DE175415C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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Description
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KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es wurde gefunden, daß der Cyanacetylharnstoff und seine Alkylderivate in glatter
Weise durch Kondensation von Cyanessigsäure mit Harnstoff oder dessen Alkyl- und
Arylderivaten mit Hilfe von Säureanhydriden entstehen. Die Reaktion läßt sich z. B. durch
folgende Gleichung veranschaulichen:
z CN-CH2-C 0OH +
(CH3-C O)2 O = NH2 -CO- NH- C O -C H2 C N + 2 C H3- C O O H.
Der Reaktionsverlauf war überraschend, da sich bekanntlich bei der Einwirkung von
Säureanhydriden auf Harnstoff oder alkylierte Harnstoffe die entsprechenden acylierten
Produkte bilden. Im Gegensatze hierzu wirkt bei dem vorliegenden Verfahren das
Säureanhydrid nur als Kondensationsmittel.
Von der bekannten Darstellungsweise des Cyanacetylharnstoffes aus Cyanessigsäure und
Harnstoff mit Hilfe von Phosphoroxychlorid (vergl. Ber. d. D. ehem. Ges. 33, 1900, S. 3043)
unterscheidet sich das neue Verfahren wesentlich durch seinen glatteren Verlauf und
bessere Ausbeuten.
Die Cyanacetylharnstoffe sind bekanntlich von großer technischer Bedeutung für die
Darstellung der wertvollen Purinbasen.
Ein Gemisch von 60 Teilen Harnstoff, 85 Teilen Cyanessigsäure und 130 Teilen
Essigsäureanhydrid wird im Wasserbad langsam erwärmt. Unter ziemlich lebhafter Reaktion
scheidet sich der so gebildete Cyan-
acetylhamstoff aus. Er wird abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Das Produkt
ist so direkt rein.
Ein Gemisch von 74 Teilen Monomethylharnstoff, 85 Teilen Cyanessigsäure und
150 Teilen Propionsäureanhydrid wird im Wasserbad erwärmt. Bei 70 bis 80 ° tritt
eine lebhafte Reaktion ein, wobei sich der Cyanacetylmethylharnstoff kristallinisch abscheidet.
Er wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. · ■
Beispiel 3. _o
Ein Gemisch von 88 Teilen symmetrischem Dimethylharnstoff, 85 Teilen Cyanessigsäure
und 200 Teilen Essigsäureanhydrid wird im Wasserbad 2 Stunden lang erwärmt. Die bei der Reaktion gebildete Essigsäure, sowie
das noch unveränderte Essigsäureanhydrid werden darauf im Vakuum abdestilliert und
der zurückgebliebene CyanacetyldimethyJharnstoff mit Wasser gewaschen, abfiltriert und
getrocknet.
Ein Gemisch von 68 Teilen Phenylharnstoff, 50 Teilen Cyanessigsäure und 120 Teilen
Benzoesäureanhydrid werden etwa I1J2 bis
2 Stunden im Wasserbad erwärmt. Nach dem Erkalten wird die Schmelze zur Entfernung
der gebildeten Benzoesäure mit Alkohol ausgezogen und der zurückgebliebene Cyanacetylphenylharnstoff aus Wasser um-
kristallisiert. Das so erhaltene Produkt ist in Wasser schwer löslich, leichter in heißem
Alkohol und leicht löslich in Alkalien. Es schmilzt bei 2160.
In gleicher Weise verfährt man bei Verwendung von anderen Alkylharnstoffen oder
anderen Säureanhydriden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von Cyanacetylharnstoff und dessen Alkyl- und Arylderivaten, darin bestehend, daß man Cyanessigsäure mit Harnstoff oder dessen Alkyl- und Arylderivaten mit Hilfe von Säureanhydriden kondensiert.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE175415C true DE175415C (de) |
Family
ID=440068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT175415D Active DE175415C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE175415C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2598936A (en) * | 1950-04-13 | 1952-06-03 | Searle & Co | Disubstituted cyanoalkanoylureas and thioureas and methods for their production |
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