werdendem Reaktor die Wärmeaustauschfläche pro Volumeneinheit zur Abfuhr der frei werdenden
Fällungswärme abnimmt. Der Abkühlprozeß auf Fälltemperatur kann entweder durch Abdestillieren von
Ethanol durchgeführt werden, indem das kalte Kondensat nach außen abgeführt wird, um örtliche Unterkühlungen
zu vermeiden — in diesem Fall ist die abdestillierte Menge beim Ansetzen des Polyamid-Ethanol-Mengenverhältnisses
zusätzlich zu berücksichtigen — oder durch Rückflußkühlung, wobei das rückfließende
Kondensat zur Vermeidung von örtlicher Unterkühlung der Lösung in etwa Siedetemperatur haben muß,
oder durch Abkühlung über die Wand, wobei der Wärmeträger die für den Fällprozeß angestrebte
Temperatur nicht oder nur wenig unterschreiten darf, oder durch eine Kombination beider Abkühlmöglichkeiten.
Die Abkühlung durch Destillation ist bei größeren Apparaten vorzuziehen. Die Unterkühlung des Mantelinhaltes
gegenüber dem Reaktorinhalt darf um so größer sein, je schlechter sich das Medium zur
Wärmeabfuhr eignet. Bei Beheizung des Kessels mit Dampf kann der Mantel nach dem Auflösen des
Polyamids vollständig entspannt und von einer weiteren Zufuhr von Dampf abgesehen werden, während bei
einer Temperierung mit einem flüssigen Wärmeträger bereits geringe Unterkühlungen zu Wandbelag und
ungünstigeren Korngrößenverteilungen führen. Nachdem die gewünschte Fällungstemperatur erreicht ist,
wird der Destillationsvorgang beendet. Für den weiteren Verlauf des Fällprozesses ist es von Vorteil,
wenn die Innentemperatur nicht geregelt wird, sondern die Fällung als polytroper Vorgang abläuft, bei dem nur
ein Teil der frei werdenden Fällungswärme über den Mantel und den Reaktordeckel abgeführt wird, während
der andere Teil zu einem vorübergehenden Temperaturanstieg von 0,5 bis 3° C im Reaktor führt. Dieser
Prozeß wird vorzugsweise durch eine konstante Manteltemperatur und konstante Wärmeverluste über
den Reaktordeckel erreicht. Die Höhe der Wärmeverluste ist für die Geschwindigkeit der Fällung entscheidend.
Die Dauer des Fällungsprozesses liegt zwischen 2 und 12 Stunden, vorzugsweise 5 bis 7 Stunden.
Zur Vermeidung des Siedens wird in den Reaktor ein Inertgas, vorzugsweise Stickstoff, eingebracht. Während
des Fällvorganges ist die durch das Rührorgan ausgebildete Strömung wesentlich. Für die gröberen
Wirbelsinterpulver ist eine Strömung einzuhalten, bei der man sich an der Grenze der Sedimentation des
ausgefallenen Polyamidpulvers bewegt, was durch niedrige Rührdrehzahl erzielt wird. Um ein möglichst
ungestörtes Strömungsbild zu erhalten, ist auf stromstörende Einbauten zu verzichten. Für die feineren
Elektrostatikpulver sollte das Strömungsbild dagegen möglichst turbulent sein, was durch entsprechend hohe
Rührdrehzahl erreicht wird. Geeignete Rührorgane sind daher Balkenrührer, Ankerrührer und Blattrührer,
vorzugsweise Blattrührer, die in der Drehzahl variierbar sind. Die Abmessungen der Blattführer liegen im
Bereich Durchmesser Reaktor: Durchmesser Rührblatt 2:1.
Die entstandene Suspension wird nach beendetem Fällprozeß über die Wand oder destillativ abgekühlt
und nach Dekantieren oder Fällen oder direkt als Suspension in einen Trockner überführt. Das Trocknen
muß bis zu der bei 20% Ethanolfeuchte einsetzenden Rieselfähigkeit des Produktes unter vermindertem
Druck und Wandtemperaturen unterhalb 1000C sowie schonender mechanischer Bewegung, z.B. in langsam
laufenden Schaufel- oder Taumeltrocknern durchgeführt werden, um Grobgutbildung durch Agglomeration
zu vermeiden. Nach Erreichen der Rieselfähigkeit kann die mechanische Bewegung intensiver werden und die
Temperatur im Trockner auf über 1000C bis zu 1500C
angehoben werden.
Die typische durchschnittliche Korngrößenverteilung für Wirbelsinterpulver ist dadurch charakterisiert, daß
mindestens 99,5% des eingesetzten Polyamids in dem Korngrößenbereich zwischen 40 und 250 μπι vorliegt.
Bei typischen Korngrößenverteilungen von Elektrostatikpulvern liegen 100% des eingesetzten Polyamids
im Korngrößenbereich unter 100 μπι vor.
