DE2844613A1 - Verfahren zum herstellen von asymmetrischen dimethylhydrazin - Google Patents

Verfahren zum herstellen von asymmetrischen dimethylhydrazin

Info

Publication number
DE2844613A1
DE2844613A1 DE19782844613 DE2844613A DE2844613A1 DE 2844613 A1 DE2844613 A1 DE 2844613A1 DE 19782844613 DE19782844613 DE 19782844613 DE 2844613 A DE2844613 A DE 2844613A DE 2844613 A1 DE2844613 A1 DE 2844613A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
hydrazine
dipl
cohausz
ing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19782844613
Other languages
English (en)
Inventor
Serge Fouche
Michel Lemaitre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe Europeenne de Propulsion SEP SA
Original Assignee
Societe Europeenne de Propulsion SEP SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe Europeenne de Propulsion SEP SA filed Critical Societe Europeenne de Propulsion SEP SA
Publication of DE2844613A1 publication Critical patent/DE2844613A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C241/02—Preparation of hydrazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

SOCIETE EUROPEENNE DE PROPULSION S.A. 2844613
Avenue du General de Gaulle
Puteaux/Frankreich
Verfahren zum Herstellen von asymmetrischen Dimethy!hydrazin
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von asymmetrischen Dimethylhydrazin.
Die Synthese von asymmetrischen Dimethylhydrazin (DMHA) erfolgt heute in folgenden beiden Stufen:
(ClNH )
1) -NH3 + NaOCl _ NH2Cl + NaOH
2) -NH2Cl + (CH3) 2NH + NaOH (CH3)^N-NH2+ NaCl+H2O.
Diese beiden Reaktionen erfolgen hintereinander in zwei verschiedenen Reaktoren, die miteinander derart verbunden sind, daß die begrenzte Lebensdauer des Chloramins berücksichtigt wird.
Die zweite Reaktion erfolgt dadurch, daß in eine wäßrige Lösung, die im Überschuß Dimethylamin und Soda enthält, eine kalte Lösung eingelassen wird, die ungefähr 0,2 bis 2 Mol/Liter Chloramin entsprechend der Arbeitsweise der ersten Reaktion zugesetzt wird.
Bei dieser zweiten Reaktion bildet sich gleichzeitig mit dem gewünschten DMHA eine gewisse Menge von Verunreinigung, insbesondere von Formaldehyd-Dimethylhydrazon (FDMH): (CH3J2 N-N=CH2.
c/w- 909817/0732
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Mittel zu finden, um bei im übrigen gleichen Bedingungen die Menge des während der zweiten Reaktion, also der in wäßrigem Milieu durchgeführten Reaktion des Chloramins auf das Dimethylamin (DMHA) gebildeten FDMH zu vermindern. Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Reaktion in Gegenwart von Hydrazin durchgeführt wird.
Das gemäß der Erfindung benutzte Hydrazin wird vorzugsweise mit den Reagenzien der zweiten Reaktion zugesetzt und im allgemeinen während der Reaktion zur Bildung des DMHA derart, daß die Wirkung während der gesamten Reaktion merkbar ist, ohne daß das jedoch als Beschränkung der Erfindung aufzufassen ist. Wenn man diese zweite Reaktion stufenlos durchführt, bemerkt man, daß in dem Reaktionsmilieu eine gewisse Konzentration von Hydrazin aufrechterhalten wird.
Die Menge des in die diskontinuierlichen Reaktionen eingeführten Hydrazins liegen zwischen etwa 0,5 und 2 Vol.% der benutzten Chloramin-Lösung.
In der Praxis, insbesondere für ununterbrochene Reaktionen, werden die zu benutzenden Mengen von Hydrazin den bei den Reaktionen erzielten Mengen von FDMH angepaßt unter Annahme gleicher Verhältnisse in Abwesenheit von Hydrazin. Ebenso wird man, um die Menge des zu verwendenden Hydrazins zu bestimmen, die Reaktion in Abwesenheit von Hydrazin durchführen und unter gleichen Bedingungen dem Reaktionsmilieu die Konzentration des FDMH zusetzen. Man benutzt somit eine Menge Hydrazin, die etwa 3 bis 20 Mal so groß ist wie die Konzentration an FDMH, gemessen in Mol/Liter.
909817/0732
In allen diesen Fällen (unterbrochene oder kontinuierliche Reaktion) kann das Hydrazin als solches oder in der Form seines Hydrats (also in wäßriger Lösung) benutzt werden.
Nach dem bisherigen Stand des Wissens kann man annehmen, daß die Reaktion des Hydrazins im Verfahren gemäß der Erfindung in einer Reaktion des Hydrazins auf das FDMH gemäß folgender Gleichung erfolgt:
NH0-NH0+(CH.)., -N-N=CH0 CH = N-NH0+(CH_)„ -N-NH0.
Z Z j Z Z Z Δ j Z Z
Man kann daher annehmen, daß in allen Reaktionen, die für die Synthese des asymmetrischen Dimethylhydrazins, in dem FDMH auftritt, die Anwesenheit des Hydrazins die Konzentration des FDMH in dem Reaktionsmilieu verhindert oder begrenzt.
Die Erfindung sei durch folgende Beispiele erläutert:
Beispiel 1:
In einen ersten Reaktor, der durch Zirkulation von Methanol auf -10 C gehalten wird und der mit einem magnetischen Rührer versehen ist, werden 75 ml einer NH.,-NH Cl eingesetzt, die auf 500 ml 250 ml einer wäßrigen Ammoniaklösung von 19,6%
250 ml Wasser
80 gr NH4Cl
basieren.
Nachdem thermisches Gleichgewicht erhalten ist, setzt man tropfenweise 100 ml einer Lösung von Natriumhypochlorit vom Titer 1,52 M/l derart zu, daß die Temperatur nie O0C unterschreitet.
— 5 —
909817/0732
In einen ersten Dreihalskolben (Versuch A) von 250 ml, der mit einem magnetischen Rührer versehen ist und vorher unter eine inerte Stickstoffatmosphäre gesetzt worden ist, werden eingesetzt:
30 ml einer wäßrigen Lösung von Dimethylamin von 35,7 % Massenvolumen (d = 0,91)
10 ml einer Lösung von Soda auf 480 g/l =12 M/l.
Um eine Entmischung zu verhindern und die beiden Phasen emulgieren, ist ein lebhaftes Rühren notwendig.
Man führt dann schnell 50 ml der vorher hergestellten und kaltgehaltenen Chloraminlösung zu. Die Temperatur erhöht sich dann auf 30 C und stabilisiert sich bei etwa 20 C.
In einem zweiten Dreihalskolben (Versuch B) von 250 ml werden eingesetzt:
30 ml einer wäßrigen Lösung des vorgenannten Dymethylamins,
10 ml der vorgenannten Sodalösung, zugefügt werden:
0,25 ml Hydrazinanhydrat,
schließlich 50 ml der Chloraminlösung.
Diese beiden so erzeugten Brühen werden kann durch Gasphasen-Chromatographie bzw. nach 2 Stunden 15 Minuten Reaktionszeit analysiert; die Resultate sind in der Tabelle I eingetragen, in der die Konzentrationen in Massenprozenten angegeben sind.
ORIGINAL INSPECTED
909817/0732
Tabelle I
/DMHA/ % Ohne N3H4(A) mit N3H4(B)
/fdmh7 % 2,50 2,50
/fdmh7
%
/DMHA/		 0,16 0,06
6,4 2,4
Die Tabelle zeigt, daß bei Verwendung von Hydrazin der Gehalt an FDMH um 62 % niedriger ist.
Beispiel 2:
Bei zwei weiteren Versuchen, die im übrigen mit den beiden Versuchen des Beispiels 1 mit dem Unterschied übereinstimmen, daß beim Versuch B 0,5 ml Hydrazin verwendet wurde, ergaben sich nach 4 Stunden Reaktionszeit die Werte der Tabelle
Tabelle II
/dmha7 % ohne N3H4(A) mit N3H4(B)
/fdmh7 % 2,3 2,5
/fdmh7
%
/DMHA/		 0,31 0,09
13,5 3,6
909817/0732
— Π —
Bei diesem Beispiel ergibt sich eine Verminderung des Gehalts an FDMH von 71 % gegenüber dem Versuch A.
909817/0732

Claims (4)

  1. COHAUSZ 8c. FLOKACK
    PATENTANWALTSBÜRO / Q 4 4 O1 I -J
    SCHUMANNSTR. 97 . D-4000 DÜSSELDORF
    Telefon: (0211) 683346 Telex: 08586513 cop d
    PATENTANWÄLTE:
    Dipl.-lng. W. COHAUSZ ■ Dipl.-Ing. R. KNAUF · Dr.-lng., Dipl.-Wirtsch.-lng. A. GERBER ■ Dipl.-lng. H. B. COHAUSZ
    11.10.1978
    Patentansprüche:
    Verfahren zum Herstellen von asymmetrischem Dimethylhydrazin durch eine Reaktion, bei der als Verunreinigung Formaldehyd-Dimethylhydrazon entsteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Anwesenheit von Hydrazon durchgeführt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Reaktion des Dimethylamine auf Chloramin in Gegenwart von Soda und in Anwesenheit von Hydrazin.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Hydrazinmenge von 0,5 bis 2 Vol.% der benutzten Chloraminlösung verwendet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn ζ e ichnet, daß die Konzentration des benutzten Hydrazins, gemessen in Mol/Liter ungefähr 3 bis 20 Mal so groß ist wie die Konzentration des Formaldehyd-Dimethylhydrazons, das bei im übrigen gleichen Verhältnissen bei der gleichen Reaktion in Abwesenheit von Hydrazin gebildet würde.
    909817/0732 original inspected
DE19782844613 1977-10-24 1978-10-13 Verfahren zum herstellen von asymmetrischen dimethylhydrazin Withdrawn DE2844613A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7731971A FR2406626A1 (fr) 1977-10-24 1977-10-24 Procede perfectionne de preparation de la dimethylhydrazine assymetrique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2844613A1 true DE2844613A1 (de) 1979-04-26

Family

ID=9196870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782844613 Withdrawn DE2844613A1 (de) 1977-10-24 1978-10-13 Verfahren zum herstellen von asymmetrischen dimethylhydrazin

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4172096A (de)
JP (1) JPS5473707A (de)
CA (1) CA1110276A (de)
CH (1) CH635572A5 (de)
DE (1) DE2844613A1 (de)
FR (1) FR2406626A1 (de)
GB (1) GB2006779B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2483913A1 (fr) * 1980-06-04 1981-12-11 Europ Propulsion Procede et appareillage pour realiser la premiere etape de separation de constituants d'un melange reactionnel obtenu lors de la synthese de la dimethylhydrazine asymetrique par le procede raschig
FR2499561A1 (fr) * 1981-02-06 1982-08-13 Europ Propulsion Procede perfectionne de preparation de la monomethylhydrazine
JPS5824552A (ja) * 1981-08-04 1983-02-14 Takeda Chem Ind Ltd 第四級ヒドラジニウムクロライドの製造法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2808439A (en) * 1957-10-01 Preparation of substituted chloramines
CA624393A (en) * 1961-07-25 Olin Mathieson Chemical Corporation Production of alkyl hydrazines
BE582143A (de) *
US3050560A (en) * 1954-02-15 1962-08-21 Aerojet General Co Preparation of dimethyl hydrazine
US3168568A (en) * 1954-03-17 1965-02-02 Olin Mathieson Process for producing unsymmetrical dimethylhydrazine
US2806851A (en) * 1954-03-25 1957-09-17 Univ Ohio State Res Found Substituted hydrazines
US2876173A (en) * 1955-12-13 1959-03-03 Olin Mathieson Separation of unsymmetrical dimethyl-hydrazine from aqueous solution containing not more than 20 percent of the former, caustic soda
US3015675A (en) * 1958-04-04 1962-01-02 Grace W R & Co Substituted hydrazine process
FR1274393A (fr) * 1958-11-14 1961-10-27 Grace W R & Co Procédé de préparation de chlorures d'hydrazinium trisubstitués
US3254952A (en) * 1962-08-17 1966-06-07 Fmc Corp Preparation of chloramine
DE1251328B (de) * 1962-11-16 1967-10-05 Societe d Electro Chimie, d Electro Metallurgie et des Acienes Electri ques d Ugine Paris Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dialkylhydrazinen

