DE288243C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE288243C DE288243C DENDAT288243D DE288243DA DE288243C DE 288243 C DE288243 C DE 288243C DE NDAT288243 D DENDAT288243 D DE NDAT288243D DE 288243D A DE288243D A DE 288243DA DE 288243 C DE288243 C DE 288243C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- quinoline
- melting point
- amides
- carboxamide
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=NC2=C1 VQMSRUREDGBWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JBSAUEMFOKUWTP-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carbonitrile Chemical class C1=CC=C2C(C#N)=CC=NC2=C1 JBSAUEMFOKUWTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- AOLMGSAMTRTYEX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylquinoline-4-carboxamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)N)=CC=1C1=CC=CC=C1 AOLMGSAMTRTYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- OVGLVOLWBBGQHS-DUXPYHPUSA-N (1e)-1-hydroxyiminopropan-2-one Chemical compound CC(=O)\C=N\O OVGLVOLWBBGQHS-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CC=C1 OTKCEEWUXHVZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQMWPBBDMIYYMI-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenylglyoxylic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)=O MQMWPBBDMIYYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMGKEMOFLRSBHM-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoquinoline-4-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC(C#N)=NC2=C1 KMGKEMOFLRSBHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPTOAZYKFYMYMW-UHFFFAOYSA-N 2-methylquinoline-4-carboxamide Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC(C(N)=O)=C21 GPTOAZYKFYMYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCAKHSBRZRGHQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylquinoline-4-carbonitrile Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C#N)=CC=1C1=CC=CC=C1 RQCAKHSBRZRGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- LEWDKQKVAFOMPI-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)N)=CC=NC2=C1 LEWDKQKVAFOMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- IRFHMTUHTBSEBK-QGZVFWFLSA-N tert-butyl n-[(2s)-2-(2,5-difluorophenyl)-3-quinolin-3-ylpropyl]carbamate Chemical compound C1([C@H](CC=2C=C3C=CC=CC3=NC=2)CNC(=O)OC(C)(C)C)=CC(F)=CC=C1F IRFHMTUHTBSEBK-QGZVFWFLSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/50—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4
- C07D215/52—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4 with aryl radicals attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es wurde gefunden, daß die Amide von in 2-Stellung arylierten Chinolin-4-carbonsäuren
durch Erhitzen über ihren Schmelzpunkt un ter Abspaltung von Wasser die entsprechenden
Nitrile bilden.
Diese eigentümliche Reaktion zeigen die Amide in 2-Stellung arylierter Chinolin-4-carbonsäuren
im Gegensatz zum Chinolin-4-carbonsäureamid selbst und zu den Amiden der
in 2-Stellung alkylierten Chinolin-4-carbonsäuren, die sich unzersetzt destillieren lassen,
wie z. B. das 2-Methyl-4-chinolincarbonsäureamid.
Zur Gewinnung der neuen Verbindungen, die wertvolle Zwischenprodukte zur Darstellung
therapeutisch wichtiger Verbindungen der Chinolinreihe sind, werden die betreffenden Säureamide
über ihren Schmelzpunkt erhitzt und nach erfolgter Wasserabspaltung die entstandenen
Nitrile, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, destilliert.
Es ist zwar bekannt, daß man beim Erhitzen des 2-Amids der Chinolin-2 · 4-dicarbonsäure
über seinen Schmelzpunkt 3 bis 4 Prozent 2-Cyanchinolin-4-carbonsäure erhält (vgl.
Leo Ubbelohde, »Über Kondensationen der Isatinsäure und des o-Amidobenzaldehyds mit
Isonitrosoaceton«; Inauguraldissertation, Berlin 1903, S. 45/47). In diesem Falle handelt es
sich jedoch um eine ganz unübersichtlich verlaufende Reaktion, die das normale Reaktionsprodukt nur in sehr geringer Ausbeute liefert
■* (nebenbei entstehen große Mengen Chinolin
sowie durch Wanderung der Carbonamidgruppe das Amid der Chinolin-4-carbonsäure und das
4-Cyanchinolin), während die Amide der 2-Arylchinolin-4-carbonsäuren
in durchaus glatter, zur technischen Verwertung geeigneter Reaktion in die entsprechenden Nitrile übergehen.