Nach dem Verfahren der Erfindung gelingt es somit wahlweise, sowohl Wirbelsinterpulver als auch Elektrostatikpulver
herzustellen. Die Pulver zeigen bei der Beschichtung von Metallen ausgezeichnete Eigenschaften
hinsichtlich Dehnbarkeit und Kantenbeschichtung, als auch Beständigkeit gegenüber alkalischen wäßrigen
Lösungen.
Außerdem qualmen die erhaltenen Pulver bei der Verarbeitung nicht. Bei der Fällung entsteht kein
Grobgut. Bei der Aufarbeitung im Trockner kann eine gewisse Vergröberung eintreten, die jedoch von Vorteil
ist, weil der Feinanteil in den Wirbelsinterpulvern noch verringert wird oder praktisch ganz verschwindet. Aus
Sicherheitsgründen kann eine Schutzabsiebung nachgeschaltet werden, um bei Wirbelsinterpulvern gegebenenfalls
entstandene Anteile > 250 μ und bei Elektrostatikpulvern solche > 100 μ zu entfernen. Bei Wirbelsinterpulvern
kann gegebenenfalls ein noch störender Feinanteil z. B. in Zentrifugalwindsichtern abgetrennt
werden.
Die Fällung kann auch in Gegenwart von Pigmenten, wie Titandioxid, Ruß, BaSO4, ZnS, Cadmiumrot,
Eisenoxid oder Stabilisatoren, wie 4-Hydroxi-3,5-ditert.-butyl-phenyl-propionsäure,
4-Hydroxi-3,5-di-tert-
butyl-phenyl-propionsäure-hexamethylendiamin-bisamid,
Propionsäureester mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 18 C-Atomen, Tris-alkylphenyl-, Tris-alkyl-,
Tris-aryl- oder gemischten Estern der phosphorigen Säure, deren Alkylrest 1 bis 16 C-Atome enthält und
geradkettig oder verzweigt ist, vorgenommen werden.
400 kg in Gegenwart von 0,5 Gewichtsprozent Phosphorsäure hydrolytisch polymerisiertes Polylaurinlactam,
mit einem Extraktgehalt von 0,6 Gewichtsprozent und einer relativen Viskosität 1,62, werden
zusammen mit 22001 Methylethylketon-vergälltem Ethanol, Wassergehalt 1 Gewichtsprozent, in einem
3m3-Reaktor (Durchmesser= 1600 mm) auf 1400C
aufgeheizt. Anschließend wird die Lösung durch Destillation von etwa 1001 Ethanol in eine externe
Vorlage auf 117° C abgekühlt. Gleichzeitig wird die Temperatur im Mantel durch geregelten Niederdruckdampf
auf 111,5°C eingestellt, Stickstoff (2 bar) auf die Lösung aufgedrückt und die Drehzahl des Blattrührers
(Durchmesser=800 mm) auf 20UpM zurückgenommen. Im Verlauf von 2,5 Stunden fällt nun die
Reaktorinnentemperatur auf 1160C ab, steigt dann
innerhalb 3 Stunden wieder um Γ C an und geht nach insgesamt 9 Stunden in ein dem ausreagiertem System
entsprechendes Temperaturgefälle von — O,5°C/Stunde über. Die entstandene Suspension wird dann über den
Reaktormantel auf 45° C abgekühlt und in einem Schaufeltrockner (Durchmesser 1376 mm) bei 2 UpM,
200 Torr und 900C Manteltemperatur auf eine Restfeuchte von
<0,2% getrocknet. Die mittels Bildanalysator gemessene Kornverteilung lautet:
50
< 40 μ
< 80 μ
<120μ
<160μ
<120μ
<160μ
0,28 Gew.-%
18 Gew.-%
79 Gew.-%
100Gew.-%
18 Gew.-%
79 Gew.-%
100Gew.-%
Im Gegensatz zu Beispiel 1 wird bei der destillativen Abkühlung die Dampfzufuhr zum Reaktormantel
abgesperrt und der Mantel auf Atmosphärendruck entspannt. Anschließend wird N2 (2 bar) auf die Lösung
aufgedrückt und die Drehzahl des Blattrührers auf 20 UpM zurückgenommen. Im Verlauf von 1,5 Stunden
fällt die Innentemperatur auf 115° C ab, steigt innerhalb
einer Stunde wieder um 0,50C an und geht nach
insgesamt 4,5 Stunden in ein dem ausreagierten System entsprechendes Temperaturgefälle von — l°C/Stunde
über. Mit der entstandenen Suspension wird dann wie im Beispiel 1 verfahren. Die mittels Bildanalysator
gemessene Korngrößenverteilung lautet:
< 40 μ
< 80 μ
<120μ
<160μ
<200μ
<120μ
<160μ
<200μ
0,3 Gew.-%
12,1 Gew.-%
78 Gew.-%
97 Gew.-%
100 Gew.-%
12,1 Gew.-%
78 Gew.-%
97 Gew.-%
100 Gew.-%
340 kg in Gegenwart von 0,5 Gewichtsprozent Phosphorsäure hydrolytisch polymerisiertes Polylaurinlactam,
Extraktgehalt 0,24 Gewichtsprozent, relative Viskosität 1,58, werden zusammen mit 21001 Methylethylketon-vergälltem
Ethanol, Wassergehalt 1,7 Gewichtsprozent in einem 3 m3-Reaktor (Durchmesser
1600 mm) auf 1400C aufgeheizt. Zu der sich bildenden
Lösung werden 20,4 kg in 1601 Ethanol dispergiertes T1O2 zugefahren. Die weiß pigmentierte Polyaurinlactamlösung
wird durch Abdestillieren von 2001 Ethanol auf 117° C abgekühlt. Gleichzeitig wird die Temperatur
im Mantel durch geregelten Niederdruckdampf auf 111,5° C zurückgenommen. Anschließend wird N2 (2 bar)
auf den Reaktorinhalt aufgedrückt und die Drehzahl des Blattrührers, Durchmesser 800 mm, auf 20 UpM zurückgenommen.
