DE2829018A1 - Stabile waessrige loesung von anionische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und mehrwertigen kationischen verbindungen oder kationtensiden und ihre verwendung - Google Patents

Stabile waessrige loesung von anionische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und mehrwertigen kationischen verbindungen oder kationtensiden und ihre verwendung

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DE2829018A1 DE19782829018 DE2829018A DE2829018A1 DE 2829018 A1 DE2829018 A1 DE 2829018A1 DE 19782829018 DE19782829018 DE 19782829018 DE 2829018 A DE2829018 A DE 2829018A DE 2829018 A1 DE2829018 A1 DE 2829018A1
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Description

Stabile wäßrige Lösung von anionische Gruppen aufweisenden Vinylcopoljrmerisaten und mehrwertigen kationischen Verbindungen oder Kationtensiden und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft wäßrige Lösungen von Vinylcopolymerisaten mit anionischem Charakter, die gelöste kationische Tenside oder mehrwertige kationische Verbindungen enthalten.
In der Regel sind derartige Lösungen-unbeständig. Wasserlösliche anionische Vinylpolymerisate, wie z.B. Natriumpolyacrylat, werden durch kationische Tenside oder durch mehrwertige Kationen, beispielsweise Kalzium- oder Aluminiumsalze ausgefällt. Lösungen, die die genannten unverträglichen Bestandteile nebeneinander enthalten, werden für verschiedene Zwecke benötigt, teils weil beide Komponenten wegen ihrer spezifischen Punktionen gleichzeitig gebraucht werden, teils weil es schwierig oder unmöglich ist, die eine Komponente aus einer wäßrigen Mischung zu entfernen, bevor die andere Komponente zugesetzt wird.
Zum Beispiel werden bei der Aufbereitung von Kühl- und Speisewasser als Härtestabilisatoren anionische Polyelektrolyte, wie Natriumpolyacrylat eingesetzt.
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-A -
Als Korrosionsinhibitoren werden häufig ZinKsalze zugesetzt, und zwar in Mengen, die stöchiometrisch weit über der äquivalenten Menge an Carboxylatgruppen des anionischen Polyeleictrolyten liegen. Weiterhin werden zur Vermeidung von Algen- und Eaicterienwuchs als Bioeide wirksame Kationtenside in Kühlwassersystemen verwendet. Die Zinicsalze sowie die Kationtenside sind mit den Härtestabilisatoren in der Regel nicht verträglich und Können nicht gemeinsam angewendet werden.
In Phosphatierungsbädern Kommt es infolge von Abscheidungen von Schwermetallphosphaten zu einer störenden Krustenbildung. Um sie zu vermeiden, werden den Phosphatierungsbädern spezielle, schwierig herzustellende Stabilisierungsmittel zugesetzt, z.B. Polymere von Salzen der rr-Oxyacrylsäure. Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure sind dafür in der Regel nicht geeignet, weil sie durch die Schwermetallionen ausgefällt werden.
Mit der vorliegenden Erfindung wird die Aufgabe gelöst, stabile wäßrige Lösungen von anionische Gruppen aufweisenden Vinylcopolymerisaten und solchen wasserlöslichen ionischen oder ionisierbaren Verbindungen herzustellen, die eine fällende Wirkung gegenüber wäßrigen Lösungen von Polyacrylsäure oder anderen anionischen Polyeleictrolyten haben. Die neuen wäßrigen
J50 Lösungen haben die in den Ansprüchen angegebene Zusammensetzung. Die Erfindung beruht auf der
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überraschenden Erkenntnis, daß wasserlösliche Vinylcopolymerisate, die neben anionischen Gruppen auch Kationische Gruppen enthalten, mit gegenionischen Verbindungen, die in Abwesenheit der kationischen Gruppen eine fällende Wirkung auf die gelösten anionischen Polyeleictrolyte ausüben würden, beständige Lösungen ergeben. Die wasserlöslichen anionischen Vinylcopolymerisate, die in den erfindungsgemäßen Lösungen enthalten sind, brauchen nicht einen überwiegend anionischen Charakter zu haben, wenn sie nur in der Lage sind, die von einem anionischen Polyelektrolyten verlangten Wirkungen, z.B. eine härtestabilisierende Wirkung, auszuüben. Diese Wirkung kann auch dann bestehen wenn die Zahl der kationischen Gruppen in dem Vinylcopolymerisat größer als die der anionischen Gruppen ist.
Es besteht nicht in allen Fällen eine unbegrenzte Verträglichkeit zwischen den sonst unverträglichen ionischen Verbindungen, jedoch wird in jedem Falle eine verbesserte Verträglichkeit im Vergleich zu rein anionischen PoIyelektrolyten erzielt. Verbesserte Verträglichkeit kann sich z.B. bei bestimmten Temperaturen, Konzentrationen oder pH-Werten zeigen. Es gibt andere Fälle, in denen Verträglichkeitsprobleme von anionischen Polyelektrolyten mit gegenionischen Verbindungen nur unter bestimmten ungünstigen Bedingungen auftreten. Auch in diesen Fällen kann der Bereich der Unverträglichkeit
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im Sinne der Erfindung eingeengt werden.
Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten die im Hauptanspruch unter (2) und (j5) genannten Bestandteile in gelöster Form. Daneben können sie - je nach den Erfordernissen der vorgesehenen Anwendung - weitere gelöste oder nichtgelöste Bestandteile enthalten.
Das Vinylcopolymerisat (2)
Das die Komponente (2) bildende Vinylcopolymerisat ist aus Vinylmonomeren aufgebaut, d.h. Monomeren mit einer radiicalisch polymerisierbaren oder wenigstens mischpolymerisierbaren Kohlenstoff-Doppelbindung in Form einer Vinylgruppe, einer Vinylidengruppe oder einer Vinylengruppe. Die erfindungsgemäßen Vinylcopolymerisate können ausschließlich aus den Monomereinheiten (A) und (B) aufgebaut sein oder enthalten wenigstens 20 Grundmol-# von diesen Einheiten. Vorzugsweise überwiegt der Anteil der anionischen Monomereinheiten (A) gegenüber den kationisehen Monomereinheiten (B). Die bevorzugten Vinylcopolymerisate enthalten 50 bis 80 Mol-# Einheiten (A) und bis 50 MoI-Ji Einheiten (B).
Die Einheiten (A) leiten sich von polymerisierbaren, a,ß-ungesättigten Carbonsäuren ab. Hierzu gehören Maleinsäure> Fumarsäure, ItaKonsäure, Crotonsäure und bevorzugt Acrylsäure und Methacrylsäure. Diese Säuren sind in den gelösten
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Vinylcopolymerisaten als solche und nicht in Form ihrer Salze enthalten. Infolgedessen sind die Lösungen sauer; ihr pH-Wert liegt unter 6, in der Regel zwischen 2 und 5.
Die Einheiten (B) enthalten Ammoniumgruppen. Dabei kann es sich um primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Ammoniumgruppen handeln. Bevorzugt sind tertiäre und quartäre Ammoniumgruppen. Die primären, sekundären und tertiären Ammoniumgruppen leiten sich von primären, seicundären oder tertiären Aminogruppen ab, indem sie durch Umsetzung mit einer Säure in die Ammoniumsalzform übergeführt worden sind.
Eine besonders wichtige Gruppe von Monomeren, von denen sich die Einheiten (B) durch Salzbildung mit einer Säure oder durch Quaternierung ableiten Können, sind die Aminoalicylester und N-(Aminoalkyl)-amide von α,ß-ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, insbesondere der Acryl- und Methacrylsäure. Die Aminogruppen sind vorzugsweise substituiert, und zwar mit (vorzugsweise zwei) Alley Ires ten mit je 1 bis 4 C-Atomen, oder sie bilden eine Piperidino-, Morpholino- oder 'Piperazinogruppe. Bevorzugte Beispiele dieser Monomerengruppe sind Dimethylaminoäthylacrylat und -methacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat und -methacrylat und N-(Dimethylaminopropyl)-acryl-
j50 amid und -methacrylamid.
Die Ammoniumgruppen Können als Salze von anorganischen oder organischen Säuren, wie SaIz-
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säure, Schwefelsäure, Methylschwefelsäure, Essigsäure oder Chloressigsäure vorliegen. Die quartären Ammoniumgruppen sind bevorzugt aus tertiären Aminogruppen durch Umsetzung mit Methylchlorid oder Dimethylsulfat erzeugt worden.
Die in dem Copolymerisat gegebenenfalls enthaltenen Monomereinheiten (C) sind nicht ionisch oder ionisierbar, Können sich aber von wasserlöslichen Monomeren ableiten, beispielsweise von Acryl- und Methacrylamid, Vinylpyrrolidon, Hydroxyalkylestern von a,ß-ungesättigten, polymerisierbaren Mono- oder Dicarbonsäuren, insbesondere solchen mit 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxylalkylrest, sowie von dem hypothetischen Monomeren Vinylalkohol. Die Monomereinheiten (C) können auch in solchem Umfang, daß die Wasserlöslichkeit des Polymerisats erhalten bleibt, von wasserunlöslichen Comonomeren abgeleitet sein. Hierzu gehören die Alkylester (insbesondere von C-, j,,-Alkoholen) und Nitrile von α,β-ungesättigten Carbonsäuren, Vinylester von Fettsäuren, Vinylhalogenide, Vinylaromaten, a-01efine und/oder Diene. Die bevorzugten wasserlöslichen Vinylcopolymerisate enthalten nicht mehr als 30 Grundmol-% an Monomereinheiten (C) und unter diesen nicht mehr als 20 Grundmol-^ an Einheiten von wasserunlöslichen Comonomeren der erwähnten Art.
Typische wasserlösliche Vinylcopolymerisate für die Verwendung als Härtestabilisatoren und Zusatz-
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• 40·
/τ -
mittel für Phosphatierungsbäder haben anionischen Charakter und enthalten die Einheiten (A) und (B) in Verhältnissen von 2 : 1 bis 4 : 1, im allgemeinen ohne Monomereinheiten (C). Acrylsäure ist das für den Aufbau dieser Polymerisate besonders bevorzugte Monomere. Daneben oder an ihrer Stelle können Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaiconsäure eingesetzt werden. Wenn Gemische verschiedener ungesättigter Carbonsäuren am Aufbau des Mischpolymerisats beteiligt sind, bildet Acrylsäure häufig den größeren Teil der Komponente (A). Als Einheiten (B) enthalten die Vinylcopolymerisate für die genannten Einsatzgebiete vorzugsweise solche mit tertiä-ren oder insbesondere quartären Ammoniumgruppen. Me thacryloxyäthyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein bevorzugtes Monomeres zum Aufbau der Einheiten (B). Mit nahezu gleichguter Wirkung werden Acryloxyäthyl-trimethyl-ammoniumchlorid oder die Hydrochloride von Dimethylaminoäthyl-acrylat oder -methacrylat eingesetzt. Da eine sehr gute Wasserlöslichlceit erforderlich ist, werden die Einheiten (C), sofern sie mitverwendet werden, bevorzugt aus wasserlöslichen Comonomeren gebildet, für die Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure als Beispiele genannt werden können. Sie werden beispielsweise in Mengen von 10 bis 25 Grundmol-# eingesetzt.
- Für die Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten gibt es eine Vielzahl von Verfahren, nach
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denen auch die erfindungsgemäß eingesetzten Vinylcopolyraerisate (2) herstellbar sind. Neben der Polymerisation verhältnismäßig verdünnter wäßriger Monomerenlösungen unter Einwirtcung von wasserlöslichen Radikalbildnern haben vor allem solche Verfahren Bedeutung gewonnen, bei denen hochkonzentrierte wäßrige Monomerenlösungen mittels wasserlöslicher Radikalbildner oder UV-Licht polymerisiert werden. Dabei entstehen harte, als Festprodukte handhabbare Polymerisate, die vor der Verwendung in der gewünschten konzentration in Wasser gelöst werden. Die Polymerisation wird gemäß BE-PS 695 3^2 in Folienbeuteln, gemäß DE-PS 1 770 588 in offenen Wannen, gemäß DE-OS 2 5^5_ 290 auf einem endlosen Band, gemäß DE-OS 2 009 218 als Perlpolymerisation in einer nichtwäßrigen Phase und gemäß DE-OS 2 322 883 als Suspensionspolymerisation in öl unter Bildung eines beständigen, in Wasser lösbaren Organosols durchgeführt. Das Molekulargewicht der Vinylcopolymerisate (2) kann zwischen 1000 und 1 Million liegen. Vorzugsweise werden sie in Gegenwart von Reglern hergestellt und haben Molekulargewichte zwischen 1000 und 50.000.
Die ionische bzw. ionisierbare Verbindung (3)
Die Verbindungen dieser Gruppe bilden mit rein anionischen Polyelektrolyten, wie Polyacrylsäure oder deren Salzen, wasserunlösliche Salze, oder Komplexe, die aus der wäßrigen Lösung aus-
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-β -
fallen. Die fällende Wiricung kann in Form einer Trübung, einer Flocicung oder der Bildung größerer unlöslicher Aggregate, beispielsweise als Bodensatz, in Erscheinung treten. Gelegentlich treten diese Fällungen erst bei bestimmten Temperaturen, Konzentrationen oder pH-Werten auf. Die fällende Wiricung geht von der kationischen Komponente der Verbindung (j5) aus. Die Verbindung (3) ist entweder eine aus Anionen und Kationen aufgebaute, in wäßriger Lösung teilweise oder vollständig dissoziierende Verbindung oder sie geht in wäßriger Lösung in eine dissoziierte Verbindung über, wie z.B. Amine, die dissoziierte Ammoniumhydroxyde bilden. Die in der wäßrigen Lösung vorliegenden Kationen haben dann eine fällende Wiricung gegenüber Polyacrylsäure, wenn sie entweder mehrere Ladungen enthalten oder an einen großen hydrophoben Rest gebunden sind, also Kationtenside darstellen.
Mehrwertige Kationen mit fällender Wiricung bilden z.B. die wasserlöslichen Salze mehrwertiger Metalle, wie Kalzium, Barium, Aluminium, Titan, Zirkon, Cer, Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Cadmium, Zinn und Blei.
Nieder- und hochmolekulare Verbindungen mit einer Mehrzahl bzw. Vielzahl von Amino- oder Ammoniumgruppen üben unterschiedlich stark fällende Wirkungen aus. Polyacrylsäure ist unverträglich mit Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylen-
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tetramin und den höheren Homologen dieser Reihe bis zum Polyäthylenimin. Dagegen bilden diese Verbindungen zusammen mit Mischpolymerisaten aus Acrylsäure und geringeren Molmengen Dimethylaminoäthyl-methacrylat-hydrochlorid beständige Lösungen. Kationische Polymerisate von DialKylaminoalicylestern der Acryl- oder Methacrylsäure verhalten sich ähnlich wie Polyäthylenimine.
Ka ti on tenside mit fällender Wiricung im oben beschriebenen Sinn enthalten eine Ammoniumsalzgruppe, die wenigstens einen hydrophoben Rest mit 6 oder mehr, vorzugsweise 10 bis J>0 Kohlenstoffatomen enthält. Es lcann sich um aliphatische Reste, wie (C-, 2 ig)-n-Alicylreste, aromatische Reste, wie Naphthylgruppen, oder araliphatische Reste, wie Benzylgruppen, handeln. In der Regel enthalten die Kationtenside einen oder zwei derartige hydrophobe Reste und einen oder zwei niedere aliphatische Reste, wie Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen. Typische Beispiele für derartige Kationtenside sind (C12 1g)-Alicyldimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und Diisobutylphenoxy-äthoxyäthyl-dimethyl-benzyl-ammonium- Chlorid.
Das Mengenverhältnis der Verbindungen (2) und (3)
Die fällende Wirkung der zur Komponente (3) gehörenden ionischen Verbindungen ist nicht in allen Fällen gleich starK ausgeprägt. Einige dieser Verbindungen, z.B. manche Salze von mehrwertigen Metallen, wie Aluminium-, Chrom-(HI)- oder Eisensalze und ähnliche Schwermetall-
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-U-
salze wirken bereits dann auf anionische Homopolymerisate fällend, wenn sie in stöchiometrisch geringerer Menge vorliegen als die Carboxylgruppen der Einheiten (A) in dem Vinylcopolymerisat. Die Erfindung umfaßt Lösungen mit unter- und überstöchiometrisehen Mengen an Kationischen Ladungen der Verbindung (3) mit staric fällender Wiricung.
Viele der zu den Verbindungen (3) gehörenden Stoffe, z.B. die meisten Kationtenside, wirtcen erst in überstöchiometriseher Menge fällend auf Polyacrylsäure. Wäßrige Lösungen mit einem überstöchiometrisehen Anteil der Verbindung (3) in Bezug auf die Carboxylgruppen der Einheiten (A) bilden deshalb einen bevorzugten Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Bei der Verwendung als Härtestabilisierungsmittel werden die erfindungsgemäßen Lösungen mit Peststoffgehalten zwischen beispielsweise 10 und 60 Gew.-% als Vorratslösungen eingesetzt und dem zu stabilisierenden Wasser in Mengen von z.B. 0,2 bis 500 ppm zudosiert. Vorratslösungen mit geringerer Peststofflconzentration (1 bis 10 Gew.-^) Können zwectes genauerer Dosierbariceit erwünscht sein. Bei noch niedrigeren Konzentrationen verschwinden die Unverträglich-Keitserscheinungen, so daß dort icein Bedarf für die Anwendung der Erfindung besteht.
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Beispiel 1
Für die Bereitung von Wasserbehandlungsraitteln gemäß der Erfindung werden die folgenden, über-., wiegend anionischen Vinylcopolymerisate verwendet:
A) 75 Mol-Teile Acrylsäure
25 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethyl-
ammonium-chlorid
B) 73 Mol-Teile Acrylsäure
27 Mol-Teile Acryloxyäthyl-trimethyl-
ammonium-chlorid
C) 73 Mol-Teile Acrylsäure
27 Mol-Teile Dimethylaminoäthyl-methacrylathydrochlorid
D) 47 Mol-Teile Acrylsäure
26 Mol-Teile Methacrylsäure
27 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethyl-
ammoniura-Chlorid
E) 18 Mol-Teile Acrylsäure 45 Mol-Teile Methacrylsäure
37 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethylammonium-Chlorid.
Zum Vergleich werden folgende rein anionische Polymerisate verwendet:
P) 100 Mol-Teile Acrylsäure
G) 30 Mol-Teile Acrylsäure
70 Mol-Teile Methacrylsäure
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H) 70 Mol-Teile Acrylsäure
j50 Mol-Teile Maleinsäure
J) 24 Mol-Teile Acrylsäure
62 Mol-Teile Methacrylsäure 14 Mol-Teile Hydroxy-äthylmethacrylat
Alle Polymerisate werden als 40 #ige Lösung
in Wasser erzeugt und dieser Form eingesetzt. Das Molekulargewicht beträgt etwa 10.000.
Wasserbehandlungsmittel mit härtestabilisierender und biocider oder icorrosionsinhibierender Wiricung werden wie folgt zusammengesetzt (Gew.-Teile als Trockensubstanz angegeben):
I) 20 Gew.-Teile Polymerisate A bis J, 20 Gew.-Teile (Diisobutylphenoxy-äthoxy-
äthyl)-dimethyl-benzylammoniumchlorid,
II) 20 Gew.-Teile Polymerisate A bis J, 17,5 Gew.-Teile (C12_1g)-Alicyl-dimethyl- * benzyl-ammoniumchlorid,
III) 20 Gew.-Teile Polymerisate A bis J,
20 Gew.-Teile Zinkacetat, (sowie jeweils Wasser ad 100 Gew.-Teile)
,Die Hartes tabilisierungswiricung der Polymerisate A bis J, gegen Wasser von 16° DH bei Dosierung von 1 ppm Polymerisat nach 24 Std. bei 95°C ist in der nachfolgenden Tabelle 1 in Spalte 1 angegeben. In den Spalten 2 bis 4 ist die Verträglichkeit (+) bzw. Unverträglichkeit (-) der Wasserbehandlungsmittel I bis III in wäi3riger Lösung angegeben,
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wobei jeweils auf 1 Gew.-% Polymerisatgehalt eingestellt wurde.
Tabelle 1
Poly- Härte- I (Kat. II (Kat. III merisat stabili- Tensid) Tensid) (ZnFOAc]2) sierg.
in %
Spalte:
10
A 97,8 97,6
B 98,0 98,1
C 97,7 98,0
D 98,0 98,0
E 81,3
Vergleichsversuche
P
G
H
J
Ein Wasserbehandlungsmittel mit sowohl härtestabilisierender als auch antibaicterieller Wirkxmg hat folgende Zusammensetzung:
IV) 3 Gew.-Teile Vinylcopolymerisat A, B, C oder D 10 Gew.-Teile Zinicacetat
10 Gew.-Teile (Diisobutylphenoxy-äthoxyäthyl)-dimethyl-benzylammoniumchlorid 77 Gew.-Teile Wasser
Die Lösung ist Klar und beständig und eignet sicn z.B. zur laufenden Dosierung zu einem Kühlwasser-Kreislauf.
Beispiel 2
Das Speisewasser eines Dampfkessels enthält als Härtestabilisierungsmittel ein wasserlösliches Vinylcopolymerisat mit anionischem Charakter und als Korrosionsinhibierende Komponente ein mehrfunictionelles Amin. Außer den Vinylpolymerisaten A, B, C, D und F (Vergleichssubstanz) aus Beispiel 1 werden folgende 'Polymerisate verwendet:
K) 25 Mol-Teile Acrylsäure 60 Mol-Teile Methacrylsäure 15 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethyl-
ammonium-chlorid
L) 44 Mol-rTeile Acrylsäure ~$6 Mol-Teile Methacrylsäure 20 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethylammoniura-chlorid
M) 50 Mol-Teile Acrylsäure 20 Mol-Teile Maleinsäure 50 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-trimethyl-
ammonium-chlorid. 25
Zur Prüfung der VerträglichKeit werden bei Raumtemperatur 10 gew.-^ige wäßrige Lösungen der Polymerisate mit 10 gew.-^igen Lösungen von .Äthylendiamin, Diäthylentriamin oder Triäthylen-
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•ζ6-
tetramin in einem solchen Verhältnis gemischt, daß auf jede Carboxylgruppe des Mischpolymerisats eine Aminogruppe entfällt. Die beständigen Gemische bleiben Klar. Unverträglichice it gibt sich durch eine Trübung zu erKennen.
Tabelle 2
Poly- Verträglichkeit mit merisat Äthylen- Diäthylen- Triäthylendiamin triamin te tramin
AJ_J_ -LJ. I I
TT TT ι ι
K + + +
Vergleichsversuch:
++ = Klar, verträglich
+ = ganz leichte Trübung, Grenze der Ver-
träglichiceit
- = trüb, unverträglich
Beispiel 3
Als Krustenverhindernder Zusatz zu Phosphatierungsbädern werden in Mengen von etwa 1 g/l die in den Beispielen 1 und 2. beschriebenen Vinylcopolymerisate A, B, C, D, E, M und die nachfolgend beschriebenen Polymerisate N und 0 eingesetzt. Bei
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einem pH-Wert von 3 bis 5 wird die Abscheidung von Krusten aus Schwermetallphosphaten weitgehend verhindert. Die Schwermetallphosphate werden im wesentlichen in Lösung gehalten oder zum Teil in filtriarbaren Flocken ausgeschieden.
Polymerisat N
70 Mol-Teile Acrylsäure
20 Mol-Teile Acryloxyäthyl-trimethylammonium-Chlorid
IO Mol-Teile 2-Hydroxyäthylacrylat
Polymerisat 0
65 Mol-Teile Acrylsäure 14 Mol-Teile Methacryloxyäthyl-tri-
methylammonium-chlorid
21 Mol-Teile 2-Hydroxypropylacrylat.
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Claims (8)

Stabile wäßrige Lösung von anionische Gruppen aufweisenden Vinylcopolymerisaten und mehrwertigen tcationischen Verbindungen oder Kationtensiden und ihre Verwendung Patentansprüche
1. Wäßrige Lösung aus·
1) 20 bis 99 Gew.-% Wasser,
2) 0,5 bis 79 Gew.-% eines wasserlöslichen
Vinylcopolymerisats, aufgebaut aus
A) 10 bis 90, vorzugsweise 50 bis Mol-# Einheiten einer
α,β-ungesättigten Carbonsäure,
B) 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 50 MoI-Ji Einheiten eines Ammoniumgruppen enthaltenden Vinyl-
monomeren,
C) ggf. 0 bis 80 MoI-Ji Einheiten von wenigstens einem weiteren, mit den
Monomeren (A) und (B) mischpolymerisierbaren nichtionischen Comonomeren,
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3) 0,5 bis 79 Gew.-% wenigstens einer wasserlöslichen ionischen oder ionisierbaren Verbindung mit fällender Wirkung gegenüber einer wäßrigen
Lösung von Polyacrylsäure.
2. Wäßrige Lösung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ionische bzw. ionisierbare Verbindung (3) gerechnet in ionischen Ladungsäquivalenten, stöchiometrisch in größerer Menge vorliegt als die Carboxylgruppen in dem Vinylcopolymerisat (2).
3. Wäßrige Lösung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ionische bzw. ionisierbare Verbindung (3) ein Salz eines mehrwertigen Metallisations, ein organisches Di- oder Polyamin, ein wasserlösliches organisches Polymeres oder Copolymeres von Monomeren mit Amino- oder Ammoniumgruppen oder ein Kationtensid ist.
4. Wäßrige Lösung nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß die ionische Verbindung (3) ein Salz eines mehrwertigen Metallisations und/ oder ein Kationtensid ist.
5. Wäßrige Lösung nach Anspruch 4, dadurch ge-Kennzeichnet, daß das Salz eines mehrwertigen Metallkations ein Zinksalz ist.
6. Verwendung von wäßrigen Lösungen gemäß den
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,Ansprüchen 1 Ms 5 als Härtestabilisierungsmittel für Wasser mit antilcorrosiver bzw. biocider Wirkung.
7. Verwendung von wäßrigen Lösungen gemäß Anspruch 6 als Härtestabilisierungsmittel für Kühlwasser oder Speisewasser für Dampferzeuger.
8. Verwendung von wäßrigen Lösungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 mit einem Gehalt an Phosphorsäure als Phosphatierungsbad für Metalle mit verminderter Krustenbildung.
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DE19782829018 1978-07-01 1978-07-01 Stabile waessrige loesung von anionische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und mehrwertigen kationischen verbindungen oder kationtensiden und ihre verwendung Granted DE2829018A1 (de)

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