2-Phenyl"4-cyanchinolin
CN
CN
35
40
45
250 Teile 2-Phenylchinolin-4-carbonsäureamid
werden in einer Retorte im Metallbade auf etwa 365° erhitzt. Das Amid schmilzt zu einer klaren Flüssigkeit und beginnt dann
Wasser abzuspalten. Wenn alles Wasser übergegangen ist, destilliert das entstandene Nitril
als hellgelbes öl über, das in der Vorlage bald erstarrt und, aus Alkohol umgelöst, weiße
Nadeln vom Schmelzpunkt 140° bildet. 2-Phenyl-4-cyanchinolin
ist in organischen Lösungsmitteln leicht löslich, ebenso in verdünnten Säuren. Durch kurzes Erwärmen mit der
vierfachen Menge 60 prozentiger Schwefelsäure bildet es das 2-Phenylchinolin-4-carbonsäureamid
vom Schmelzpunkt 199 ° zurück.
In analoger Weise werden die Nitrile anderer Arylchinolincarbonsäuren erhalten. Das
2 · 3-Diphenyl-4cyanchinolin, erhalten durch Erhitzen von 2 · 3-Diphenylchinolin-4-carbonsäureamid,
bildet, aus Alkohol umgelöst, gelbliche lange, stark lichtbrechende Nadeln vom Schmelzpunkt 155 °.
Das 2 · 3-Diphenylchinolin-4-carbonsäureamid seinerseits wird durch Kondensation von Isatin
mit Desoxybenzoin bei Gegenwart von wässerigem Ammoniak erhalten. Es schmilzt bei 278 ° und ist in Wasser und kaltem Alkohol
schwer, in heißem Alkohol leichter löslich.
Claims (1)
- Patent-An Spruch:Verfahren zur Darstellung von in 2-Stellung arylierten 4-Cyanchinolinen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Amide in 2-Stellung arylierter Chinolin-4-carbonsäuren über ihren Schmelzpunkt erhitzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE288243C true DE288243C (de) |
Family
ID=543388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT288243D Active DE288243C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE288243C (de) |
-
0
- DE DENDAT288243D patent/DE288243C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1620191A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten alpha-Pyrrolidonen | |
| DE156901C (de) | ||
| DE748539C (de) | Verfahren zur Herstellung der Amide heterocyclich substituierter Essigsaeuren bzw. der freien Saeuren | |
| DE1668958B2 (de) | Verfahren zur herstellung von dichlorchinolinen | |
| CH273953A (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen. | |
| DE824491C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE161235C (de) | ||
| DE2542397A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines pyrrolidon-2 | |
| DE820439C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsaeuren aus ihren Lactamen | |
| DE440772C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acridincyanid | |
| DE673500C (de) | Verfahren zur Herstellung von haltbaren Loesungen schwer loeslicher Arzneimittel | |
| DE602218C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyridylhydantoinen | |
| DE195656C (de) | ||
| DE937231C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiazolinen | |
| DE890507C (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen von Thiazolen bzw. Thiazolonen-(2) | |
| DE672371C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen, welche die Trifluormethylgruppe enthalten | |
| DE175415C (de) | ||
| DE767660C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeure | |
| DE1914688A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilen | |
| DE858249C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolylketonen | |
| DE232714C (de) | ||
| DE77998C (de) | Verfahren zur Darstellung von a ß-Dioxynapbtoesäure | |
| DE260327C (de) | ||
| AT241697B (de) | Verfahren zur Darstellung des neuen N-Allylnormorphin-6-nicotinsäureesters | |
| DE290531C (de) |