Im Verlauf von 4 Stunden fällt die Innentemperatur auf 115,25° C ab, steigt dann innerhalb
2,5 Stunden wieder um 0,50C an und geht nach
insgesamt 9 Stunden in ein dem ausreagierten System entsprechendes Temperaturgefälle von - O,5°C/Stunde
über. Die Aufarbeitung der entstandenen Suspension erfolgt wie in Beispiel 1. Die mittels Bildanalysator
gemessene Kornverteilung lautet:
< 40 μ
< 80 μ
<120μ
<120μ
0,38 Gew.-%
3,14 Gew.-%
49,3 Gew.-%
3,14 Gew.-%
49,3 Gew.-%
<160μ
<200μ
<200μ
98,25 Gew.-%
100 Gew.-%
100 Gew.-%
400 kg in Abwesenheit von Phosphorsäure hydrolytisch polymerisiertes Polylaurinlactam, Extraktgehalt
0,39 Gewichtsprozent, relative Viskosität 1,46, werden zusammen mit 22001 Methylethylketon-vergälltem
Ethanol, H2O-Gehalt 1,1 Gewichtsprozent, in einem 3m3-Reaktor (Durchmesser 1600 mm) auf 1400C
hochgeheizt. Die Lösung wird durch Abdestillieren von ca. 2001 Ethanol auf 1170C abgekühlt, gleichzeitig wird
die Manteltemperatur durch geregelten Niederdruckdampf auf 106,5° C zurückgenommen, N2 (2 bar) auf die
Lösung aufgedrückt, und die Drehzahl des Blattrührers (Durchmesser 800 mm) auf 50UpM eingestellt. Die
Innentemperatur fällt im Verlauf von 2 Stunden auf 115,25° C ab, steigt dann innerhalb von 2 Stunden wieder
um 1,25° C an und geht nach 6 Stunden in ein dem ausreagierten System entsprechendes Temperaturgefälle
von l°C/Stunde über. Die Aufarbeitung der entstandenen Suspension erfolgt wie in Beispiel 1. Die
mittels Siebanalyse ermittelte Korngrößenverteilung lautet:
30
< 32 μ | 18,2 Gew.-% |
< 45 μ | 92,8 Gew.-% |
< 60 μ | 99,7 Gew.-o/o |
<100μ | 100 Gew.-% |
275 kg einer Mischung aus einem Teil in Abwesenheit von Phosphorsäure hydrolytisch polymerisiertem Laurinlactam
und einem Teil eines Copolyamids, bestehend aus 80% Laurinlactam- und 20% Caprolactambausteinen,
Extraktgehalt 0,17 Gewichtsprozent, relative Viskosität 1,68, werden zusammen mit 22001 Methylethylketon-vergälltem
Ethanol, H2O-Gehalt 1,5 Gewichtsprozent,
in einem 3 m3-Reaktor (Durchmesser 1600 mm) auf 140° C hochgeheizt. Die Lösung wird
durch Abdestillieren von ca. 2001 Ethanol auf 1170C
abgekühlt, gleichzeitig wird die Manteltemperatur durch geregelten Niederdruckdampf auf 1070C zurückgenommen,
N2 (1 bar) auf die Lösung aufgedrückt, und die Drehzahl des Blattrührers (Durchmesser 800 mm)
auf 50 UpM eingestellt. Die Innentemperatur fällt im Verlauf von 2 Stunden auf 115° C, bleibt dann 1,5
Stunden konstant und geht dann in ein dem ausreagierten System entsprechendes Temperaturgefälle von
l,5°C/Stunde über. Die Aufarbeitung der Suspension erfolgt wie in Beispiel 1, jedoch bei einer auf 60° C
verminderten Manteltemperatur des Trockners. Die mittels Bildananysator ermittelte Korngrößenverteilung
lautet:
< 35 μ | 4 Gew.-% |
< 45 μ | 20 Gew.-% |
< 60 μ | 55 Gew.-% |
<100μ | 100Gew.-% |
030116/455
Lösungsmittel
(technisch rein)
(technisch rein)
Siede- Polyamid-12
punkt Konzentr. Gew.-%
punkt Konzentr. Gew.-%
nrei 1,62 extrah.
(C)
(C)
Löse- Obere Fällungs- Rühr- Gelöstes Produkt beginn Temp. temp. drehzahl
(Q (C) (C)
Produkt nach dem Fällen und Abkühlen
Korngröße
(μ)
Methanol
65
10
20
20
125 130 144
Ethanol | 78 | 20 |
25 | ||
30 | ||
40 | ||
i-Propanol | 82 | 20 |
o-Propanol | 97 | 20 |
i-Butanol | 108 | 20 |
Ethyldiglykol | 123 | 20 |
Ethylbutanol | 146 | 20 |
Dimethylformamid | 153 | 20 |
33 | ||
Cyclohexanol | 161 | 20 |
120 | 140 | 110 | 50 |
120 | 140 | 112 | 50 |
120 | 140 | 114 | 100 |
120 | 140 | 116 | 100 |
135 150 119
115 140 114
150 2 flüssige Phasen
50 leicht trübe Lösung
leicht trübe Lösung leicht trübe Lösung
100 leicht trübe Lösung
100 leicht trübe Lösung
250 2 flüssige Phasen
50 leicht trübe Lösung
125 | 140 | 119 | 50 | leicht trübe Losung |
150 | - | 50 | kaffeebraune Lösunj | |
142 | 128 | 50 | stark trübe Lösung | |
130 | 150 | 126 | 50 | leicht trübe Lösung |
130 | 150 | 130 | 50 | stark trübe und sehr viskose Lösung |
140 | 114 | intensiv gelb-grüne Lösung |
grobe Pulversuspension bröckliger Kuchen, Klumpen + Kuchenbrocken versintern und verhärten beim
Trocknen, LM vollst, aufgesaugt, weißopak
Pulversuspension, weiß auf der Grenze zwischen Pulversuspension und von Pulver völlig aufgesaugtem
LM, weiß
»trockenes Pulver«, LM vollständig aufgesaugt, weiß
trockenes Pulveragglomerat, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak
klumpige Suspension, weiß, starke Anbackungen
bröckliger Kuchen, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak
bröckliger Kuchen, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak
Suspension, Pulver kräftigbraun, aber heller als in gelöstem Zustand
bröckliger Kuchen, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak
bröckliger Kuchen, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak bröckliger Kuchen, LM vollständig
aufgesaugt, weiß-opak
bröckliger Kuchen, LM vollständig aufgesaugt, weiß-opak
20-600
5-300 5-300
5-300
10-160
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Beschichtungspulvern auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe oder Copolyamiden oder einer Mischung aus Homo- und Copolyamiden, welche mindestens 70% der genannten Bausteine enthalten, nach dem Fällungsverfahren dadurchgekennzeichnet, daß man die Polyamide mit einer relativen Viskosität von 1,4 bis 1,8 (gemessen in 0,5% m-Kresollösung bei 25° C) mit der mindestens zweifachen Gewichtsmenge Ethanol versetzt und die Mischung unter mechanischer Bewegung bei Temperaturen von 130 bis 15O0C in eine Lösung überführt, anschließend diese Lösung unter Vermeiden von örtlichen Unterkühlungen auf die zwischen 100 und 125° C liegende Fällungstemperatur einstellt, unter einer Inertgasatmosphäre zur Unterdrückung des Siedens ohne weitere Wärmezufuhr die Lösung zur Herstellung von Pulvern mit einer Korngrößenverteilung von mindestens 99,5% zwischen 40 und 250 μπι mit niedriger Rührdrehzahl oder zur Herstellung von Pulvern mit einer Korngrößenverteilung von 100% kleiner als 100 μπι mit hoher Rührdrehzahl rührt, bis die Bildung der Teilchen beendet ist, schließlich die gebildete Suspension auf mindestens 70° C abkühlt und gegebenenfalls nach teilweise mechanischer Entfernung des Ethanols zunächst unter vermindertem Druck bei Wandtemperaturen bis höchstens 100° C unter milder mechanischer Bewegung und ab einsetzender Rieselfähigkeit bei Wandtemperaturen bis zu 150°C unter stärkerer mechanischer Bewegung trocknet.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2906647A DE2906647C2 (de) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe |
AT79105418T ATE1820T1 (de) | 1979-02-21 | 1979-12-31 | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe. |
EP79105418A EP0014772B1 (de) | 1979-02-21 | 1979-12-31 | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe |
SU802882349A SU957771A3 (ru) | 1979-02-21 | 1980-02-18 | Способ получени порошкообразного полилауринолактама |
AU55712/80A AU529562B2 (en) | 1979-02-21 | 1980-02-19 | Powdered polyamide coating |
US06/123,030 US4334056A (en) | 1979-02-21 | 1980-02-20 | Method for polytropically precipitating polyamide powder coating compositions where the polyamides have at least 10 aliphatically bound carbon atoms per carbonamide group |
CA000346077A CA1135448A (en) | 1979-02-21 | 1980-02-20 | Method for producing powdered coating-agents with a polyamide base |
JP55019778A JPS5813106B2 (ja) | 1979-02-21 | 1980-02-21 | カルボンアミド基1個当り少なくとも10個の脂肪族結合炭素原子を有するポリアミドを主体とする被覆粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2906647A DE2906647C2 (de) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2906647B1 true DE2906647B1 (de) | 1980-04-17 |
DE2906647C2 DE2906647C2 (de) | 1980-12-11 |
Family
ID=6063509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2906647A Expired DE2906647C2 (de) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4334056A (de) |
EP (1) | EP0014772B1 (de) |
JP (1) | JPS5813106B2 (de) |
AT (1) | ATE1820T1 (de) |
AU (1) | AU529562B2 (de) |
CA (1) | CA1135448A (de) |
DE (1) | DE2906647C2 (de) |