Also Published As

Publication number Publication date
US4172096A (en) 1979-10-23
FR2406626B1 (de) 1980-10-17
CA1110276A (en) 1981-10-06
GB2006779B (en) 1982-01-27
JPS5473707A (en) 1979-06-13
FR2406626A1 (fr) 1979-05-18
CH635572A5 (fr) 1983-04-15
GB2006779A (en) 1979-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1221645B (de) Verfahren zur Herstellung konzentrierter waessriger Loesungen von aliphatischen tertiaeren Aminoxyden
DE2844613A1 (de) Verfahren zum herstellen von asymmetrischen dimethylhydrazin
DE2712515B2 (de) Glanzzusatz für alkalische, galvanische Zinkbäder
DE2831118A1 (de) Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylglycin und seiner n-alkyl- und n,n-dialkylderivate
DE2147257A1 (de) Galvanisches Bad und Verfahren zur Abscheidung halbglanzender Nickeluber züge
DE2739285A1 (de) Verfahren zur herstellung eines hydroxylaminsalzes
DE2057001A1 (de) Verfahren zur Herstellung von tertiären Aminen
DE2947825C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobuttersäureamid-hydrochlorid
DE1924429C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Bisurethanen
DE1011861B (de) Verfahren zur Herstellung von Ammonnitrat und Calciumcarbonat
DE1768803A1 (de) Verfahren zum Nitrieren von phenolischen Verbindungen
DE2658220C2 (de) Neues Verfahren zur Herstellung von 1-Carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoinen
DE877297C (de) Verfahren zur Herstellung von grobkristallinem Ammoniumsulfat
DE2056357A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten aus Hydrazin und Carbonylverbindungen
DE2435387A1 (de) Verfahren zur herstellung von adipinsaeure
DE60207966T2 (de) Verfahren für die selektive Zersetzung von Hydrazin/substituiertem Hydrazin/Wasser
DE2639874C2 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Iminodiacetonitril
DE2620096C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von wasserfreiem Natriumdithionit
AT236567B (de) Verfahren zur Herstellung körniger Addukte, die mittels Sieben abgetrennt werden können, bei der Entparaffinierung von Kohlenwasserstoff-Ölen mit Harnstoff
EP0135656B1 (de) Verfahren zur Stabilisierung wässriger Lösungen von Acetoacetamiden unter gleichzeitger Verminderung des Gehaltes an beta-Aminocrotonsäureamiden
DE19812509C2 (de) Katalysator zur Gewinnung von Stickstoffmonoxid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2019261C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkanon- oder Cycloalkanon-oximen durch partielle Reduktion von Nitroalkanen oder Nitrocycloalkanen
AT223171B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrazin
DE2049560C3 (de) Verfahren zur Herstellung von I,T-Peroxydicyclohexylaniin
DE2408864A1 (de) Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von cyclohexanonoxim und konzentrierter ammoniumsulfatloesung

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination