JPS5836030B2 - セツチヤクザイソセイブツ - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインブチレンー無水マレイン酸共重合体水溶液
、多価金属塩およびエポキシ基を分子中に2個以上含む
化合物の混合物あるいはこの混合物に水性ラテックスを
配合してなる接着剤組成物に関するものであり、すぐれ
た接着力を有しかつ被着体を汚染することのないとくに
木材用接着剤組成物に関するものである。
、多価金属塩およびエポキシ基を分子中に2個以上含む
化合物の混合物あるいはこの混合物に水性ラテックスを
配合してなる接着剤組成物に関するものであり、すぐれ
た接着力を有しかつ被着体を汚染することのないとくに
木材用接着剤組成物に関するものである。
従来、木材用接着剤としてはホルマリンと尿素メラミン
、フェノールとのそれぞれ単独または共縮合の水溶性初
期縮合物が広く使用されている。
、フェノールとのそれぞれ単独または共縮合の水溶性初
期縮合物が広く使用されている。
これらの熱硬化型樹脂よりなる木材用接着剤組成物は木
材に対する接着力が大きく、さらに熱硬化反応により耐
水性を有する接着剤層を形成するので、主として耐水性
を要求される用途に、その耐水性の要求度に応じて樹脂
の種類を使いわけている。
材に対する接着力が大きく、さらに熱硬化反応により耐
水性を有する接着剤層を形成するので、主として耐水性
を要求される用途に、その耐水性の要求度に応じて樹脂
の種類を使いわけている。
しかしこれらの熱硬化型樹脂系接着剤は本質的な欠点を
もっている。
もっている。
欠点の第1はホルマリン臭があることである。
ホルマリン型熱硬化性樹脂は多量の未反応のホルマリン
を含んでおり、自由に大気中に逸散しているので、作業
環境は極めて悪い。
を含んでおり、自由に大気中に逸散しているので、作業
環境は極めて悪い。
これら熱硬化型接着剤を使用した合板等木工製品は保管
中または使用中にホルマリンを放出するので家具用等で
はその影響が無視できなくなっている。
中または使用中にホルマリンを放出するので家具用等で
はその影響が無視できなくなっている。
欠点の第2は接着力の経時変化(老化)が大きいことで
あり、8ケ月後には接着力が90%になるといわれてい
る。
あり、8ケ月後には接着力が90%になるといわれてい
る。
欠点の第3は初期接着力が小さく、ホットプレス等の次
の接着完成工程に送るのに必要な最低仮固着力を得るま
での圧縮時間に長時間を要し、そのために合理化の障害
になっていることである。
の接着完成工程に送るのに必要な最低仮固着力を得るま
での圧縮時間に長時間を要し、そのために合理化の障害
になっていることである。
欠点の第4は接着剤溶液がフロー・コーターやカーテン
・コーター等の塗工機に用いられないことである。
・コーター等の塗工機に用いられないことである。
そのため合板の製造の場合連続化、省力化の工程への移
行が妨げられている。
行が妨げられている。
欠点の第5は接着時に加熱する必要があることである。
接着時に加熱することは接着剤中の水分を飛ばすこと以
外に樹脂の縮合硬化を促進させるという意味をもってお
り、加熱接着工程を省略すると接着力が発現できない。
外に樹脂の縮合硬化を促進させるという意味をもってお
り、加熱接着工程を省略すると接着力が発現できない。
第6の欠点は木材の含水率により接着力が大きく影響さ
れるので、あらかじめ木材を乾燥させて10%前後の含
水率にしておかねばならないことである。
れるので、あらかじめ木材を乾燥させて10%前後の含
水率にしておかねばならないことである。
本発明者らは、従来のホルマリン型熱硬化性樹脂のもっ
ている長所を保持し、欠点を一挙に解消するとともに安
価であることを目標にして木材用接着剤の研究を行なっ
た結果、α−オレフインと無水マレイン酸またはその誘
導体との共重合体のアルカリ中和物の水溶液と多価金属
水酸化物または多価金属酸化物の混合物からなる組成物
がこれらの条件を満す接着剤であることを見い出した。
ている長所を保持し、欠点を一挙に解消するとともに安
価であることを目標にして木材用接着剤の研究を行なっ
た結果、α−オレフインと無水マレイン酸またはその誘
導体との共重合体のアルカリ中和物の水溶液と多価金属
水酸化物または多価金属酸化物の混合物からなる組成物
がこれらの条件を満す接着剤であることを見い出した。
しかしながら、このような混合物よりなる接着剤組成物
により得られる耐水接着力は、たとえば合板用接着剤の
場合を例にとれば、普通合板または普通耐水合板(JA
SI類または■類)用には適合するが、外装用等の高度
耐水合板(JASI類)用には若干不足している。
により得られる耐水接着力は、たとえば合板用接着剤の
場合を例にとれば、普通合板または普通耐水合板(JA
SI類または■類)用には適合するが、外装用等の高度
耐水合板(JASI類)用には若干不足している。
また、この接着剤組成物は多価金属酸化物または水酸化
物を含んでいるので強いアルカリ性を示し、被着材であ
る木材等に浸透して著しく汚染し、厚さ方向に対して塗
布面より0.5〜LOmmまでも木材を著しく変色させ
、厚みがせいぜい0.1〜0. 2 mm8度のつき板
の接着(化粧板の製造)には到底適用できるものではな
かった。
物を含んでいるので強いアルカリ性を示し、被着材であ
る木材等に浸透して著しく汚染し、厚さ方向に対して塗
布面より0.5〜LOmmまでも木材を著しく変色させ
、厚みがせいぜい0.1〜0. 2 mm8度のつき板
の接着(化粧板の製造)には到底適用できるものではな
かった。
本発明者らは、外装用等の高度耐水合板などの屋外用に
も使用できる接着剤組成物をうるためにまた、アルカリ
汚染のない接着剤組成物をつるために種々研究した結果
、本発明の接着剤組成物を見い出した。
も使用できる接着剤組成物をうるためにまた、アルカリ
汚染のない接着剤組成物をつるために種々研究した結果
、本発明の接着剤組成物を見い出した。
すなわち、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体水溶
液、多価金属塩およびエポキシ基を2個以上含む化合物
の混合物あるいはこの混合物に水性ラテックスを配合し
てなる接着剤組戒物が高度の耐水接着力をもつことを見
い出した。
液、多価金属塩およびエポキシ基を2個以上含む化合物
の混合物あるいはこの混合物に水性ラテックスを配合し
てなる接着剤組戒物が高度の耐水接着力をもつことを見
い出した。
本発明の組成物を構成する成分について、次に詳細に説
明する。
明する。
本発明において使用されるイノブチレンー無水マレイン
酸共重合体とはインブチレンと無水マレイン酸との共重
合体、イソブチレンとマレイン酸モノエステルとの共重
合体、イソブチレンと無水マレイン酸およびマレイン酸
モノまたはジエステルとの3元共重合体あるいはイソブ
チレンとマレイン酸モノエステルとマレイン酸ジエステ
ルとの3元共重合体またはこれらの共重合体とアルコー
ルとの反応物を意味する。
酸共重合体とはインブチレンと無水マレイン酸との共重
合体、イソブチレンとマレイン酸モノエステルとの共重
合体、イソブチレンと無水マレイン酸およびマレイン酸
モノまたはジエステルとの3元共重合体あるいはイソブ
チレンとマレイン酸モノエステルとマレイン酸ジエステ
ルとの3元共重合体またはこれらの共重合体とアルコー
ルとの反応物を意味する。
ここでインブチレンとはイソブテンを含むリターンB−
Bをも意味する。
Bをも意味する。
マレイン酸モノまたはジエステルとはマレイン酸モノま
たはジアルキルエステル、マレイン酸モノまたはジアリ
ルエステル、マレイン酸モノまたはジアラルキルエステ
ル、マレイン酸モノまたはジシクロエステルおよびマレ
イン酸モノまたはジシクロアルキルエステルであり、こ
れらのアルキル基、アリル基、アラルキル基、シクロ基
、シクロアルキル基中の炭素数は1〜8である。
たはジアルキルエステル、マレイン酸モノまたはジアリ
ルエステル、マレイン酸モノまたはジアラルキルエステ
ル、マレイン酸モノまたはジシクロエステルおよびマレ
イン酸モノまたはジシクロアルキルエステルであり、こ
れらのアルキル基、アリル基、アラルキル基、シクロ基
、シクロアルキル基中の炭素数は1〜8である。
また該共重合体とアルコールとの反応物とは前記共重合
体の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、環式アルコ
ールなどのアルコールによるエステル化物ヲ意味し、こ
れらのアルコール中の脂肪族残基、芳香族残基、環式残
基の炭素数は1〜8である。
体の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、環式アルコ
ールなどのアルコールによるエステル化物ヲ意味し、こ
れらのアルコール中の脂肪族残基、芳香族残基、環式残
基の炭素数は1〜8である。
したがって本発明に用いる共重合体または該共重合体と
アルコールとの反応物は一般式 R3はアルキル基、その他の脂肪族残基、芳香族残基、
あるいは環式残基を示す。
アルコールとの反応物は一般式 R3はアルキル基、その他の脂肪族残基、芳香族残基、
あるいは環式残基を示す。
R4,R5はHまたはアルキル基その他の脂肪族基、芳
香族残基、または環式残基を示す / +++++ で表わされる。
香族残基、または環式残基を示す / +++++ で表わされる。
これら共重合体は通常のラジカル開始剤の存在下で適当
な溶媒を用いて重合され、組成分析の結果からは、2元
共重合体の場合、つまり(1)−(IDではモル比がほ
ぼ1:1、CI) − (l[)では1:≦1の組成比
であり、無水マレイン酸の他にマレイン酸のアルキルエ
ステルを加えた3元共重合体の場合は〔I〕の組成比が
1/2を占め、残りを〔旧と(IV)または〔■〕と(
IV)で分ち合う。
な溶媒を用いて重合され、組成分析の結果からは、2元
共重合体の場合、つまり(1)−(IDではモル比がほ
ぼ1:1、CI) − (l[)では1:≦1の組成比
であり、無水マレイン酸の他にマレイン酸のアルキルエ
ステルを加えた3元共重合体の場合は〔I〕の組成比が
1/2を占め、残りを〔旧と(IV)または〔■〕と(
IV)で分ち合う。
すなわちCI) : {(If) + (IV) }お
よびCI) : { (IN〕+ (IV) }はほぼ
1:1であることを認めている。
よびCI) : { (IN〕+ (IV) }はほぼ
1:1であることを認めている。
これらの共重合体の鎖長を表わす尺度として、ジメチル
ホルムアミド溶液中で30℃で測定した極限粘度〔η〕
を用いると〔η) = o.i o〜5程度特に0.3
0〜2程度の大きさのものが望ましい。
ホルムアミド溶液中で30℃で測定した極限粘度〔η〕
を用いると〔η) = o.i o〜5程度特に0.3
0〜2程度の大きさのものが望ましい。
〔η〕が0.10より小さくなると接着力が小さくなり
すぎ、5以上のものは製造上に問題がある。
すぎ、5以上のものは製造上に問題がある。
これらの共重合体は水に不溶なので通常塩基性物質を含
む水に溶解して使用する。
む水に溶解して使用する。
塩基性物質として苛性アルカリ、炭酸アルカリ、炭酸ア
ンモニウム、アンモニア、有機アミン、錯酸アルカリ、
錯酸アンモニウムなどがある。
ンモニウム、アンモニア、有機アミン、錯酸アルカリ、
錯酸アンモニウムなどがある。
これらの塩基性物質は1種または2種以上使用できる。
本発明において使用される多価金属塩とは周期律表第2
族から第8族の金属および遷移金属のうち2価以上の金
属の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、リン酸塩、塩化
物あるいはケイ酸塩などの塩である。
族から第8族の金属および遷移金属のうち2価以上の金
属の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、リン酸塩、塩化
物あるいはケイ酸塩などの塩である。
またここで2価以上の金属としてはカルシウム、マグネ
シウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、鉛、銅、アルミ
ニウム、鉄、ニッケル、コバルトなどがあげられる。
シウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、鉛、銅、アルミ
ニウム、鉄、ニッケル、コバルトなどがあげられる。
これらの多価金属塩のうちで硫酸塩(とくに硫酸カルシ
ウム)および炭酸塩(とくに炭酸カルシウム)が好まし
い。
ウム)および炭酸塩(とくに炭酸カルシウム)が好まし
い。
これらの多価金属塩は1種または2種以上使用できる。
これらの多価金属塩を使用することにより接着剤の初期
接着力が向上し、さらにアルカリ汚染のない中性系の接
着剤を得ることができる。
接着力が向上し、さらにアルカリ汚染のない中性系の接
着剤を得ることができる。
これらの多価金属塩はイソブチレンー無水マレイン酸共
重合体に対して8000重量%以下、好ましくは50〜
3000重量%とくに好ましくは50〜2000重量%
の添加量で混合することが望ましい。
重合体に対して8000重量%以下、好ましくは50〜
3000重量%とくに好ましくは50〜2000重量%
の添加量で混合することが望ましい。
sooo%以上の添加では接着が不十分となり、多くの
場合使用に耐えなくなる。
場合使用に耐えなくなる。
このような混合物よりなる組成物は均一な分散液を与え
るのではなく、サスペンジョン溶液を与える。
るのではなく、サスペンジョン溶液を与える。
その結果、被着体中への水の拡散浸透が容易であり、初
期接着力が著しく大きいことが特徴の1つとなる。
期接着力が著しく大きいことが特徴の1つとなる。
本発明において使用されるエポキシ基を分子中に2個以
上有する化合物としては部分的に水溶性のもの、あるい
は本発明の接着剤組成物中で完全には相分離しないよう
な水溶性エポキシ化合物が好ましい。
上有する化合物としては部分的に水溶性のもの、あるい
は本発明の接着剤組成物中で完全には相分離しないよう
な水溶性エポキシ化合物が好ましい。
たとえば次のような水溶性の大きいエポキシ化合物を用
いる場合、接着剤はもつとも良好な耐水接着力を示す。
いる場合、接着剤はもつとも良好な耐水接着力を示す。
すなわちグリセリンジグリシジルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、フロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリクールジグリシジルエーテル、3−
メチル−1.3.5−ペンタントリオールグリシジルエ
ーテル、ソルビトールグリシジルエーテルなどの多価ア
ルコール類のグリシジルエーテル化物、カルボキシル基
を分子中に2個以上含む化合物のグリシジルエステル化
物などがあげられる。
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル、フロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリクールジグリシジルエーテル、3−
メチル−1.3.5−ペンタントリオールグリシジルエ
ーテル、ソルビトールグリシジルエーテルなどの多価ア
ルコール類のグリシジルエーテル化物、カルボキシル基
を分子中に2個以上含む化合物のグリシジルエステル化
物などがあげられる。
ここでカルボキシル基を分子中に2個以上含む化合物と
しては本発明の接着剤組或物の構成成分のひとつである
「イソブチレンー無水マレイン酸共重合体」を用いるこ
ともできる。
しては本発明の接着剤組或物の構成成分のひとつである
「イソブチレンー無水マレイン酸共重合体」を用いるこ
ともできる。
また本発明においてはエポキシ化合物として水に対する
溶解性が低くても、本発明の接着剤組成物に均一に分散
するようなものも使用できる。
溶解性が低くても、本発明の接着剤組成物に均一に分散
するようなものも使用できる。
すなわち、シクロヘキセンからのエポキシ樹脂、ビスフ
ェノールAのジグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、ダイマー酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂、含
窒素エポキシ樹脂、ポリブタジエン型エポキシ樹脂、エ
ポキシアルキルエステルエポキシ樹脂、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂、含金属エポキシ樹脂などがあげられる。
ェノールAのジグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、ダイマー酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂、含
窒素エポキシ樹脂、ポリブタジエン型エポキシ樹脂、エ
ポキシアルキルエステルエポキシ樹脂、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂、含金属エポキシ樹脂などがあげられる。
本発明においてはカルボキシル基を含むインブチレンー
無水マレイン酸共重合体とエポキシ化合物との反応を促
進させるためにトリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアニリン、キノリン、酢酸亜鉛のような触
媒を用いてもよい。
無水マレイン酸共重合体とエポキシ化合物との反応を促
進させるためにトリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアニリン、キノリン、酢酸亜鉛のような触
媒を用いてもよい。
エポキシ化合物はイソブチレンー無水マレイン酸共重合
体中のカルボキシル基に対してエポキシ基が101)O
モル%以下、好ましくは5〜400モル%になるように
添加するのがよい。
体中のカルボキシル基に対してエポキシ基が101)O
モル%以下、好ましくは5〜400モル%になるように
添加するのがよい。
本発明において水性ラテックスとは、一般の天然あるい
は合成高分子の水性分散液を意味する。
は合成高分子の水性分散液を意味する。
具体的にはスチレン、スチレン誘導体、ブタジエン、ア
クリロニトリル、クロロプレン、イソプレン、イソブテ
ン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、酢
酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
から選ばれた1種または共重合可能な2種以上の不飽和
単量体からなる共重合体の分散液(たとえばスチレンー
ブタジエン共重合体ラテックス、スチレンーイソプレン
共重合体ラテックス、エチレンー酢酸ビニル共重合体ラ
テックス、ポリ酢酸ビニルラテックス、このうちでスチ
レンーブタジエン共重合体ラテックスが好ましい。
クリロニトリル、クロロプレン、イソプレン、イソブテ
ン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、酢
酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
から選ばれた1種または共重合可能な2種以上の不飽和
単量体からなる共重合体の分散液(たとえばスチレンー
ブタジエン共重合体ラテックス、スチレンーイソプレン
共重合体ラテックス、エチレンー酢酸ビニル共重合体ラ
テックス、ポリ酢酸ビニルラテックス、このうちでスチ
レンーブタジエン共重合体ラテックスが好ましい。
)、または天然ゴムラテックスなどである。
さらに本発明で好ましくは上記ラテックスにカルボキシ
ル基またはカルボン酸の塩を付与したラテックス、ヒド
ロキシル基を付与したラテックスおよびアミド基、アミ
ノ基、スルホン酸基、イソシアネート基、エポキシ基お
よびこれらの塩などから選ばれた少くとも1種の官能基
を付与したラテックスが好ましい。
ル基またはカルボン酸の塩を付与したラテックス、ヒド
ロキシル基を付与したラテックスおよびアミド基、アミ
ノ基、スルホン酸基、イソシアネート基、エポキシ基お
よびこれらの塩などから選ばれた少くとも1種の官能基
を付与したラテックスが好ましい。
このうちとくにカルボキシル基またはカルボン酸の塩を
付与したラテックスが効果的である。
付与したラテックスが効果的である。
ここでカルボキシル基またはカルボン酸の塩を付与した
ラテックスとはカルボキシル基またはカルボン酸の塩が
ラテックスを構成する重合体または界面活性剤のすくな
くとも一方に含まれているものをいう。
ラテックスとはカルボキシル基またはカルボン酸の塩が
ラテックスを構成する重合体または界面活性剤のすくな
くとも一方に含まれているものをいう。
カルボキシル基を有する不飽和単量体としては,アクリ
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸半エステルなどの共重合可能な不飽和有機酸をい
い、前記不飽和単量体と共重合して用いられる。
ル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸半エステルなどの共重合可能な不飽和有機酸をい
い、前記不飽和単量体と共重合して用いられる。
さらに酸無水物またはカルボキシル基を含む重合体のラ
テックスに塩基性物質を共存させることによって生成す
るカルボン酸の塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、
カルシウム塩、アンモニウム塩など)を含むラテックス
であってもよい。
テックスに塩基性物質を共存させることによって生成す
るカルボン酸の塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、
カルシウム塩、アンモニウム塩など)を含むラテックス
であってもよい。
しかし必ずしも重合体に力p7ボキシル基またはその塩
が含まれていなくてもよく、重合の際使用する界面活性
剤や安定剤のなかにカルボキシル基またはその塩を含ま
せることができる。
が含まれていなくてもよく、重合の際使用する界面活性
剤や安定剤のなかにカルボキシル基またはその塩を含ま
せることができる。
例えばこのような界面活性剤としては脂肪酸のケン化物
である各種石けん類がある。
である各種石けん類がある。
ヒドロキシル基を付与したラテックスとはヒドロキシル
基がラテックスを構或する重合体または界面活性剤の少
くとも一方に含まれているものをいう。
基がラテックスを構或する重合体または界面活性剤の少
くとも一方に含まれているものをいう。
ヒドロキシル基を有する不飽和単量体としては、アリル
アルコール、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロビル(メタ)アクリレート、多
価アルコールのモノアリルエーテル、N−メチロール化
(メタ)アクリルアミドなどの共重合可能な単量体で前
記不飽和単量体と共重合して用いられる。
アルコール、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロビル(メタ)アクリレート、多
価アルコールのモノアリルエーテル、N−メチロール化
(メタ)アクリルアミドなどの共重合可能な単量体で前
記不飽和単量体と共重合して用いられる。
ヒドロキシル基を含む重合体のラテックスは、さらに別
の方法で製造されてもよい。
の方法で製造されてもよい。
たとえば酢酸ビニルの重合体または酢酸ビニルを一成分
とする共重合体のラテックスに少量の塩基性物質を添加
して、酢酸ビニルを部分的に鹸化することによりヒドロ
キシル基を導入した重合体のラテックスであってもよい
。
とする共重合体のラテックスに少量の塩基性物質を添加
して、酢酸ビニルを部分的に鹸化することによりヒドロ
キシル基を導入した重合体のラテックスであってもよい
。
さらにラテックスを構成する重合体にヒドロキシル基は
必ずしも含まれる必要はなく、重合の際使用する界面活
性剤や安定剤にヒドロキシル基が含まれてもよい。
必ずしも含まれる必要はなく、重合の際使用する界面活
性剤や安定剤にヒドロキシル基が含まれてもよい。
この界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロツクポリマー
などがある。
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロツクポリマー
などがある。
アミン基、アミド基、スルホン酸基、インシアネート基
、エポキシ基およびこれらの塩などから選ばれた少くと
も1種の官能基を付与したラテックスとは、これらの官
能基がラテックスを構或する重合体または界面活性剤の
少くとも一方に含まれているものをいう。
、エポキシ基およびこれらの塩などから選ばれた少くと
も1種の官能基を付与したラテックスとは、これらの官
能基がラテックスを構或する重合体または界面活性剤の
少くとも一方に含まれているものをいう。
アミン基、アミド基、スルホン酸基、インシアネート基
、エポキシ基などの官能基を含む不飽和単量体、例えば
グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニル
ピリジンt−プチルアミノエチル(メタ)アクリレート
、アクリルアミド、メタアクルアミド、マレインアミド
などの共重合可能な単量体で前記不飽和単量体と共重合
して用いられる。
、エポキシ基などの官能基を含む不飽和単量体、例えば
グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニル
ピリジンt−プチルアミノエチル(メタ)アクリレート
、アクリルアミド、メタアクルアミド、マレインアミド
などの共重合可能な単量体で前記不飽和単量体と共重合
して用いられる。
さらにこれらの官能基を含む重合体のラテックスに塩基
性物質、酸性物質を共存させることによって生成する塩
(例えばアミンの塩酸塩など)を含むラテックスであっ
てもよい。
性物質、酸性物質を共存させることによって生成する塩
(例えばアミンの塩酸塩など)を含むラテックスであっ
てもよい。
しかし重合体にこれら官能基が必ずしも含まれなくても
よく、その場合には重合の際使用する界面活性剤、安定
剤のなかに官能基が含まれなければならない。
よく、その場合には重合の際使用する界面活性剤、安定
剤のなかに官能基が含まれなければならない。
このような活性剤にはポリアクリルアミド、アルキルア
ミン硫酸塩、モノブチルフエニルフェノール硫酸ソータ
塩、モノブチルジフエニル硫酸ソーダ塩、ジブチルフエ
ニル硫酸ソーダ塩、モノブチルジフエニル硫酸ソーダ塩
、ジブチルフエニルフェノール硫酸ソーダ塩、アルキル
アリルスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ塩、パラフィン硫酸ソーダ塩、ラウリルアルコー
ル硫酸ソーダ塩、二級アルコール(ci4)硫酸ソーダ
塩、オクチルアルコール硫酸ソーダ塩などがあり、アミ
ド基、スルホン酸のソーダ塩、アミン塩などを分子中に
含んでいる。
ミン硫酸塩、モノブチルフエニルフェノール硫酸ソータ
塩、モノブチルジフエニル硫酸ソーダ塩、ジブチルフエ
ニル硫酸ソーダ塩、モノブチルジフエニル硫酸ソーダ塩
、ジブチルフエニルフェノール硫酸ソーダ塩、アルキル
アリルスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ塩、パラフィン硫酸ソーダ塩、ラウリルアルコー
ル硫酸ソーダ塩、二級アルコール(ci4)硫酸ソーダ
塩、オクチルアルコール硫酸ソーダ塩などがあり、アミ
ド基、スルホン酸のソーダ塩、アミン塩などを分子中に
含んでいる。
以上のラテックスの中で特に好ましくはカルボキシル基
またはその塩を付与したラテックスである。
またはその塩を付与したラテックスである。
カルボキシル基を有する有機酸の、ラテックス中の含有
量は全固形分に対して0.1〜30重量%好ましくは0
.2〜15重量%である。
量は全固形分に対して0.1〜30重量%好ましくは0
.2〜15重量%である。
これらのラテックスは通常の方法によりラジカル開始剤
、界面活性剤、および調節剤を用いて水系で製造される
ラテックスを使用できる。
、界面活性剤、および調節剤を用いて水系で製造される
ラテックスを使用できる。
前記以外の界面活性剤として各種のアニオン性、非イオ
ン性、カチオン性などの界面活性剤も使用できる。
ン性、カチオン性などの界面活性剤も使用できる。
また保護コロイドとして本発明の接着剤組戒物の構成成
分のひとつであるイソブチレンー無水マレイン酸共重合
体を乳化重合の前、重合の途中、あるいは重合の後に添
加して水性ラテックスを製造してもよい。
分のひとつであるイソブチレンー無水マレイン酸共重合
体を乳化重合の前、重合の途中、あるいは重合の後に添
加して水性ラテックスを製造してもよい。
本発明の水性ラテックスを用いる第1の理由はカルボキ
シル基を含むイソブチレンー無水マレイン酸共重合体と
の混合によって生成したフイルムの造膜性を向上させ接
着した木材の常態接着力、耐水接着力を大きく増大させ
ることにある。
シル基を含むイソブチレンー無水マレイン酸共重合体と
の混合によって生成したフイルムの造膜性を向上させ接
着した木材の常態接着力、耐水接着力を大きく増大させ
ることにある。
第2は、ラテックス中に、カルボキシル基またはその塩
、あるいはヒドロキシル基、あるいはアミン基、アミド
基、スルホン酸基、インシアネート基、エポキシ基を付
与したラテックスを用いることによりこれらの官能基が
接着剤組成物中の、エポキシ基をすくなくとも2個有す
る化合物と反応することにより水不溶性の三次元の網目
構造をつくり、良好な耐水接着力を与えることにある。
、あるいはヒドロキシル基、あるいはアミン基、アミド
基、スルホン酸基、インシアネート基、エポキシ基を付
与したラテックスを用いることによりこれらの官能基が
接着剤組成物中の、エポキシ基をすくなくとも2個有す
る化合物と反応することにより水不溶性の三次元の網目
構造をつくり、良好な耐水接着力を与えることにある。
また第3は、作業性に支障を来たさない程度の粘度範囲
で大きく固形分濃度を上昇させることができ良好な塗工
性と、初期接着力が著しく大きな接着剤組成物となる点
であり、本発明の水性ラテックスは不可欠のものである
。
で大きく固形分濃度を上昇させることができ良好な塗工
性と、初期接着力が著しく大きな接着剤組成物となる点
であり、本発明の水性ラテックスは不可欠のものである
。
水性ラテックスはカルボキシル基を含むイソブチレンー
無水マレイン酸共重合体に対して樹脂固形分で6000
重量%以下、好ましくは20〜2000重量%である。
無水マレイン酸共重合体に対して樹脂固形分で6000
重量%以下、好ましくは20〜2000重量%である。
本発明の接着剤組成物はカルボキシル基を含むインブチ
レンー無水マレイン酸共重合体とエポキシ化合物との反
応により経時的に増粘するが、カルボキシル基濃度、エ
ポキシ濃度、pHなどの影響により粘度上昇が大巾に変
わるので、可使時間について適当な組成を選択できる。
レンー無水マレイン酸共重合体とエポキシ化合物との反
応により経時的に増粘するが、カルボキシル基濃度、エ
ポキシ濃度、pHなどの影響により粘度上昇が大巾に変
わるので、可使時間について適当な組成を選択できる。
イソブチレンー無水マレイン酸共重合体の重合度および
この重合体よりなる本発明の接着剤組成物の濃度は接着
剤組成物の粘度と密接な関係があり、被着体の比重が比
較的小さく、かつ組織とくに表面組織が多孔質の場合に
は重合度を大きくすると同時に全系の濃度を上昇させて
、接着剤組成物の粘度を可能な限り上昇させることによ
り、過度の浸透による接着力の低下を防ぐことが望まし
い。
この重合体よりなる本発明の接着剤組成物の濃度は接着
剤組成物の粘度と密接な関係があり、被着体の比重が比
較的小さく、かつ組織とくに表面組織が多孔質の場合に
は重合度を大きくすると同時に全系の濃度を上昇させて
、接着剤組成物の粘度を可能な限り上昇させることによ
り、過度の浸透による接着力の低下を防ぐことが望まし
い。
以上のような接着剤組成物を実際に木材用接着剤に用い
る場合には、木粉、小麦粉、犬豆グルー尿素、ゼオライ
ト、などの通常の充填剤や増量剤を適当に加えて、接着
剤の粘度や固形分濃度を調節することも可能である。
る場合には、木粉、小麦粉、犬豆グルー尿素、ゼオライ
ト、などの通常の充填剤や増量剤を適当に加えて、接着
剤の粘度や固形分濃度を調節することも可能である。
本発明の接着剤は水に溶解して使用されるが、その際の
固型分濃度は10〜70重量%、好ましくは20〜60
重量%である。
固型分濃度は10〜70重量%、好ましくは20〜60
重量%である。
接着剤組放物中の各成分の添加順序はエポキシ化合物を
除いて一定の規則はなく、全く自由に添加順序を選択で
き、これにより粘度や接着力は殆んど影響を受けない。
除いて一定の規則はなく、全く自由に添加順序を選択で
き、これにより粘度や接着力は殆んど影響を受けない。
エポキシ化合物は可使時間に対する影響からなるべく接
着剤組成物の使用直前に混合する方が望ましい。
着剤組成物の使用直前に混合する方が望ましい。
本発明の接着剤組成物は外装用等の高度耐水性板(JA
SI類を十分満足する)などの屋外用にも使用でき、ま
た、強いアルカリ性を示す多価金属酸化物または水酸化
物を使用せず多価金属塩を使用しているので木材等の変
色をもたらすアルカリ汚染を生じることのない中性系の
接着剤であることを大きな特徴とし、下記のような特徴
をあわせもつ接着剤である。
SI類を十分満足する)などの屋外用にも使用でき、ま
た、強いアルカリ性を示す多価金属酸化物または水酸化
物を使用せず多価金属塩を使用しているので木材等の変
色をもたらすアルカリ汚染を生じることのない中性系の
接着剤であることを大きな特徴とし、下記のような特徴
をあわせもつ接着剤である。
■.作業性に支障を来たさない程度の粘度範囲において
非常に固形分濃度を上昇させることができる。
非常に固形分濃度を上昇させることができる。
その結果、組成物がサスペンション系であることも加わ
って初期接着力が著しく大きい接着剤組成物となる。
って初期接着力が著しく大きい接着剤組成物となる。
現在使用されている接着剤は熱硬化型であるために常温
付近における接着力は小さい。
付近における接着力は小さい。
合板製造の接着工程において、ホットプレスに挿入する
ときに必要な単板相互の仮固着力を得るためにも通常4
0分以上、特に冬期においては10時間もの仮圧締を必
要としていることが合板生産の合理化を大きく妨げてい
る。
ときに必要な単板相互の仮固着力を得るためにも通常4
0分以上、特に冬期においては10時間もの仮圧締を必
要としていることが合板生産の合理化を大きく妨げてい
る。
本接着剤組成物は初期接着力が極めて大きく、かつ気温
の影響を受けにくいので、仮圧締の時間は大巾に短縮が
可能である。
の影響を受けにくいので、仮圧締の時間は大巾に短縮が
可能である。
通常10分以下で十分であり単位時間あたりの生産は大
巾に上昇する。
巾に上昇する。
2 カルボキシル基を含イソブチレンー無水マレイン酸
共重合体の水への溶解に揮発性の塩基性物質を用いる場
合およびエポキシ化合物の代わりにエビクロルヒドリン
を添加する場合を除いて、その他の場合には接着剤組成
物は臭気、刺激臭がなく、従来の熱硬化型接着剤を使用
した場合に比べて現場環境は著しく改善される。
共重合体の水への溶解に揮発性の塩基性物質を用いる場
合およびエポキシ化合物の代わりにエビクロルヒドリン
を添加する場合を除いて、その他の場合には接着剤組成
物は臭気、刺激臭がなく、従来の熱硬化型接着剤を使用
した場合に比べて現場環境は著しく改善される。
また、ホットプレスにおいても全く臭気や刺激性ガスの
放散はない。
放散はない。
3 本発明接着剤組成物の接着力は、インブチレンー無
水マレイン酸共重合体にもとづくカルボキシル基と多価
金属塩とのイオンないしはキレート反応およびカルボキ
シル基とエポキシ基とのエステル化反応にもとづいてお
り、反応による副生物がないため接着力の経時劣化が殆
んどない。
水マレイン酸共重合体にもとづくカルボキシル基と多価
金属塩とのイオンないしはキレート反応およびカルボキ
シル基とエポキシ基とのエステル化反応にもとづいてお
り、反応による副生物がないため接着力の経時劣化が殆
んどない。
4 接着剤の粘度が前述したように自由に変動でき、し
かも重合度の大きい重合体の溶液であるため、フローコ
ーターやカーテン・コーター等の塗工機で塗付が可能で
ある。
かも重合度の大きい重合体の溶液であるため、フローコ
ーターやカーテン・コーター等の塗工機で塗付が可能で
ある。
5 3で述べた反応は室温でも進行するので、接着温度
、時間が熱硬化型樹脂接着剤よりはるかにゆるやかな条
件でも接着力および耐水接着力は十分大きく、コールド
・プレスのみでもホット・プレスの場合と同等の耐水接
着力が得られる。
、時間が熱硬化型樹脂接着剤よりはるかにゆるやかな条
件でも接着力および耐水接着力は十分大きく、コールド
・プレスのみでもホット・プレスの場合と同等の耐水接
着力が得られる。
6 接着力が木材の含水率により殆んど影響されず、木
材をあらかじめ乾燥する必要がない。
材をあらかじめ乾燥する必要がない。
本発明の接着剤を使用する場合、従来の作業方法、条件
等は一切変更する必要はない。
等は一切変更する必要はない。
通常の作業条件で多くの効果を期待できるので経済的な
利点も大きい。
利点も大きい。
さらに犬Sい利点は塗エプロセスおよび接着プロセスを
大巾に変えることも可能であり、合板製造プロセスの連
続化、高速化を実現できることである。
大巾に変えることも可能であり、合板製造プロセスの連
続化、高速化を実現できることである。
本発明の接着剤組成物は合板用、パーティクルボード用
、つき板、建具、家具、運動具その他の木工用などの木
材用接着剤としてとくに好適であるが、その他のたとえ
ば段ボール、紙、布、金属、陶磁器、無機板{たとえば
鉱物質繊維板(アスベスト、ロックウールなど)、セメ
ント系無機板(石綿スレート板、パルプーセメント板、
コンクリート板など)}プラスチックシ一ト(たとえば
塩ビタイル、アスファルトタイル)、ガラス板、木毛板
などを接着する場合にも適用できる。
、つき板、建具、家具、運動具その他の木工用などの木
材用接着剤としてとくに好適であるが、その他のたとえ
ば段ボール、紙、布、金属、陶磁器、無機板{たとえば
鉱物質繊維板(アスベスト、ロックウールなど)、セメ
ント系無機板(石綿スレート板、パルプーセメント板、
コンクリート板など)}プラスチックシ一ト(たとえば
塩ビタイル、アスファルトタイル)、ガラス板、木毛板
などを接着する場合にも適用できる。
さらに本発明の接着剤は前記被着剤のうち同一素材同士
を接着する場合のみならず、2種以上の素材を接着する
場合にも有効である。
を接着する場合のみならず、2種以上の素材を接着する
場合にも有効である。
本発明の接着剤組成物は紙のクレーコーティング用、塗
料用の被覆剤としても適用できる。
料用の被覆剤としても適用できる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例において%は重量%である。
実施例 1
イソブチレンー無水マレイン酸(モル比1: 1)共重
合体(重合度1100)25grと水63.2gr、2
8%アンモニア水11.8grを混合液80℃で加熱溶
解させた。
合体(重合度1100)25grと水63.2gr、2
8%アンモニア水11.8grを混合液80℃で加熱溶
解させた。
一方不飽和単量体としてスチレン、ブタジエン、アクリ
ル酸を用いて乳化重合によりラテックスを製造した。
ル酸を用いて乳化重合によりラテックスを製造した。
ラテックス中の水分は51%で、全固形分は49%であ
った。
った。
ラテックスを構成する重合体はスチレン44%、ブタジ
エン53%、アクリル酸3%が含まれていた。
エン53%、アクリル酸3%が含まれていた。
界面活性剤にはドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを、
全七ノマー100重量部につき5重量部用いた。
全七ノマー100重量部につき5重量部用いた。
前に調製したイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の
水溶液へ前記水性ラテックス200gr,石膏125g
r,水7 5 grを順次添加したのち攪拌により白色
のサスペンジョン溶液をつくった。
水溶液へ前記水性ラテックス200gr,石膏125g
r,水7 5 grを順次添加したのち攪拌により白色
のサスペンジョン溶液をつくった。
この溶液へ水溶性エポキシ化合物であるグリセリンジグ
リシジルエーテル(WPE 1 4 5.6 ) 1
0 grを加えて接着剤組成物を得た。
リシジルエーテル(WPE 1 4 5.6 ) 1
0 grを加えて接着剤組成物を得た。
この接着剤組成物(エポキシ化合物、添加後約60分経
過したもの)をレッドラワン材単板に30g r/9
0 0 (m塗 した後、合板( 1 mw/ 1 m
rty’ 1山)をつくり堆積時間20分、仮圧縮(コ
ールドプレス) 1 0kg/cIfL、20分行なっ
た。
過したもの)をレッドラワン材単板に30g r/9
0 0 (m塗 した後、合板( 1 mw/ 1 m
rty’ 1山)をつくり堆積時間20分、仮圧縮(コ
ールドプレス) 1 0kg/cIfL、20分行なっ
た。
その後120℃、10 ky/fflの熱圧を1分間か
けて、合板を作製した。
けて、合板を作製した。
得られた合板を用いてJAS法に準じて常態接着力、温
冷水接着力、煮沸繰返し接着力を測定したところ第1表
に示した結果を得た。
冷水接着力、煮沸繰返し接着力を測定したところ第1表
に示した結果を得た。
また、この接着剤組成物をラワン材、ペイツガ材および
カバ材に塗布して室温下に乾燥し、それら木材の表面を
観察したところ第2表に示した結果を得た。
カバ材に塗布して室温下に乾燥し、それら木材の表面を
観察したところ第2表に示した結果を得た。
比較例 1
実施例1で使用した接着剤組成物(インブチレンー無水
マレイン酸共重合体のアンモニア水溶液とスチレンーブ
タジエン共重合体ラテックスおよ**び石膏(硫酸カル
シウム)からなる接着剤組成物において多価金属塩とし
て石膏(硫酸カルシウム)を用いるかわりに多価金属水
酸化物として消石灰(水酸化カルシウム)を用いる他は
実施例1と同様にして接着剤組成物を調整した。
マレイン酸共重合体のアンモニア水溶液とスチレンーブ
タジエン共重合体ラテックスおよ**び石膏(硫酸カル
シウム)からなる接着剤組成物において多価金属塩とし
て石膏(硫酸カルシウム)を用いるかわりに多価金属水
酸化物として消石灰(水酸化カルシウム)を用いる他は
実施例1と同様にして接着剤組成物を調整した。
この接着剤組成物を用いて実施例1と同様にしてラワン
材を用いてその接着力を測定したところ、第1表に示す
結果を得た。
材を用いてその接着力を測定したところ、第1表に示す
結果を得た。
またこの接着剤をラワン材、ペイツガ材およびカバ材に
塗布して実施例1と同様にそれら木材の表面を観察した
ところ、第2表に示す結果を得た。
塗布して実施例1と同様にそれら木材の表面を観察した
ところ、第2表に示す結果を得た。
第1表から判るように実施例1の接着剤組成物はそのひ
とつの構成成分の石膏(硫酸カルシウムー金属塩)のか
わりに消石灰(水酸化カルシウム=金属水酸化物)をも
ちいてなる比較例1の接着剤組成物に比較して1.6倍
以上の接着力を示し、特に常温接着力に到っては約2倍
弱の性能を示す優れたものである。
とつの構成成分の石膏(硫酸カルシウムー金属塩)のか
わりに消石灰(水酸化カルシウム=金属水酸化物)をも
ちいてなる比較例1の接着剤組成物に比較して1.6倍
以上の接着力を示し、特に常温接着力に到っては約2倍
弱の性能を示す優れたものである。
加えて第2表から明白なように実施例1の接着剤組成物
は木材に塗布してもラワン材において若干変色するのを
除けばほとんど変色させることのないものである。
は木材に塗布してもラワン材において若干変色するのを
除けばほとんど変色させることのないものである。
一方比較例1の接着剤組成物の塗布するとラワン材およ
びカバ材は茶色が焦茶色に、ペイツガ材は黄白色が黄色
にと著しく変色した。
びカバ材は茶色が焦茶色に、ペイツガ材は黄白色が黄色
にと著しく変色した。
実施例 2
実施例1において、ブタジエンの代りにイソプレンを用
い、スチレン49.5%、イソプチレン48%、アクリ
ル酸2.5%からなるラテックスを用いた。
い、スチレン49.5%、イソプチレン48%、アクリ
ル酸2.5%からなるラテックスを用いた。
その他の条件は実施例1と全く同一にしたところ、常態
接着力は2 4. 3 kg/cr1l、温冷水接着力
は1 8. 1 kg/at/r、煮沸繰返し接着力は
13.4ゆ/dであった。
接着力は2 4. 3 kg/cr1l、温冷水接着力
は1 8. 1 kg/at/r、煮沸繰返し接着力は
13.4ゆ/dであった。
実施例 3
インブチレンー無水マレイン酸(モル比1:1)共重合
体(重合度600)25grと水55.3gr28%ア
ンモニア水19.7grを混合後80℃で加熱溶解させ
た。
体(重合度600)25grと水55.3gr28%ア
ンモニア水19.7grを混合後80℃で加熱溶解させ
た。
これにエチレンー酢酸ビニル共重合体の水性エマルジョ
ン(パンフレックスOM4 0 0 01固形分濃度5
6.1%) 6 7 gr、炭酸カルシウム87.5g
r、水45、5grを順次添加したのち撹拌により白色
のサスペンジョン溶液をつくった。
ン(パンフレックスOM4 0 0 01固形分濃度5
6.1%) 6 7 gr、炭酸カルシウム87.5g
r、水45、5grを順次添加したのち撹拌により白色
のサスペンジョン溶液をつくった。
この溶液へソルビトールのグリシジルエーテル化物(W
PE165、8 ) 8 grを加えて接着剤組成物を
得た。
PE165、8 ) 8 grを加えて接着剤組成物を
得た。
実施例1と全く同一の条件で接着力を測定したところ、
常態接着力は20.1k9 /art、温冷水接着力は
1 6. 7k9 /crit、煮沸繰返し接着力は1
2.2k!9/iであった。
常態接着力は20.1k9 /art、温冷水接着力は
1 6. 7k9 /crit、煮沸繰返し接着力は1
2.2k!9/iであった。
実施例 4
イソブチレンー無水マレイン酸(モル比1 : 1)共
重合体(重合度1100)25grを水64.6grと
カ性ソーダ10.4grからなるカ性ソーダ水溶液に加
え、85℃で加熱溶解させた。
重合体(重合度1100)25grを水64.6grと
カ性ソーダ10.4grからなるカ性ソーダ水溶液に加
え、85℃で加熱溶解させた。
この溶液に実施例1と同一のラテックス2oogr、石
膏1 0 0 gr,水1 0 0 grを順次加えて
白色のサスヘンション溶液をつくった。
膏1 0 0 gr,水1 0 0 grを順次加えて
白色のサスヘンション溶液をつくった。
この溶液へ3−メチル−1.3,5−ペンダントリオー
ルのグリシジエルエーテル化物(WPE 1 4 2.
5 ) 1 0 grを加えて、接着剤組成物得た。
ルのグリシジエルエーテル化物(WPE 1 4 2.
5 ) 1 0 grを加えて、接着剤組成物得た。
実施例1と全く同一の条件で接着力を測定したところ、
常態接着力は2 3. 1 kg/cyit、温冷水接
着力ハ1 6. 3kg/i、温冷水接着力は16.3
kg/ffl、煮沸繰返し接着力は11.5kg/ff
lであった。
常態接着力は2 3. 1 kg/cyit、温冷水接
着力ハ1 6. 3kg/i、温冷水接着力は16.3
kg/ffl、煮沸繰返し接着力は11.5kg/ff
lであった。
実施例 5
イソブチレンー無水マレイン酸(モル比1 : 1)共
重合体50grと28%アンモニア水24gr.水8
6 grを混合後80℃で加熱溶解させた。
重合体50grと28%アンモニア水24gr.水8
6 grを混合後80℃で加熱溶解させた。
この溶液に実施例1と同一のカルボキシル基変性スチレ
ンーワタジエン共重合体1 5 0 gr,石膏100
grを添加し撹拌により白色サスペンジョン溶液をつく
った。
ンーワタジエン共重合体1 5 0 gr,石膏100
grを添加し撹拌により白色サスペンジョン溶液をつく
った。
さらにグリセリンジグリシジルエーテル(WPE145
.6)8gを加えて接着剤組戒物を得た。
.6)8gを加えて接着剤組戒物を得た。
この接着剤組成物を3田合板からなる合板に1 0 g
r/9 0 Oct塗付し、その上にツキ板(厚さ0.
3.74、ケヤキ材、含水率60%)をのせ、すぐにコ
ールド・プレス1 0 /c/?L, 2 0分行
なった。
r/9 0 Oct塗付し、その上にツキ板(厚さ0.
3.74、ケヤキ材、含水率60%)をのせ、すぐにコ
ールド・プレス1 0 /c/?L, 2 0分行
なった。
その後120℃、10kg/一の熱圧を1分間行なった
。
。
得られた接着力をJAS法に準じて、2種類浸せきはぐ
り試験を行なったが、全くほくりがみられず合格した。
り試験を行なったが、全くほくりがみられず合格した。
実施例 6
実施例5と同一の接着剤組成物を用い、厚さ4朋の珪カ
ル板およびパルプセメント板、石綿板に1 0 gr/
9 0 0cTL塗付し、その上にツキ板(厚さ0.
3mrtt、さくら材、含水率55%)をのせ、ただち
に120℃、10ky/cyrtの熱圧を1分間行なっ
た。
ル板およびパルプセメント板、石綿板に1 0 gr/
9 0 0cTL塗付し、その上にツキ板(厚さ0.
3mrtt、さくら材、含水率55%)をのせ、ただち
に120℃、10ky/cyrtの熱圧を1分間行なっ
た。
2類浸せきはぐり試験により接着力を測定したが、いず
れも合格した。
れも合格した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 イソプチレンー無水マレイン酸共重合体水溶液、多
価金属塩およびエポキシ基を分子中に2個以上含む化合
物の混合物からなる接着剤組成物。 2 イソブチレンー無水マレイン酸共重合体水溶液、多
価金属塩、エポキシ基を分子中に2個以上含む化合物お
よび水性ラテックスの混合物からなる接着剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP47110048A JPS5836030B2 (ja) | 1972-11-02 | 1972-11-02 | セツチヤクザイソセイブツ |
| US408882A US3900440A (en) | 1972-11-02 | 1973-10-23 | Adhesive composition |
| DE19732354362 DE2354362A1 (de) | 1972-11-02 | 1973-10-30 | Klebemasse |
| GB5039773A GB1449624A (en) | 1972-11-02 | 1973-10-30 | Adhesive composition |
| FR7338889A FR2205560B1 (ja) | 1972-11-02 | 1973-10-31 | |
| CA184,849A CA1012274A (en) | 1972-11-02 | 1973-11-01 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP47110048A JPS5836030B2 (ja) | 1972-11-02 | 1972-11-02 | セツチヤクザイソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4993447A JPS4993447A (ja) | 1974-09-05 |
| JPS5836030B2 true JPS5836030B2 (ja) | 1983-08-06 |
Family
ID=14525770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP47110048A Expired JPS5836030B2 (ja) | 1972-11-02 | 1972-11-02 | セツチヤクザイソセイブツ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3900440A (ja) |
| JP (1) | JPS5836030B2 (ja) |
| CA (1) | CA1012274A (ja) |
| DE (1) | DE2354362A1 (ja) |
| FR (1) | FR2205560B1 (ja) |
| GB (1) | GB1449624A (ja) |
Families Citing this family (29)
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| DE2750070A1 (de) * | 1977-11-09 | 1979-05-10 | Huels Chemische Werke Ag | Papierleimungsmittel |
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| DE2829018A1 (de) * | 1978-07-01 | 1980-01-10 | Roehm Gmbh | Stabile waessrige loesung von anionische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und mehrwertigen kationischen verbindungen oder kationtensiden und ihre verwendung |
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| US8379392B2 (en) | 2009-10-23 | 2013-02-19 | Qualcomm Mems Technologies, Inc. | Light-based sealing and device packaging |
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| JP6974346B2 (ja) * | 2016-05-02 | 2021-12-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された損傷耐性のためのポリオレフィン分散液及びエポキシ分散液ブレンド |
| US10370577B2 (en) * | 2016-08-15 | 2019-08-06 | Battelle Memorial Institute | Self-repairing cement polymer composites and processes of making and using same |
| US11447600B2 (en) | 2017-05-01 | 2022-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin dispersion and epoxy dispersion blends for improved damage tolerance |
| CN112020429A (zh) * | 2018-04-26 | 2020-12-01 | 日东电工株式会社 | 表面改性片材、表面改性构件、涂装物及涂装物的制造方法 |
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| US3326856A (en) * | 1964-07-09 | 1967-06-20 | Gulf Research Development Co | Substituted benzyl succinic anhydride cured epoxy resin compositions |
| US3449194A (en) * | 1965-02-01 | 1969-06-10 | Dow Chemical Co | Process of laminating wood using vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer latex based adhesives |
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-
1972
- 1972-11-02 JP JP47110048A patent/JPS5836030B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-10-23 US US408882A patent/US3900440A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-10-30 DE DE19732354362 patent/DE2354362A1/de active Pending
- 1973-10-30 GB GB5039773A patent/GB1449624A/en not_active Expired
- 1973-10-31 FR FR7338889A patent/FR2205560B1/fr not_active Expired
- 1973-11-01 CA CA184,849A patent/CA1012274A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1012274A (en) | 1977-06-14 |
| FR2205560B1 (ja) | 1977-08-26 |
| JPS4993447A (ja) | 1974-09-05 |
| GB1449624A (en) | 1976-09-15 |
| US3900440A (en) | 1975-08-19 |
| FR2205560A1 (ja) | 1974-05-31 |
| DE2354362A1 (de) | 1974-05-16 |
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