SU (1) | SU957771A3 (de) |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0911142A1 (de) * | 1997-10-27 | 1999-04-28 | Hüls Aktiengesellschaft | Verwendung eines Polyamids 12 für selektives Laser-Sintern |
WO2005105891A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Degussa Ag | Polymerpulver mit polyamid, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
EP1642923A1 (de) | 2004-10-01 | 2006-04-05 | Degussa AG | Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte |
EP1982816A1 (de) | 2007-04-20 | 2008-10-22 | Evonik Degussa GmbH | Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver |
EP2103643A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Evonik Degussa GmbH | Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver |
WO2011045550A1 (fr) | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Arkema France | Procede de preparation de poudre recyclable a base de polyamide |
EP2368696A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-28 | EOS GmbH Electro Optical Systems | Auffrischoptimiertes PA 12-Pulver zur Verwendung in einem generativen Schichtbauverfahren |
WO2011124588A1 (de) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver auf der basis von polyamiden, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
WO2011124278A1 (de) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver auf der basis von polyamiden, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
EP2543457A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Kernpartikel enthaltend Metalle, Metalloxide, Metall- oder Halbmetallnitride |
EP2543701A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete anorganische Partikel |
EP2543700A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit polymer beschichtete partikel |
EP2543696A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete polymere Kernpartikel |
EP2650106A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Evonik Industries AG | Polymerpulver mit angepasstem Schmelzverhalten |
EP3181332A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
EP3181615A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
WO2017140773A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyamidpulvern durch fällung |
EP3385307A1 (de) | 2008-04-29 | 2018-10-10 | Arkema France | Verfahren zur erhöhung des unterschieds zwischen der schmelz- und der kristallisierungstemperatur eines polyamidpulvers |
WO2019069032A1 (fr) | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Arkema France | Composition de poudre thermoplastique et objet tridimensionnel renforce fabrique par impression 3d d'une telle composition |
DE102018108001A1 (de) | 2018-04-05 | 2019-10-10 | Lean Plastics Technologies GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kugelförmigen Polymerpartikeln und deren Verwendung |
DE102004024440B4 (de) | 2004-05-14 | 2020-06-25 | Evonik Operations Gmbh | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
DE102019109005A1 (de) * | 2019-04-05 | 2020-10-08 | Lean Plastics Technologies GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kunststoffpartikeln |
US11078362B2 (en) | 2016-02-19 | 2021-08-03 | Basf Se | Polyamide composition containing a polyamide and an additive |
DE202022000644U1 (de) | 2022-03-15 | 2022-04-21 | Evonik Operations Gmbh | Pulver zur Verarbeitung in einem schichtweisen Verfahren mit Lasern im sichtbaren und Nahinfrarotbereich |
EP4245506A1 (de) | 2022-03-15 | 2023-09-20 | Evonik Operations GmbH | Pulver zur verarbeitung in einem schichtweisen verfahren mit lasern im sichtbaren und nahinfrarotbereich |
US11802191B2 (en) | 2016-02-19 | 2023-10-31 | Basf Se | Processes, powders, and shaped bodies of polyamides and calcined kaolin with particular size distribution |
EP4417641A1 (de) | 2023-02-16 | 2024-08-21 | Evonik Operations GmbH | Pulver insbesondere für eine schichtweise herstellung von dreidimensionalen objekten |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3441708A1 (de) * | 1984-11-15 | 1986-05-15 | Hüls AG, 4370 Marl | Verwendung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit durchschnittlich mindestens neun kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
DE3510687A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von mit titandioxid pigmentierten pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens zehn aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
DE3510691A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
DE3510690A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von nachkondensierbaren, hochmolekularen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden nach dem faellungsverfahren |
DE3510689A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln praktisch einheitlicher korngroessen auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
DE3510688A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Beschichtungspulver fuer das schmelzueberzugsverfahren auf der basis von polyamiden und haftverbessernden zusaetzen |
JPS621728A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-07 | Chuichi Hirayama | ポリアミノ酸の球状粒子とその製造方法 |
DE4421454C2 (de) * | 1994-06-18 | 1996-12-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Feinstpulvern und deren Verwendung |
DE19708946A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität |
FR2791993B1 (fr) * | 1999-03-26 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyamide |
US7659320B2 (en) * | 2000-11-01 | 2010-02-09 | Interface, Inc. | Method for extracting nylon from waste materials |
US7550516B2 (en) * | 2001-05-10 | 2009-06-23 | Interface, Inc. | Method for extracting nylon from waste materials |
IL145464A0 (en) * | 2001-09-16 | 2002-06-30 | Pc Composites Ltd | Electrostatic coater and method for forming prepregs therewith |
DE10217023A1 (de) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Degussa | Laserbeschriftbare Beschichtung auf Basis eines Polymer-Pulvers |
DE10233344A1 (de) * | 2002-07-23 | 2004-02-12 | Degussa Ag | Polyamid-Wirbelsinterpulver für das Dünnschichtwirbelsintern |
EP1413594A2 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-28 | Degussa AG | Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers |
US7468405B2 (en) * | 2002-10-23 | 2008-12-23 | Atofina | Increase in the melting point and the enthalpy of melting of polyamides by a water treatment |
DE10251790A1 (de) * | 2002-11-07 | 2004-05-19 | Degussa Ag | Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit |
US8124686B2 (en) * | 2004-03-02 | 2012-02-28 | Arkema France | Process for the manufacture of polyamide-12 powder with a high melting point |
FR2876109B1 (fr) | 2004-10-05 | 2006-11-24 | Arkema Sa | Polyamides semi-cristallins souples |
DE202004018390U1 (de) * | 2004-11-27 | 2005-02-17 | Degussa Ag | Thermoplastische Kunststoffpulverformulierung für Beschichtungen mit einem metallischen, insbesondere edelstahlähnlichen Farbeindruck |
DE102005053071A1 (de) * | 2005-11-04 | 2007-05-16 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung |
WO2008067496A2 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Desktop Factory Inc. | Sinterable powder |
FR2910907B1 (fr) * | 2006-12-28 | 2009-02-20 | Arkema France | Poudre de polyamide coeur-ecorce |
CN100432019C (zh) * | 2007-04-11 | 2008-11-12 | 华中科技大学 | 一种尼龙覆膜陶瓷粉末材料的制备方法 |
JP2008303304A (ja) * | 2007-06-07 | 2008-12-18 | Metal Color:Kk | 結晶性ポリアミド微粒子の製造方法 |
DE102008024465A1 (de) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | Verfahren und Vorrichtung zum schichtweisen Herstellen eines dreidimensionalen Objekts aus einem pulverförmigen Material |
FR2976000B1 (fr) * | 2011-05-31 | 2014-12-26 | Arkema France | Procede pour augmenter la recyclabilite d'un polyamide utilise en frittage |
CN110475658A (zh) * | 2017-01-24 | 2019-11-19 | 捷普有限公司 | 使用尼龙5的多射流熔融三维印刷 |
WO2019182568A1 (en) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Compositions for printing |
FR3107060B1 (fr) * | 2020-02-10 | 2022-01-07 | Arkema France | Poudre de polyamide et procédé de préparation correspondant |
CN112126086B (zh) * | 2020-08-06 | 2022-08-16 | 湖南华曙高科技股份有限公司 | 一种用于选择性激光烧结的尼龙粉末悬浮液的干燥方法 |
FR3115043B1 (fr) * | 2020-10-09 | 2024-01-05 | Arkema France | Composition pulverulente pigmentee facilement recyclable pour le revetement de substrats |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL81587C (de) * | 1949-04-20 | |||
GB690936A (en) * | 1949-05-05 | 1953-04-29 | Polymer Corp | Improvements in or relating to the dissolving of synthetic linear polyamides and recovering them from solution |
BE624650A (de) * | 1961-11-13 | |||
US3446782A (en) * | 1965-04-14 | 1969-05-27 | Toray Industries | Method of manufacture of powdery synthetic linear polyamides |
DE1645127A1 (de) * | 1966-04-30 | 1970-09-24 | Karl Plate Gmbh Dr | Verfahren zur Herstellung von feinverteiltem Polyamid-Pulver |
AT305623B (de) * | 1969-04-14 | 1973-03-12 | Coathylene Sa | Verfahren zur Feinverteilung von alkohollöslichem Polyamid |
US3879354A (en) * | 1973-06-26 | 1975-04-22 | Union Carbide Corp | Polylactam powders by anionic polymerization |
JPS52107047A (en) * | 1975-08-20 | 1977-09-08 | Maruzen Shiyoukai Kk | Finely powdered polyamide resin production method |
US4195162A (en) * | 1975-10-09 | 1980-03-25 | Chemische Werke Huls Ag | Method for producing polylaurolactam powder compositions for the coating of metals at high temperatues |
JPS5339355A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-11 | Maruki Shokai | Process for producing fine powder polyamide resin |
-
1979
- 1979-02-21 DE DE2906647A patent/DE2906647C2/de not_active Expired
- 1979-12-31 AT AT79105418T patent/ATE1820T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-31 EP EP79105418A patent/EP0014772B1/de not_active Expired
-
1980
- 1980-02-18 SU SU802882349A patent/SU957771A3/ru active
- 1980-02-19 AU AU55712/80A patent/AU529562B2/en not_active Ceased
- 1980-02-20 CA CA000346077A patent/CA1135448A/en not_active Expired
- 1980-02-20 US US06/123,030 patent/US4334056A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-21 JP JP55019778A patent/JPS5813106B2/ja not_active Expired
Cited By (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0911142A1 (de) * | 1997-10-27 | 1999-04-28 | Hüls Aktiengesellschaft | Verwendung eines Polyamids 12 für selektives Laser-Sintern |
CN101076550B (zh) * | 2004-04-27 | 2010-12-29 | 赢创德固赛有限责任公司 | 含有聚酰胺的聚合物粉,其在成形方法中的应用和由这种聚合物粉末制得的成形体 |
WO2005105891A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Degussa Ag | Polymerpulver mit polyamid, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
US8449809B2 (en) | 2004-04-27 | 2013-05-28 | Evonik Degussa Gmbh | Polymer powder comprising polyamide use thereof in a moulding method and moulded body made from said polymer powder |
US8066933B2 (en) | 2004-04-27 | 2011-11-29 | Evonik Degussa Gmbh | Polymer powder comprising polyamide use thereof in a moulding method and moulded body made from said polymer powder |
DE102004024440B4 (de) | 2004-05-14 | 2020-06-25 | Evonik Operations Gmbh | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
US8173258B2 (en) | 2004-10-01 | 2012-05-08 | Evonik Degussa Gmbh | Powder with improved recycling properties, process for its production, and use of the powder in a process for producing three-dimensional objects |
EP1642923A1 (de) | 2004-10-01 | 2006-04-05 | Degussa AG | Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte |
DE102007019133A1 (de) | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Evonik Degussa Gmbh | Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver |
EP1982816A1 (de) | 2007-04-20 | 2008-10-22 | Evonik Degussa GmbH | Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver |
DE102008000755A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver |
EP2103643A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Evonik Degussa GmbH | Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver |
DE102008000755B4 (de) | 2008-03-19 | 2019-12-12 | Evonik Degussa Gmbh | Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver |
EP3385307A1 (de) | 2008-04-29 | 2018-10-10 | Arkema France | Verfahren zur erhöhung des unterschieds zwischen der schmelz- und der kristallisierungstemperatur eines polyamidpulvers |
WO2011045550A1 (fr) | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Arkema France | Procede de preparation de poudre recyclable a base de polyamide |
EP2368696A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-28 | EOS GmbH Electro Optical Systems | Auffrischoptimiertes PA 12-Pulver zur Verwendung in einem generativen Schichtbauverfahren |
US8877874B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-11-04 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | PA 12 powder for use in a generative layer-wise manufacturing method |
WO2011124588A1 (de) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver auf der basis von polyamiden, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
DE102010062347A1 (de) | 2010-04-09 | 2011-12-01 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver auf der Basis von Polyamiden, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
WO2011124278A1 (de) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver auf der basis von polyamiden, verwendung in einem formgebenden verfahren und formkörper, hergestellt aus diesem polymerpulver |
DE102011078721A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete polymere Kernpartikel |
DE102011078719A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Partikel |
DE102011078722A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete anorganische Partikel |
DE102011078720A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Kernpartikel enthaltend Metalle, Metalloxide, Metall- oder Halbmetallnitride |
EP2543696A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete polymere Kernpartikel |
US10787559B2 (en) | 2011-07-06 | 2020-09-29 | Evonik Operations Gmbh | Powder comprising polymer-coated glass particles |
EP2543700A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit polymer beschichtete partikel |
EP2543701A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete anorganische Partikel |
US9428610B2 (en) | 2011-07-06 | 2016-08-30 | Evonik Degussa Gmbh | Powder comprising polymer-coated inorganic particles |
EP2543457A1 (de) | 2011-07-06 | 2013-01-09 | Evonik Degussa GmbH | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Kernpartikel enthaltend Metalle, Metalloxide, Metall- oder Halbmetallnitride |
US10479733B2 (en) | 2011-07-06 | 2019-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Powder comprising polymer-coated core particles comprising metals, metal oxides, metal nitrides or semimetal nitrides |
EP2650106A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Evonik Industries AG | Polymerpulver mit angepasstem Schmelzverhalten |
CN103374223A (zh) * | 2012-04-11 | 2013-10-30 | 赢创工业集团股份有限公司 | 具有相适应的熔融性能的聚合物粉末 |
DE102012205908A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | Evonik Industries Ag | Polymerpulver mit angepasstem Schmelzverhalten |
EP3181617A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
EP3181641A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
EP3181615A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
EP3181332A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-21 | Evonik Degussa GmbH | Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren |
US11078362B2 (en) | 2016-02-19 | 2021-08-03 | Basf Se | Polyamide composition containing a polyamide and an additive |
WO2017140773A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyamidpulvern durch fällung |
US11802191B2 (en) | 2016-02-19 | 2023-10-31 | Basf Se | Processes, powders, and shaped bodies of polyamides and calcined kaolin with particular size distribution |
WO2019069032A1 (fr) | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Arkema France | Composition de poudre thermoplastique et objet tridimensionnel renforce fabrique par impression 3d d'une telle composition |
US11767428B2 (en) | 2017-10-04 | 2023-09-26 | Arkema France | Thermoplastic powder composition and reinforced three-dimensional object produced by 3D printing of such a composition |
DE102018108001A1 (de) | 2018-04-05 | 2019-10-10 | Lean Plastics Technologies GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kugelförmigen Polymerpartikeln und deren Verwendung |
WO2020200674A1 (de) | 2019-04-05 | 2020-10-08 | Lean Plastics Technologies GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffpartikeln mittels laserstrahl |
DE102019109005A1 (de) * | 2019-04-05 | 2020-10-08 | Lean Plastics Technologies GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kunststoffpartikeln |
DE202022000644U1 (de) | 2022-03-15 | 2022-04-21 | Evonik Operations Gmbh | Pulver zur Verarbeitung in einem schichtweisen Verfahren mit Lasern im sichtbaren und Nahinfrarotbereich |
EP4245506A1 (de) | 2022-03-15 | 2023-09-20 | Evonik Operations GmbH | Pulver zur verarbeitung in einem schichtweisen verfahren mit lasern im sichtbaren und nahinfrarotbereich |
WO2023174990A1 (en) | 2022-03-15 | 2023-09-21 | Evonik Operations Gmbh | Powder for use in a layerwise process with lasers in the visible and near-infrared range |
EP4417641A1 (de) | 2023-02-16 | 2024-08-21 | Evonik Operations GmbH | Pulver insbesondere für eine schichtweise herstellung von dreidimensionalen objekten |
WO2024170315A1 (en) | 2023-02-16 | 2024-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Powder, especially for layer-by-layer production of three-dimensional objects |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4334056A (en) | 1982-06-08 |
AU5571280A (en) | 1980-08-28 |
JPS55115468A (en) | 1980-09-05 |
JPS5813106B2 (ja) | 1983-03-11 |
EP0014772A1 (de) | 1980-09-03 |
SU957771A3 (ru) | 1982-09-07 |
DE2906647C2 (de) | 1980-12-11 |
AU529562B2 (en) | 1983-06-09 |
EP0014772B1 (de) | 1982-11-17 |
CA1135448A (en) | 1982-11-09 |
ATE1820T1 (de) | 1982-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2906647C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe | |
DE739279C (de) | Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide aus Aminosaeuren | |
EP0863174B1 (de) | Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrössenverteilung und niedriger Porosität | |
EP1943296B1 (de) | Verfahren zur herstellung von ultrafeinen pulvern auf basis von polyamiden, ultrafeinen polyamidpulvern sowie deren verwendung | |
DE4421454C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamid-Feinstpulvern und deren Verwendung | |
EP1411087A1 (de) | Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver | |
EP0200853B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden | |
DE2345707A1 (de) | Katalysatoren fuer die polymerisation von olefinen und verfahren zu deren herstellung | |
EP1413594A2 (de) | Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers | |
EP0202389B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden | |
EP0202393B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Titandioxid pigmentierten pulverförmigen Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden | |
EP0011607B1 (de) | Metallchromat-Pigmentzusammensetzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0200852B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsmitteln auf der Basis von Polyamiden nach dem Fällungsverfahren | |
DE69909184T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersionslack-Beschichtung und Verfahren zur Herstellung einer Pulverbeschichtung | |
DE2626822B2 (de) | Verfahren zum Verdichten von Teilchen aus fluorierten Kunstharzen | |
EP0605456B1 (de) | Verringerung der korngrösse von kristallinem explosivstoff | |
DE2840996C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Plastisolen | |
DE2228661A1 (de) | Eine pulverige Polyamidlosung oder dispersion, ein Polyamidpulver, ein Her stellungsverfahren derselben und ein Pul verbeschichtungsverfahren | |
DD292919A5 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen polyoxadiazolen | |
DE4041382A1 (de) | Verfahren zur herstellung chlorierter polyolefine | |
DE3402016A1 (de) | Zur beschichtung geeignete polymerpraeparationen mit verbesserter haftung und ihre herstellung | |
AT229032B (de) | Verwendung eines Vinylidenchlorid-Mischpolymerisates zur Herstellung von Überzügen auf regenerierter Zellulose | |
DE10036018A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten | |
DE1595634C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen mit positivem Zeta-Potential | |
DE2111003B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |