DE2900426A1 - Verfahren zur umwandlung von ammonium- imidodisulfat, ammoniumsulfamat und ammoniumdithionat in schwefeldioxid und ammoniak - Google Patents
Verfahren zur umwandlung von ammonium- imidodisulfat, ammoniumsulfamat und ammoniumdithionat in schwefeldioxid und ammoniakInfo
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Description
PATENTANWALT
Akte 9442
5. Januar 1979
6fc00 MANNHEIM 1, Seckenheimer Str. 36a, Tel. (0621) 406315
Posticheckkonto: Frankfurt/M Nr. 6233-693
Bank: Deutsche Bank Mannheim Nr. 72/00066
Te I e g r.-Co d β : Gerpat Te lex 463570 Para D
Institut Francias du Petrole
4, Avenue de Bois-Preau
92502 Rueil-Malmaison (Frankreich)
Verfahren zur Umwandlung von Ammonium-Imidodisulfat,
Ammoniumsulfamat und Ammoniumdithionat in Schwefeldioxid und Ammoniak
§09828/0901
Die*vorliegende Erfindung betrifft eine Verfahren zur
Umwandlung von Ammonium-Imidobisulfat (IMDS) und/oder
Ammoniumsulfamat (SMA)., gegebenenfalls in Anwesenheit von 1minoniumdithionat (DIU), in Schwefeldioxid und Ammoniak.
Die oben genannten Salze erhält man z.B. durch gleichzeitige Absorption von Sti-ckoxiden und Schwefeldioxid,
die in den Terbrennungsgasen enthalten sind, in wässrigen
lösungen, welche Ammoniumsulfit und ein Eisen-Chelat
enthalten, z.B. das Eisen-Chelat der Äthylendiaminotetraessigsäure. Dies« Salze habe zur Zeit keine wichtige Verwendung und ihre Entfernung bedeutet - abgesehen von einem
Problem der Umweltverschmutzung - einen bedeutenden Verlust an TReaktiOnskomponenten.
Es wurde bereits vorgeschlagen, diese Salze durch Oxydation
und Hydrolyse in Ammoniumsulfat umzuwandeln; aber das letztgenannte Proxlukt hat auch keine bedeutende Verwendung.
Eine interessantere Technik besteht darin, daß man das in diesen Salzen enthaltene Ammoniak so wiedergewinnt, daß man
es im Kreislauf in die Absorptionsstufe von Schwefeldioxid
und Stickoxiden zurück leiten kann.
Es wurde gefunden, daß man diese Salze in ein gasförmiges
Gemisch umwandeln kann, welches Schwefeldioxid und -Ammoniak enthält, indem man sie in Kontakt mit einem geschmolzenem
Gemisch von Ammonium-Bisulfat und -Sulfat bringt.
StI 9828/09
Das gasförmige Gemisch, das Schwefeldioxid und Ammoniak enthält, kann anschließend nach jedem bekannten Verfahren
behandelt werden, um getrennt oder gemeinsam die Bestandteile in Po-rm von Ammoniak, Schwefeldioxid oder Schwefel
zu gewinnen.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein oder mehrere dieser Salze mit geschmolzenem Ammoniumsulfat
und/oder Ammoniumbisulfat in Kontakt bringt, Z..B. mit einem
Bad aus geschmolzenem Ammoniumbisulfat und-Sulfat, bei
einer !!temperatur von 280 bis 42013C, in Anwesenheit eines
schwefelhaltigen Reduktionsmittels, wie Schwefel, Schwefelwasserstoff,
AmmoniumthioBulfat und/oder Ammoniumpolysulfid, und/Oder in Anwesenheit eines Katalysators auf
Basis von Mo, W, Cu, Fe, T3o, Cr, Mn., und/oder Έ1*
Im Bereich der gewählten Temperatur stellt sich ein G-lerchgewicht
zwischen Ammoniumsulfat ~und Ammoniumbisulfat ein.
Man kann daher ohne Nachteil das Bad ausgehend von Ammoniumsulfat,
Ammoniumbisulfai oder Mischungen der beiden herstellen.
Jn Anwesenheit der oben genannten-Reduktionsmittel erfolgt
die "Zersetzung -der genannten Salze überwiegend nach folgendem
Reaktionen:
809828/09*9
290042S
43 +S —3 NH3* 3-SO2
NH4SO
NH SO -^m + Z H2S ~^8 50Z + 9 *% + 2 H2°
NH4SO3.
NH4SO3^ - + CNH4)2 S2O3-4 SO2 * 5 NH3 + H£0
2 (NH4)2 S2O6 + S —*-5 SO2 4 4 NH3 + 2 H2O
3 (NH4)2 S2O6 + H2S —W SO2 + 6 NH3 + 4 H2O
2 (NH4) 2 S2O6 + (NH4) 2 S2Q3 ~»~6 SO2 + 6 NH3 + 3 H£0
2 NH2 SO3 NH4 + S —-#- 3 SO2 + 4 NH3
3 WH2 SO3 NH4 + H2S »» 4 SO2 + 6 NH3 + H3O
2 NH2 SO3 NH4 + (NH4) 2 S3 O3 »~ 4 SO2- + 6 NH3 +
Die Stöchiometrie der Reaktion mit einem Ammoniumpolysulfid
läßt sich leicht ausgehend von den oben genannten Relationen "bestimmen.
Man stellt fest, daß der in diesen Salzen enthaltene Schwefel und Stickstoff in Schwefeldioxid bzw. Ammoniak
umgewandelt werden^
Wenn- das Bad aus Ammonium-.Sulfat-Bisulfat ein Salz von
Mo, V/, Cu9 Pe, Co9 Cr5 Mn und/oder Ni enthält und man in
Abwesenheit von Reduktionsmitteln arbeitet, so° erfolgt die Zersetzung der Salze im Wesentlichen nach folgenden ·
Gleichungen:
290Ό426
3 NhV/M —6 SO2 + 5 NH3 + 2 N2 + 6 Η,Ο
3 (NH4)2 S2O6-^o SO2 + 4 NH3 + N2 + 6 H2O
3 NH2 SO3 NH4- *- 3 SO2 + 4 NH3 + N3 + 3
Die Stöchiometrie der Reaktion mit einem Ammoniumpolylei
ch,t
sulfid läßt sich ^ ausgehend von den oben genannten Re-.. .
latiorten bestimmen.
Man stellt fest, daß in diesem Fall der in den Salzen
enthaltene Stickstoff in molekularen Stickstoff und Ammoniak
umgewandelt wird, während aus dem Schwefel Schwefeldioxid
entsteht« -. - ■ - . _ '
Arbeitet man gleichzeitig in Anwesenheit eines Rechiktionsmittels-
und eines-ITatalysatOrs, ε ο/erfolgt die Zersetzung:
der Salze nach einer Kombination der oben genannten
Gleichungen in einer Proportion, die von der temperatur
abhängt.: Im allgemeinen sind die Reduktion&realctioiien: durch
Schwefel, Schwefelwasserstoff "und AinmohiimtM ©sulfat bei
niedrigeren Temperaturen .von ca. 280: Ms 55Q0C vorherrschend,
während die Zers-et.zungsreaktionen aberhalb. 35O0G dominieren.
Man stellt ferner fest» daß die genannten Katalysatorendäe Geschwindigkeit
der Redtdctian beträcrhtlieh steigern,: insbesondere
werm dasReduktionsmittel Schwefelwasserstoff ist.
Der Temperaturbereich,, in welchem das erfindungsgemäße Verfahren
durchgeführt werden kann, beträgt 280 bis 42O°C, vorzugsweise 300 bis 3800C. Arbeitet man ausschließlich
in Anwesenheit eines Katalysators, so sollte man zweckmäßig
in dem Bereich von 350 bis 380 C arbeiten, um eine erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit zu erhalten. Arbeitet man unterhalb
einer Temperatur von 2800C, so ist die Reaktionsgeschwindigkeit
gering und das entstehende Ammoniak wird im Bad des geschmolzenen Salzes durch Ammoniumbisulfat zurückgehalten,
welches sich in neutrales Sulfat umwandelt, was zur Verfestigung des Bades führen kann. Bei Temperaturen
.oberhalb 420 C wird die Zersetzung des Ammoniumbisulfates zu stark und führt zur Verflüchtigung des Bades.
Das Verfahren wird im allgemeinen bei einem Druck in der
Rahe des Atmosphärendrucks durchgeführt. Man kann erforderlichenfalls auch einen höheren Druck verwenden; jedoch
riskiert man bei einem zu hohen Druck eine Störung der Ammoniak-Freisetzung und eine Verfestigung des Bades. Der
brauchbare Druckbereich liegt bei 0,5 bis 10 atmv man
arbeitet aber zweckmäßig bei 1 bis 5 atm.
Zur Durchführung des Verfahrens werden die Salze allein oder im Gemisch in kristallisierte Form oder in wässriger
Lösung in einen Reaktor gegeben, der ein Bad aus Ammonium-Sulfat-Bisulfat
enthält und.auf eine Temperatur von 280 bis 420 C gehalten wird. Die Charge der Salze kann ferner
903(828/098 ts
40 -
- ohne daß dies stören würde - andere Ammoniumsalze enthalten, wie Ammoniumsulfit und-Sulfat. Bei Einstellung der Reaktionsbedingungen werden sie gleichfalls zu Schwefeldioxid und
Ammoniak zersetzt. Wenn man einen Katalysator verwendet, so kann dieser in das Bad in Form des pulverförmigen Metalls,
Oxids, Sulfids oder der Salze eingeführt werden, z.B. Sulfat, Acetat oder Nitrat von Mo, W, Cu, Fe, Co, Cr, Mn und/oder
Ni, und zwar in der bevorzugten Menge von 0,1 bis 10
Gewichtsprozent Metall. Eine kontinuierliche Zufuhr des Katalysators ist nicht erforderlich.
In Abwesenheit eines Katalysators wird das Reduktionsmittel·
kontinuierlich oder in Teilmengen im Gemisch mit der Charge oder getrennt eingeführt, und zwar- in solchen Mengen,
die mindestens gleich, der Stöchiometrie der Reaktion sind. Falls man gleichzeitig ein Reduktionsmittel und einen
Katalysator verwendet-, kän-h-= die Menge-''des Reduktionsmittels
gewünschtenfalls vermindert werden. ■.'..-
Eine momentane Akkumulierung, der. zu zersetzenden Salze im.· .-.;.-Bad
aus Ammoniumsulfat-Bisulfat, die··, z. B.- auf einer.. Ver- · ■·
Fiinderung der ..Temperatur oder, einem Mangel an Reduktions--: ;
mittel beruht,, stört das Gesamt-Funktionieren.der Vorrichtung
nicht..· . . , . ---_-: . -.· ;:,.„—.: .-. .--■" :■ ..-■-..-:■;.·..··: ■■.-■■:■
Sie äußert si.ch in e.in,er.. Steigerung -;des jHaäT.Q-IÜUBiens± ^welches
durch Einstellung:.de/r Reakt4c-nsbedingung-;e^ auf-vsjesineri: .." Vx' .-Normalwert
gebracht werden kann. Desgleichen kann die
momentane Verwendung eines Überschusses an Reduktionsmittel
oder eine zu hohe Temperatur zu einer Verminderung des Badvolumens durch Zersetzung von Ammoniumbisulfat führen.
Das Normalvolumen des Bads kann dann durch Verminderung der Temperatur und/oder der Menge des Reduktionsmittels eingestellt
werden.
Das gasförmige Effluent des Reaktors enthält Schwefeldioxid und Ammoniak, gegebenenfalls Wasser und/oder
Stickstoff, sowie manchmal geringe Mengen Schwefelwasserstoff und Schwefel, welche aus nicht-umgewandeltem
Reduktionsmittel stammen» Wenn das Erhitzen des Reaktors durch direkten Kontakt des" Salzbades mit heißen- Gasen aus
einem Ofen bewirkt wird, befinden sich diese Gase ebenfalls im gasförmigen Effluent.
Das Gasgemisch kann dann- nach jeder bekannten Methode
behandelt werden," um vorzugsweise getrennt Ammoniak und eine
wertvolle Schwefelverbindung zu isolieren, wie Schwefeldioxid oder Schwefelsäure oder sogar Schwefel. Bs sei als
Beispiel das Verfahren genannt, das in der französischen
Patentschrift Ur » 2.199.475 beschrieben istj hierbei wird
das Schwefeldioxid und Ammoniak enthaltende Gasgemisch mit einem reduzierenden Gas gemischt, das Wasserstoff und/oder
Kohlenmonoxid enthält, und dann zuerst mit einem festen
Katalysator in Kontakt gebracht, sodaß ein Teil des Schwefeldioxids
in Schwefelwasserstoff umgewandelt wlrxt, und
2300426
schließlich mit einem selektiven Lösungsmittel, in welchem Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid zu elementarem
Schwefel umgewandelt werden. Der Ammoniak kann anschließend isoliert werden.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert, ohne daß sie hierauf "beschränkt werden soll.
§69 828/0369
In einen elektrisch beheizten Quarz-Reaktor führt .man
400 gr saures Immoniumsulfat ein, welches auf 35O0C erhitzt
wird. Über eine Pumpe gibt man in das geschmolzene Bad 50 cnr/Stunde einer wässrigen Lösung, die 1 Mol /Liter
Ammonium-Imidοdisulfat und 2 Mol /Liter Ammoniumdithionat
enthält. Über eine weitere Pumpe gibt man 7 gr/Stunde flüssigen Schwefel zu. Das Rühren des Bades wird durch
Einblasen von 100 Litern/Stunde Stickstoff bewirkt und
die Temperatur wird auf 35O0C gehalten.
Das im gasförmigen Effluent des Reaktors enthaltene Ammoniak wird durch Absorption in einer Schwefelsäure-Lösung bestimmt,
welche wiederum durch eine titrierte Soda-Lösung zurückbestimmt wird. Das Schwefeldioxid wird durch Absorption
in einer Soda-Lösung bestimmt, die durch Iodometrie analysiert
wird.
Die Analyse der Gase ergibt die folgenden Resultate in Abhängigkeit von der Zeit.
Tabelle | I | Menge NH., | |
(Mol /Stunde) | |||
Zeit (Stunden) | Menge SOp | 0,330 | |
(Mol /Stunde) | 0,355 | ||
1 | 0,385 | 0,352 | |
2 | 0,410 | ||
3 | 0,390 |
9 82 87 0 96§■
Die theoretischen Mengen S0? und NH,, entsprechend .der
Reduktion des zugeführten Ammonium-Imidodisulfats und· Ammoniuir.-Dithionats
durch Schwefel betragen 0,4 bzw. 0,35 Mol /Stunde.
Übrigens ändert sich das Niveau des Ammoniumsulfat-Bades im Verlauf des Versuchs nicht; seine Analyse am Versuchsende zeigt, daß keine Akkumulierung Ton IMDS und DTN
stattgefunden hat.
Man stellt also fest, daß die Zersetzung von IMDS und DTN zu SOp und NH, praktisch quantitativ ist.
Beispiel 2:
;
Man wiederholt den Versuch des Beispiels 1 und ersetzt Schwefel durch andere Reduktionsmittel bzw. flößt einen
Katalysator in das Sulfat-Bad ein. In der Tabelle 2 sind die Reaktionsbedingungen und die mittleren stündlichen
Mengen von Schwefeldioxid und Ammoniak im Effluent-Gas
während einer Versuchsdauer von 4 Stunden angegeben. Die zum Vergleich angegebenen theoretischen Mengen entsprechen
der Reduktion der Salze im Falle der Verwendung eines Reduktionsmittels oder ihrer Zersetzung im Falle der Verwendung
eines Katalysators (nach den oben angegebenen Reaktionen).
Die Resultate der Versuche 1 bis 3 zeigen, daß bei den gewählten Reaktionsbedingungen das Imidodisulfat und Ditionat
2800426 - /IS"
durch die Reduktionsmittel S, (NIL),, SoO,und H2S gut
reduziert werden.
Die Resultate der Versuche 4 "bis 7 betreffen die Durchführung
des Verfahrens ohne Reduktionsmittel in Anwesenheit eines Katalysators. Sie zeigen, daß die quantitative Zersetzung
des Ammonium-Imidodisulfats und-Dithionats ohne Zersetzung des Ammoniumsulfats erreicht werden kann, aus
welchem das Bad "besteht, wenn man die Reaktionstemperatur mit Bedacht wählt.
Die Resultate der Versuche 8 tris 10 zeigen, daß bei Verwendung eines Katalysators (Cu) zusätzlich zum Reduktionsmittel
Schwefelwasserstoff eine Steigerung der Geschwindigkeit der Reduktion des Imidodisulfats und der Reduktion eines
Teils des AmmoniumMsulfats des Bades erreicht wird. Die
Verminderung der Menge Schwefelwasserstoff führt zu einer Unterdrückung der parasitären Reduktion des Ammoniumbisulfats,
wobei aber die quantitative Reduktion des Imidodisulfats aufrecht erhalten wird.
In einen elektrisch beheizten Quarz-Reaktor führt man
400 gr saures Ammoniumsulfat ein, welches man auf 35O0C
erhitzt. Über eine Pumpe gibt man in das geschmolzene Bad
50 cnr/Stunde einer wässrigen Lösung, die 2 Mol /Liter
Ammoniumsulfamat enthält. Über eine weitere Pumpe gibt
man 3,5 gr/Stunde flüssigen Schwefel zu. Das Rühren des Bades
y-Λί*
wird durch Einblasen von 10O Liter/Stunde Stickstoff
gewährleistet und die Temperatur wird auf 35O0C gehalten.
Die Analyse der den Reaktor verlassenden Gase führt zu folgenden Resultaten, in Abhängigkeit von der Zeit
Zeit (Stunden) | Menge SO2 (Mol /Stunde) |
Menge NH, (Mol /Stunde) |
1 2 4 ■ |
0*130 0,152 0,145 |
0,175 0,195 0,210 |
Die theoretischen Mengen Schwefeldioxid und Ammoniak
entsprechend der Reduktion des eingeführten Ammoniumsulfamats
durch Schwefel betragen 0,15 bzw. 0,2 Mol /Stunde,
Übrigens ändert sich das Niveau des Ammoniumsulfats-Bades
nicht im Verlauf des Versuchs und seine Analyse am Ende des Versuchs zeigt, daß keine Akkumulierung des Sulfamats
stattgefunden hat.
Man wiederholt den Versuch des Beispiels 3 und ersetzt den Schwefel durch andere Reduktionsmittel bzw. führt einen
Katalysator in das Sulfat-Bad ein. In der folgenden Tabelle sind die Versuchsbedingungen und die stündlichen
9*9828/0969
-/ix ~
mittleren Mengen Schwefeldioxid und Ammoniak im Effluent-Gas
während einer Versuchsdauer von 4 Stunden angegeben»
Die zum Vergleich genannten theoretischen Mengen entsprechen der Reduktion der gleichen Salze im Fall der Verwendung von
Reduktionsmitteln oder ihrer Zersetzung im Falle der Verwendung eines Katalysators (nach den oben genannten
Reaktionen).
Die Resultate der Versuche 1 bis 3 zeigen,, daß unter den
beschriebenen Reaktionsbedingungen das SuIfamat durch die
Reduktionsmittel S, (NH,)„ SpO-z und H?S gut reduziert wird«,
Die Versuche 4 und 5 zeigen, daß man die quantitative Zersetzung
des Sulfaniats auch ohne Zugabe eines Reduktionsmittels
in Anwesenheit eines Katalysators erhalten kann.
OQ
fs*
GO
Versuchs- numnier |
inführung der Salze (mole/Stunde) |
Reduktionsmittel | Katalysator | Badtemperatur (0C) |
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 |
Ammonium- Ammonium- Imidodisul- Ditionat fat |
Schwefel 7- g/h (NH4)2 S2O3....25 g/h H2S 3 Nl/h keines keines keines keines H2S 5 Nl/h H2S 5 Nl/h H2S 2,4 .Nl/h S . 7 g/h |
keines keines keines CoSO. - 20g Mo2O5 - 20g MQ2O5 - 20g Mo2O5 - 20g keines OuSO4 - 2 5g OuSO4 - 2 5g keines |
350 350 350 380 365 380 340 345 345 345 355 |
0,05 0,1 0,05 0,1 0,5 0,1 0,05 0,1 0,05 0,1 0,05 0,1 0,05 0,1 0,15 0 0,15 0 0,15 0 0 0,2 |
Fortsetzung zu Tabelle II
ι | Menge S0„ (Mol /Stande) |
Gemes sen |
Menge NH, (Mol /Stunde) |
Gemes sen |
Das | Bemerkungen | |
00 τ- Ι |
Theore tisch |
0,395 | Theore tisch |
0,345 | Das | ||
0,4 | 0,585 | 0,35 | 0,680 | Das | Effluent enthält Schwefel | ||
0,569^ | 0,35 | 0,688^ | 0,33 | Effluent enthält Schwefel | |||
0,367 | 0,285 | 0,35 | 0,195 | Effluent enthält Schwefelwasserstoff | |||
0,300 | 0,310 | 0,217 | 0,225 | Das | |||
00 Es» |
0,300 | 0,450 | 0,217 | 0,275 | Das | ||
GO σ |
0,300 | 0,180 | 0,217 | 0,174 | Badvolumen wird vermindert | ||
co σ> |
0,300 | 0,415 | 0,217 | 0,455 | Das | Badvolumen steigt | |
0f4.00<?> | 0,650 | O,45O<2> | 0,510 | ||||
0,400<2> | 0,405 | 0,450(2) | 0,420 | Badvolumen wird vermindert | |||
0,400(2^ | 0,51 ο | O,45O(2) | 0,395 | ||||
0,500 | 0,400 | ||||||
(1) Der Überschuß (ML)2 S?0, bezogen auf die Stochiometrie
der Reduktion von Imidodisulfat und Dithionat zersetzt sich vermutlich nach der Gleichung
(NH4)2 S2O3->
S + SO2 + 2 NH3 + H2O
(2) Nach der Stöchieometrie der Reaktion von H2S mit
Ammonium-Imidodisulfat und Dithionat
989828/0 969
co σ> co
Versuchs- | Eingeführtes Ammonium- | Reduktionsmittel | Katalysator | Badtemperatur (0C) |
nummer | sulfaraat (Mol /Stunde) | Schwefel 3,5 g/h | keines | 350 |
(NH4)2S203 20 g/h | keines | 350 | ||
1 | 0,1 | H2S 2,3 Nl/h | keines | 345 |
2 | 0,15 | keines | Mo2O-, 20 g | 370 |
3 | 0,15 | keines | CuSO4 25 g | 380 |
4 | 0,15 | H2S 1,4 Nl/h | CuSO4 25 g | 345 |
VJl | 0,15 | |||
6 | 0,15 | |||
to oar
Menge SOp (Mol /Stunde) |
Gemes | Menge (Mol |
NH3 /Stunde |
} | Gemes | Das | Bemerkungen | enthält | Schwefel |
sen | sen · | Das | enthält | Schwefel | |||||
Theore | 0,144 | Theore | 0,197 | Das | Effluent | enthält | H2S | ||
tisch | 0,38 | tisch | 0,58 | Effluent | |||||
0,15 | 0,19 | 0,2 | ) | 0,29 | Effluent | ||||
O.375<1> | 0,16 | 0,6<1 | 0,21 | ||||||
0,2 | 0,14 | 0,3 | 0,2 | ||||||
0,15 | 0,21 | 0,2 | 0,31 | ||||||
0,15 | 0,2 | ||||||||
0,2<2> ' | |||||||||
(1) Der Überschuß (NH,)2 SpO, bezogen auf die StöcMometrie
der Reduktion von Ammoniumsulfamat zersetzt sich vermutlich nach der Gleichung
(NH4)2 S2O5 > S + SO2 + 2 NH5 + H2O
(NH4)2 S2O5 > S + SO2 + 2 NH5 + H2O
(2) Nach der Stöchiometrie der Reaktion von H9S mit
Ammoniumsulfamat
Der Ausdruck "Effluent" bedeutet im Rahmen dieser Offenbarung: Das Abströmende bzw. das Ausströmende
Der Ausdruck "Stickoxyd" steht in dieser Offenbarung fürs Stickstoffoxyd.
ΘΘ-9828/0969
Claims (1)
- daß man das "beziehungsweise die oben genannten Ammoniumsalz(e) mit einem Gemisch aus geschmolzenem Ammoniumbisulfat und Ammoniumsulfat bei einer Temperatur von 280-420 C in Gegenwart eines schwefelhaltigen Reduktionsmittels und/oder eines Katalysators in Kontakt bringt, welcher Molybdän, Wolfram, Kupfer, Eisen, Kobalt, Chrom, Mangan und/oder Nickel enthält, s ο''daß man ein gasförmiges Effluent erhält, das Schwefeldioxid und Amoniak enthält.2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem Ammoniumdithionat anwesend ist«,3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Druck von 0,5 bis 10 Atmosphären arbeitet.4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,909828/0969daß man bei einem Druck von. 1 bis 5 Atmosphären arbeitet.5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,daß die Menge des Reduktionsmittels, das in das Gemisch von geschmolzenem Ammoniumbisulfat und Ammoniumsulfat eingeführt wird, in Abwesenheit des Katalysators mindestens der stöchiometrischen Menge entspricht, welche zur Zersetzung von Ammonium-Imidodisulfat, Ammoniumsulfamat und/oder Ammoniumdithionat erforderlich ist, die gleichzeitig eingeführt werden.6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,daß der Katalysator in dem Bad aus Ammoniumbisulfat und Ammoniumsulfat in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent (berechnet als Metall, bezogen auf das Gewicht des Bades) vorhanden ist.7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,daß man als schwefelhaltiges Reduktionsmittel Schwefel, Schwefelwasserstoff, Ammoniumthiοsulfat oder ein Ammoniumpolysulfid verwendet.8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 7,9 0 9.8 2 8 / 0*9 6 92300426dadurch gekennzeichnet, daß Ammonium-Imidοdisulfat und Ammoniumsulfamat in Form des Produkts eingeführt wird, welches man durch Absorption eines Gemisches von Schwefeldioxid und Stickoxid in einer wässrigen Lösung von Ammoniumsulfit und Eisen-Chelat erhält«,109828/096
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-
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