DE2838383B2 - Stabile, auf dem Wasser schwimmende Emulsion auf Vinylharzbasis für die Beschichtung von Substraten - Google Patents

Stabile, auf dem Wasser schwimmende Emulsion auf Vinylharzbasis für die Beschichtung von Substraten

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Description

Die Erfindung betrifft eine stabile, auf dem Wasser schwimmende Emulsion auf Vinylharzbasis für die Beschichtung von Substraten.
Vinylhärzlacke sind bereits bekannt und wurden schon für das Beschichten verschiedener Substrate verwendet Zum Beschichten müssen große Mengen organischer Lösungsmittel entfernt werden, in denen Vinyllacke aufgelöst sind. Dies ist unerwünscht Deshalb wurden auf dem Wasser schwimmende Harzsysteme verwendet Hierbei zeigte es sich, daß es schwierig ist, Vinylharzlacke durch ein auf dem Wasser schwimmendes System zu ersetzen. Vinylharze werden zwar durch Emulsionpolymerisieren hergestellt, aber die für das
ίο Polymerisieren erforderlichen Bestandteile sind nachteilig für die fertige Beschichtung. Dies betrifft insbesondere Dosenbeschichtungen, bei denen z. B. die Widerstandfähigkeit gegen das Anlaufen und die Beständigkeit gegen Wasser, insbesondere beim Pasteu-
is risieren, eine große Rolle spielt Zur Bildung von stabilen Emulsionen dienende Stoffe neigen bei Harzbeschichtungen auf Substraten dazu, daß sie beim Kontakt mit Wasser auseinanderbrechen.
Es ist auch erforderlich, daß während des Trocknens, das dem Auftragen des auf dem Wasser schwimmenden Harzsystems auf ein Metallsubstrat folgt, noch etwas organisches Lösungsmittel vorhanden ist, so daß das Harz glatt auf dem Substrat aufgetragen werden kann.
Nachdem das innere Beschichten von Dosen möglich war, mußten noch die lebensmittelrechtlichen Vorschriften beachtet werden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine verbesserte, stabile, auf dem Wasser schwimmende Emulsion auf Vinylharzbasis zum Beschichten von Substraten vorzuschlagen, die auch den lebensmittelrechtlichen Vorschriften genügt, und ein neues Verfahren zum Herstellen von beschichteten Metallsubstraten zu schaffen, die gegen das Ablösen und Anlaufen nach Eintauchen in Wasser widerstandsfähig sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die in den Kennzeichen der Ansprüche 1 und 2 angegebenen Merkmale gelöst.
Die Erfindung wird im folgenden näher beschrieben und an Hand von Ausführungsbeispielen erläutert.
Ein bevorzugt eingesetztes Vinylharz D ist ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat, das 91 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 3 Gewichtsprozent Vinylacetat und 6 Gewichtsprozent Vinylalkohol enthält.
Zu den bevorzugten Vinylchlorid-Terpolymerisaten, die ein anderes Copolymer als Alkohol enthalten, gehört ein Vinylharz A mit 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 10 Gewichtsprozent Vinylacetat, 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat und ein Vinylharz B mit 81 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 17 Gewichtsprozent Vinylacetat und 2 Gewichtsprozent Maleinsäure.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Vinylchloridharz ist ein Vinylchloridterpolymerisat, das mit 75—91 Gewichtsprozent Vinylchlorid copolymerisiert ist und 10—25 Gewichtsprozent Vinylacetat sowie 1 — 15 Gewichtsprozent eines Comonomeren aus Maleinsäure, Fumarsäure oder Crotonsäure enthält.
Das Sauerstoff enthaltende Kohlenwasserstofflösungsmittel besteht aus Methylisobutylketon und Butylcellosolveacetat.
Der nichtionische, aromatische, oberflächenaktive Stoff kann ein Äthylenoxidaddukt eines Nonylphenols sein.
Das Harnstoff-Formaldehydharz wurde mit n-Buta-
f>5 nol oder Isobutanol umgeäthert.
Nach dem HLB oder »hydrophilen-lipophilen« Ausgleichsverfahren handelt es sich bei den oberflächenaktiven Stoffen um aphip&thische Materialien, die
nach den ermittelten Weiten ihrer Löslichkeit in öi oder Wasser hydrophile und lipophile Gruppen in ihren Strukturen aufweisen. Die HLB-Werte können auch aus den Gruppenverteilungen errechner werden. Bei Mischungen von oberflächenaktiven Stoffen addieren sich die HBL-Werte. Der zu emulgierende Stoff soll einen bestimmten HBL-Wert haben, den der Stoff entweder bereits selbst hat oder durch Mischen von oberflächenaktiven Stoffen erhalten wird, wobei der HBL-Wert zwischen 15 und 20 liegen soll. Obwohl anionische und cationische oberflächenaktive Stoffe im allgemeinen gute Oberzüge für Substrate liefern, können sie wegen der lebensmittelrechtlichen Vorschriften nicht eingesetzt werden. So führen z. B. anionische oberflächenaktive Stoffe beim Pasteurisieren zu einem Anlaufen der Dosenbeschichtungen. Nur nichtionische oberflächenaktive Stoffe sind zulässig. Zu dieser Klasse von oberflächenaktiven Stoffen gehören Äthylenoxid-Addukte von Octylphenol, Nonylphenol, Laurylphenoi und dgl. Das HLB-Schema ist in »Emulsion and Emulsion Technology, Surfactant Science, Series«, Band 6, Teil 1, Seite 77, Marcel Dekker Verlag, New York, 1974, beschrieben. Weitere nichtionische oberflächenaktive Stoffe sind in »McCutcheon's Detergents and Emulsifiers«, nordamerikanische Ausgabe, Seiten 224—226, 1974, aufgeführt
Die in der Erfindung verwendeten Harnstoff-Formaldehydharze sind ebenfalls im Handel erhältlich. Ein bevorzugtes Harnstoff-Formaldehydharz ist ein butyliertes Derivat eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, das durch Veräthern von Methylolgruppen mit n-Butanol oder Isobutanol entsteht.
Die in der Erfindung verwendeten, Sauerstoff enthaltenden Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel haben relative Verdampfungsgeschwindigkeiten von 3 bis 35 r> und eine maximale Wasserlöslichkeit von 2 oder weniger Gramm pro 100 Gramm Wasser. Zu diesen Lösungsmitteln gehören gesättigte aliphatische Ketone, Ester und Glycoiätherester mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen. Die »relative Verdampfungsgeschwindigkeit« ergibt sich aus
Zeit zum Verdampfen von n-Butylacetat
Berechnete Zeit zum Verdampfen
des Lösungsmittels
χ 100.
Zu den Sauerstoff enthaltenden Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln gehören Ketone, wie Methylisoamylketon, Methylisobutylketon, Äthylamylketon oder Äthylbutylketon; Ester, z. B. Butylacetat, Propylacetat oder 2-Äthylhexylacetat; und Glykoläthercster, z. B. Butylcellosolveacetat, Butylcarbitolacetat oder Cellujolveacetat.
Es ist bekannt, daß bei Umwandeln von Harzlacken in eine wäßrige Emulsion das organische Lösungsmittel entfernt werden muß. Nach der Lehre der Erfindung ist es dagegen wesentlich, daß in der Emulsion noch etwas Sauerstoff enthaltendes organisches Lösungsmittel verbleibt, damit ein glatter Harzfluß entsteht und sich ein Harzfilm auf dem Substrat bildet. Zur Vermeidung von Umweltverschmutzung sind dem Einsatz von organischen Lösungsmitteln Grenzen gesetzt. In der erfindungsgemäßen Suspension beträgt der Anteil an flüchtigen organischen Lösungsmitteln daher nur bis zu 20 VoI.-%. Es wurde gefunden, daß das übliche b5 Abtreiben einen Harzlack nicht in eine auf dem Wasser schwimmende Emulsion umwandelt. Hierzu müßte der Harzlack emulgiert werden, um eine Öl-Wasser-Emulsion zu bilden, aus der anschließend durch Abtreiben Lösungsmittel und Wasser entfernt werden. Beim Abtreiben über eine Vakuumdestillation sammelte sich festes Harz an. Dieser Nachteil wurde dadurch behoben, indem während des Abtreibens der Wärmeinhalt des Systems auf ein Minimum durch einen Dünnfilmverdampfer mit Wischern herabgesetzt wurde.
Um die erfindungsgemäße Emulsion zu prüfen, wurde sie wärmebehandelt, beispielsweise 4 Minuten lang bei 160° C und anschließend 2 Minuten lang bei 196° C. Für den Pasteurisiertest wurden beschichtete Platten in üblicher Weise 45 Minuten lang in entionisiertes Wasser bei 77°C eingetaucht, wobei die Platten verschiedene Substrate aufwiesen, wie sie in Getränkedosen verwendet werden, z. B. mit Chromat behandeltes Aluminium, mit Epoxy grundierter oder zinnplattierter Stahl. Nach Eintauchen in heißes Wasser wurden die Platten auf Anlaufen untersucht, d.h. auf ein Weißanlaufen des Films sowie auf Adhäsion mit einem Klebeband geprüft. Dieser Test gesteht darin, daß die Platten mit einem spitzen Gegenstand angekratzt werden und das Klebeband über die angekratzten Teile gepreßt wird. Dann wird das Klebeband entfernt Wenn das Klebeband schnell abgezogen wurde, zeigte es sich, daß das nach der Erfindung eingesetzte Material am Substrat haften blieb. Beschichtungen auf der Dosenoberfläche dürfen nicht anlaufen, auch darf kein Verlust an Adhäsion eintreten. Den Mischungen der vorliegenden Erfindung können auch Antioxydationsmittel, Farbstoffe, Füllstoffe, Wärmestabilisatoren und UV-Absorber in kleinen Mengen zugesetzt werden.
Die beanspruchte Emulsion ist in der Figur in einem Dreistoffsystem dargestellt, in das die Mengen an Vinylharz. Harnstoff-Formaldehydharz und oberflächenaktivem Stoff eingetragen sind. Nur das schraffierte Gebiet umfaßt geeignete Zusammensetzungen dieser drei Komponenten, die nach Beschichten von Substraten widerstandsfähig gegen das Anlaufen sind und keinen Verlust an Adhäsion ergeben.
Die Erfindung wird in folgenden Beispielen näher erläutert. Die Gemengeanteile sind in Gewichtsprozenten angegeben.
Beispiel 1
A. Herstellen der Basis- Vinylemulsion
Ein Vinyllack wurde durch Auflösen von 26,6 Gewichtsteilen Vinylharz A, 53,4 Gewichtsteilen Vinylharz B in 133 Gewichtsteilen Methylisohitylketon und 15 Gewichtsteilen Butylcellosolveacetat hergestellt, wobei Vinylharz A ein Terpolymerisat ist, das aus 80% Vinylchlorid, 10% Vinylacetat und 10% Glycidylmethacrylat besteht, während Vinylharz B ein Terpolymerisat ist, das aus 81% Vinylchlorid, 17% Vinylacetat und 2% Maleinsäure besteht. Diese Mischung wurde auf etwa 60° C erhitzt und nach Zusetzen von 11,3 Gewichtsteilen, bestehend aus einem Nonylphenol und einem Äthylenoxid-Addukt, kräftig gerührt Dann wurden 150 Gewichtsteile von auf 60°C erhitztem Wasser zugesetzt, bis die Wasser-Öl-Emulsion in eine öl-Wasser-Emulsion umgewandelt war. Die Emulsion wurde dann in einem Apparat bei 211kp/cm2 homogenisiert, um die Teilchengröße auf 1 bis 3 μηι zu verringern. Die Mischung hat jetzt folgende Zusammensetzung: 20,5% Harz, 2,9% oberflächenaktiver Stoff aus Nonylphenol und einem Äthylenoxid-Addukt, 34,2% Methylisobutylketon, 3,9% Butylcellosolveacetat und 38,5% Wasser. Der Feststoffeehalt betrue 23.4%. wobei
die flüchtigen Bestandteile 55 Vol.-% organische Stoffe und 45% Wasser enthielten.
Mit Hilfe eines Dünnfilmverdampfers mit Wischern wurde der Feststoffgehalt auf 45,1% gesteigert, indem das Lösungsmittel und das Wasser entfernt wurden. Die Emulsion wurde in den Verdampfer mit einer Geschwindigkeit von etwa 13 kg/h eingegeben. Der Rotor des Dünnfilmverdampfers drehte sich mit 1000 U/min, wobei auf die Ummantelung ein Dampfdruck von 2,1 kg/cm2 ausgeübt wurde. Der Verdampferdruck betrug 100 mm Hg. Das Mischungsverhältnis von Wasser zu organischem Lösungsmittel betrug 90 :10 (Vol.-%), wobei das organische Lösungsmittel 5% Methyüsobutylketon und 5% Butylcellosolveacetat enthielt.
B. Herstellen der Vernetzer-Emulsion
Eine Emulsion wurde aus 57,6 Gewichtsteilen eines lösungsmittelfreien, flüssigen butylierten Harn- 2» stoff-Formaldehydharzes, 2,4 Gewichtsteilen eines oberflächenaktiven Stoffes aus Nonylphenol und einem Athylenoxidaddukt und 40 Gewichtsteilen Wasser unter starkem Rühren hergestellt, um eine Öl-Wasseremulsion zu erhalten. Diese Emulsion wurde dann in einem Apparat bei 211 kg/cm2 homogenisiert.
C. Herstellen der Beschichtungsmischung
Die nach A hergestellte Basis-Vinylemulsion hatti einen Feststoffgehalt von 45%. Mit der Emulsion A wurden 0,16 Gewichtsteile Phosphorsäure pro 100 TeiU der Emulsion A und 40 Teile Wasser pro 100 Teile dei Emulsion A vermischt Dann wurden 28,2 Gewichtsteilf der Vernetzeremulsion B pro 100 Teile der Emulsion A unter mildem Rühren zugesetzt Dies ergab die Beschichtungsmischung, die in Mengen von etwa 0,5 bi: 1 mg/cm2 auf grundierte, zur Dosenherstellung verwendete Stahlplatten aufgetragen wurde. Die beschichteter Platten wurden 4 Minuten lang bei 176° C erwärmt unc 45 Minuten lang in Wasser bei 77°C eingetaucht. Nach Prüfung auf Klebeband wurde an den beschichteter Platten weder ein Verlust an Adhäsion noch eir Anlaufen des Films festgestellt
Beispiele 2bis6
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mii unterschiedlichen Mengen an Vinylemulsion A, Vernetzeremulsion B, Wasser, Phosphorsäure und organischem Lösungsmittel angewandt Mit Ausnahme eines Falles wurde ein oberflächenaktiver Stoff zugesetzt, wie noch zu beschreiben ist.
Beispiele
Gewichtsteile 2
Basische Vinylemulsion A (45,4%) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Vernetzeremulsion B (60%) 38,4 30,3 29.9 41,0 30,3
Lösung des oberflächenaktiven Stoffes 53,1 36,1 - 6,4 14,4 (aus Nonylphenol und Athylenoxidaddukt)
Wasser 12,8 15,1 28,0 31,6 23,3
Phosphorsäure (85%) 0,13 0,12 0,10 0,14 0,10
Feststoffgehalt (Gew.-%) 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0
Organisches Lösungsmittel (Gew.-%) 4,5 5,0 5,8 5,2 5,5
Die Trockengewichtsanteile sind wie folgt:
Beispiele Gewichtsprozent Oberflächen Harnstoff-
Vinylharz aktiver Stofl" Formaldehyd
harz
17 28
2 55 17 24
3 59 6 27
4 67 7 33
5 60 10 26
6 64
Bestandteil
55
Diese Mischungen ergaben, wie in Beispiel 1, zufriedenstellende Ergebnisse.
Beispiel 7
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde folgende Basis-Vinylemulsion hergestellt:
Gewichtsteile
Vinylharz A 26,6
Vinylharz B 53,4
Methylisobutylketon 133,0
Butylcellosolveacetat 15,0
Oberflächenaktiver Stoff aus 12,5
Nonylphenol und einem Athylen
oxidaddukt
Wasser (60 C) 150,0
60 Der Feststoffgehalt dieser Basis-Vniylemulsion stieg in dem Filmverdampfer von 23,4 Gewichtsprozent auf 453 Gewichtsprozent an. Das Verhältnis von organischein Lösungsmittel zu Wasser veränderte sich von 55:45 auf 10:90.
Die Beschichtungsmischung wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil
Gewichtsteile
Basis-Vinylemulsion (45,9%) 100,0
Vernetzeremuision (60%) 28,4
Wasser 29,0
Phosphorsäure 0,09
Der Feststoffgehalt der Beschichtungsmischung betrug 40 Gewichtsprozent, der Gehalt an organischem Lösungsmittel dagegen 3,2 Gewichtsprozent.
Die Beschichtungsmischung wurde auf die Metallplatten in Mengen von etwa 0,5 bis 1 g/m2, wie in Beispiel 1, aufgetragen und gut erwärmt. Es wurden erhärtete Überzüge erhalten, die eine gute Adhäsion und keine Trübung aufwiesen. Diese Überzüge bestanden aus 64
Gew.-°/o Vinylharz, 10 Gew.-% oberflächenaktivem Stoff und 26 Gew.-% Harnstoff-Formaldehydharz.
Beispiel 8
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Mischung von Vinylharz A und Vinylharz B durch 80 Gewichtsteile eines Vinylharzes C, ein Terpolymerisat aus 86% Vinylchlorid, 13% Vinylacetat und 1% Maleinsäure ersetzt wurde. Die Eigenschaften! dieser Beschichtungsmischung entsprachen denen in Beispiel 1.
Kontrollen A, B, C und D
Kontrollmischungen wurden mit den in Beispiel 1 beschriebenen Bestandteilen, jedoch in anderen Mengenverhältnissen, hergestellt. Sie werden nachfolgend beschrieben:
BcsUindtcil
Kontrollmischungen (in Gewichtsteilen)
ABC
Basis-Vinylemulsion (45,4%)
Vernetzeremulsion (60%)
Oberflächenaktives Lösungsmittel (25%)
Wasser
Phosphorsäure (85%)
Feststoffgehalt (Gew.-%)
Organisches Lösungsmittel (Gew.-%)
Die Trockengewichtsanteile der Kontrollmischungen A, B, C und D waren wie folgt:
Kontrollen Gewichtsprozent
Vinylharz Oberflächen- Harnstoffharz
aktiver Stoff
100 100 100
23,3 21,5 34,0
27,3 12,5 48,0
14,9 19,5 12,5
0,07 0,07 0,11
40,0 40,0 40,0
5,6 6,0 4,7
:hungen Komponente
100 47,5 16,1 31,1 0,16 40,0 4,8
Gewichtsteile
35
65
70
55
55
15
10
20
10
20
20
25
35
Die Kontrollmischungen wurden auf Substrate aufgetragen, die für Dosen, z. B. aus verzinntem Stahl, grundiertem Stahl oder chromatbehandeltem Aluminium bestanden. Das Trockengewicht der Beschichtungen lag zwischen 0,5 bis 1 mg/cm2. Die Beschichtungen wurden 4 Minuten lang bei 176°C erwärmt Die Beschichtungen aus den Kontrollmischungen A, B, C und D waren stark angelaufen und wiesen einen Verlust an Adhäsion von mehr als 50% auf.
Kontrollmischung E
Die Wirkung eines oberflächenaktiven Stoffes mit einem H LB-Wert unterhalb des erforderlichen Bereiches wird an der Kontrollmischung E gezeigt
Eine Emulsion wurde durch Mischen folgender Komponenten erhalten: w>
Oberflächenaktiver Stoff aus 11,3
Nonylphenol und einem
Äthylenoxidaddukt
Wasser (60 C) 280,0
Durch Auflösen von Vinylharz A und Vinylharz B in einer Mischung von Methylisobutylketon und Butylcellosolveacetat wurde ein Lack in einem Waring-Mischer hergestellt. Dann wurde ein oberflächenaktiver Stoff aus Nonylphenol und einem Äthylenoxidaddukt zugesetzt. Bei Zusatz von Wasser zum Lack bildete sich keine Emulsion. Nach Abschalten des Rührmotors trennte sich das System wieder in eine heterogene Zweiphasenmischung.
Kontrolle F
Die Wirkung eines Vinylcopolymerisats wird an Hand der Kontrollmischung F gezeigt Zur Herstellung der Testemulsion wurden folgende Bestandteile verwendet:
Komponente Gewichtsteile
Vinylharz A
Vinylharz B
Methylisobutylketon
Butylcellosolveacetat
26,6
53,4
133,0
15,0
Bestandteil Gewichtsteile
Vinylharz D*) 80,0
Methylisobutylketon 133,0
Butylcellosolveacetat 15,0
Oberflächenaktiver Stoff aus 12,3 Nonylphenol und einem
Äthylenoxidaddukt
Wasser (60 C) 120,0
*) Vinylharz D ist ein handelsübliches Vinylchloridcopolymerisat, das 83% Vinylchlorid und 13% Vinylacetat enthält
Ein Lack wurde durch Auflösen von Vinylharz D in Methylisobutylketon und Butylcellosolveacetat hergestellt, und zwar durch Mischen in einem Waring-Mischer. Der Mischung wurde ein oberflächenaktiver Stoff aus Nonylphenol und einem Äthylenoxidaddukt zugesetzt, bis die Wasser-Öl-Emulsion in eine Öl-Wasser-Emulsion umgewandelt war. Diese Emulsion wurde, wie in Beispiel 1, in einem Apparat unter Hochdruck homogenisiert, um die Teilchengröße zu verringern. Sie wurde dann einem Dünnfilmverdampfer mit Wischern zugeführt, um etwas Lösungsmittel zu entfernen. Folgende Mischung ergab sich:
Anfängliche Emulsion
Nach dem
Verdampfen
Feststoffgehalt 22 Gew.-% 38,9 Gew.-%
Lösungsmittel zu Wasser: 60:40% Lösungsmittel
zu Wasser:
30:70%
10
Eine Beschichtungsmischung wuide gemäß Beispiel
aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil
Gewichtsteile
Emulsion (wie oben hergestellt) 100,0
Vernetzeremulsion aus Beispiel 1 24,1
Wasser 9,3
Phosphorsäure 0,08
Der Feststoffgehalt der Beschichtungsmischung betrug 40 Gewichtsprozent, der Gehalt an organischem Lösungsmittel dagegen 12,1 Gewichtsprozent. Die auf das Dosensubstrat aufgetragene Beschichtungsmischung bestand aus 64% Vinylharz, 10% oberflächenaktivem Stoff und Harnstoff-Formaldehydharz.
Die Dosenbeschichtung war opal-weiß und zeigte keinen Verlust an Adhäsion.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Stabile, auf dem Wasser schwimmende Emulsion auf Vinylharzbasis für die Beschichtung von Substraten, bestehend aus:
(A) 55 bis 67 Gewichtsprozent eines Vinylchloridharzes aus:
(a) einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat mit 75—91 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 10—25 Gewichtsprozent Vinylacetat und 1 — 15 Gewichtsprozent Vinylalkohol;
(b) einem Vinylchlorid-Terpolymerisat, mit dem 75—91 Gewichtsprozent Vinylchlorid copolymerisiert sind, 10—25 Gewichtsprozent Vinylacetat und 1 bis 15 Gewichtsprozent eines Comonomeren aus Maleinsäure, Fumarsäure oder Crotonsäure;
(c) einem Vinylchlorid-Terpolymerisat, mit dem 75—91 Gewichtsprozent Vinylchlorid copolymerisiert sind, 10—25 Gewichtsprozent Vinylacetat und 1 — 15 Gewichtsprozent eines Comonomeren aus Glycidyl- oder Hydroxyalkylacrylat oder Methacrylat mit 2—3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; oder
(d) einer Mischung von (b) und (c), wobei das Verhältnis von (b) zu (c) 1 :1 bis 1 :3 ist;
(B) 6 bis 17 Gewichtsprozent eines üblichen, nichtionischen, oberflächenaktiven Stoffes mit einem H LB-Wert von 15—20, und
(C) 24 bis 33 Gewichtsprozent eines mit Wasser nichtmischbaren, lösungsmittelfreien, flüssigen Harnstoff-Formaldehydharzes, das mit n-Butanol oder Isobutanol umgeäthert worden ist; die Summe von (A) und (B) und (C) = 100%, und
(D) 2 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile von (A) und (B) und (C) eines Sauerstoff enthaltenden Kohlenwasserstofflösungsmittels oder einer Mischung von Lösungsmitteln für das Vinylchloridharz (A), das eine relative Verdampfungsgeschwindigkeit von 3 bis 35 und eine maximale Wasserlöslichkeit von 2 oder weniger Gramm pro 100 g Wasser hat, wobei die Kombination aus (A), (B), (C) und (D) genügend Wasser für die kontinuierliche emulgierende Phase enthält, um einen Feststoffgehalt bis zu 52 Gewichtsprozent in der Emulsion zu gewährleisten.
2. Verfahren zur Herstellung von beschichteten Metallsubstraten, die gegen das Ablösen und Anlaufen nach Eintauchen in Wasser bei 77° C für 45 Minuten widerstandsfähig sind, gekennzeichnet durch
(1) Auftragen der Emulsion nach Anspruch 1 auf ein Metallsubstrat und
(2) Erwärmen des beschichteten Substrates für 2—4 Minuten bei einer Temperatur von 150° bis 2500C, bis die Suspension in (2) gehärtet ist.
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