DE2826754A1 - Kopienaufnahmeblatt fuer druckempfindliche kopiersysteme - Google Patents

Kopienaufnahmeblatt fuer druckempfindliche kopiersysteme

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DE2826754A1 DE19782826754 DE2826754A DE2826754A1 DE 2826754 A1 DE2826754 A1 DE 2826754A1 DE 19782826754 DE19782826754 DE 19782826754 DE 2826754 A DE2826754 A DE 2826754A DE 2826754 A1 DE2826754 A1 DE 2826754A1
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Description

Beschreibung:
Die Erfindung betrifft ein sensibilisiertes Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in Verbindung mit einem im wesentlichen farblosen chromogenen Farbstoffvorläufer, welcher bei Berührung mit dem Aufnahmeblatt aufgrund einer chemischen Reaktion eine deutlich unterscheidbare Farbe entwickelt.
In modernen druckempfindlichen, kohlefreien Kopiersystemen, welche von den genannten Kopienaufnahmeblättern Gebrauch machen, ist eine ölige Lösung des chromogenen Farbstoffvorläufers, wie beispielsweise Kristallviolettlacton, Benzoylleucomethylenblau, Phthalid- oder Fluoranverbindungen, üblicherweise in durch Druck aufbrechbaren Mikrokapseln isoliert, welche entweder auf einem separaten Übertragungsblatt als Schicht aufgebracht sein können, um ein voneinander abhängiges Kopierblattpaar zu bilden, oder welche sich auf der sensibilisierten Seite des Kopienaufnahmeblattes selbst befinden können, um ein selbstreaktionsfähiges Papierblatt zu bilden.
Die historische Entwicklung der sensibilisierten Kopienaufnahmeblätter für die Verwendung in druckempfindlichen Kopiersystemen begann mit der Verwendung von teilchenförmiger saurer Tonerde, welche für die aus den Kapseln durch Druckeinwirkung, beispielsweise durch Schreibdruck oder durch Typenanschlag, freigegebene Farbstoffvorlauferlösung einen großen sensibilisierten Oberflächenbereich darbot. In späteren Kopienaufnahmeblättern wurden die sauren Tonerden ganz oder teilweise
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durch sauer reagierende polymere Materialien ersetzt, wobei hauptsächlich öllösliche Phenol-Formaldehyd-Novolakharze, insbesondere solche, die durch Kondensation eines para-substitutierten Phenols mit Formaldehyd gewonnen wurden, mit großem kommerziellen Erfolg verwendet wurden. In jüngster Zeit wurden metallmodifizierte, insbesondere zinkmodifizierte Phenol-Formaldehydharze mit Erfolg verwendet. Eine typische Beschichtungsformulierung für ein modernes Kopienaufnahmeblatt enthält eine Tonerde, wie beispielsweise Kaolin, ein phenolisches Harz, wie beispielsweise ein metallmodifiziertes Phenol-Formaldehydharz, Calciumcarbonat, Silicagel und ein Bindemittel aus Styrol-Butadien-Latex und Stärke.
Es wurde nunmehr gefunden, daß dann, wenn bestimmte Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente in die Phenolharz und Tonerde enthaltende Beschichtung eines Kopienaufnahmeblattes eingelagert werden, eine Verbesserung der Bildintensität, eine höhere Druckgeschwindigkeit und ein ausgezeichneter Kontrast zwischen Bild und Hintergrund erreicht werden kann.
Die Erfindung betrifft somit ein Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen, das mit einer derartigen Beschichtung sensibilisiert ist, welche bei Berührung mit einer öligen Lösung eines im wesentlichen farblosen chromogenen Farbstoffvorläufers eine farbige Markierung erzeugt, wobei diese Beschichtung eine Tonerde und ein öllösliches phenolisches Harz enthält,
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und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung außerdem Körnchen von agglomerierten Teilchen eines im wesentlichen wasserunlöslichen, vernetzten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments enthält.
Die durch den erfindungsgemäßen Zusatz von Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment erzielten Vorteile ergeben sich offenbar aufgrund einer verbesserten Porosität der Oberflächenbeschichtung. Das Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment wirkt somit als Übertragungsmittel, um die Übertragung der den Farbbildner enthaltenden Lösung nach dem unter Druckeinwirkung erfolgten Aufbrechen der Kapseln vermutlich durch Kapillarwirkung zu unterstützen. Die Verwendung des genannten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments scheint ferner die normale Tonerde-Oberfläche auf dem Kopienauf nahmeblatt aufzubrechen.
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente, welche für das erfindungsgemäße Kopienaufnahmeblatt geeignet sind, sind beispielsweise in der US-PS 3 988 522 beschrieben, das heißt, es eignen sich insbesondere im wesentlichen wasserunlösliche, vernetzte Harnstoff-Formaldehyd-Harze in Körnchen agglomerierter Teilchen. Der spezifische BET-Oberflächenbereich dieses teilchenförmigen Harnstoff-Formaldehyd-Pigments liegt zwischen
etwa 40 bis 75 m /g und die mittlere oder durchschnittliche Teilchengröße der kommerziell hergestellten Körnchen liegt zwischen 2 und 10 ,um. Die bevorzugte Körnchengröße zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung beträgt 7 bis 9 ,um. Die mittlere oder durchschnittliche Teilchengröße der agglomerierten Harz-Pigment-Körnchen kann durch Verwendung eines "Coulter Counters", wie im einzelnen in der genannten US-Patentschrift beschrieben, bestimmt werden. Es ist wichtig
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darauf hinzuweisen, daß die für die erfindungsgemäßen Kopienaufnahmeblätter verwendeten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente in der Form von Körnchen agglomerierter Teilchen vorliegen und daß beispielsweise einzelne kugelförmige Teilchen nicht zu den gleichen unerwarteten Vorteilen führen.
Diese Harnstoff-Formaldehyd-Pigmente werden normalerweise hergestellt durch Reaktion von Formaldehyd mit Harnstoff in einem Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd innerhalb eines Bereichs von etwa 1:1,3 bis etwa 1:1,8 in einer wäßrigen Lösung, wobei die Wassermenge in der Reaktionslösung mindestens dem Gesamtgewicht der darin enthaltenen organischen Reagenzien entspricht. Geeignete Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen innerhalb eines zwischen etwa Raumtemperatur und 100 C liegenden Bereichs, vorzugsweise zwischen etwa 40 C bis etwa 85 C. Vorzugsweise wird das wäßrige Reaktionsmedium durch Rühren oder auf andere Weise in Bewegung gehalten, insbesondere während der Zeit, während der sich die Pigmente bilden.
Als geeigneter Vernetzungskatalysator werden
relativ starke anorganische und/oder organische Säuren
-4 mit einer Ionisationskonstanten größer als 10 , wie beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, SuIfamidsäure oder Chloressigsäure, verwendet. Die bevorzugten Katalysatoren sind Sulfamidsäure und/oder wasserlösliche saure Ammonium-Sulfatsalze, wie beispielsweise Ammoniumbisulfat.
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Die erhaltenen Pigmente, welche eine stark vernetzte Struktur aufweisen, wodurch sie im wesentlichen unschmelzbar und wasserunlöslich sind, werden in herkömmlicher Weise durch Filtrieren, Zentrifugieren und Trocknen, Von der wäßrigen Flüssigkeit getrennt. Wie bereits erwähnt, sind die erhaltenen Pigmente zu Körnchen agglomeriert, und, falls erforderlich, können sie durch Mahlen zerkleinert werden, um eine geeignete Körnchengröße zu erhalten.
Die beschriebenen Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente werden in der Beschichtung in einer Menge zwischen 1 bis 25 Gew.-% verwendet.
Die folgenden Beispiele, in welchen sich die Prozentangaben, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht beziehen, dienen zur Erläuterung der Erfindung und sollen diese in keiner Weise einschränken. Die in Verbindung mit den Kopienaufnahme- oder CF-(Coated Front)Blättern der Beispiele verwendeten Standard-Übertragungs- oder CB- (Coated Back) Blätter bestehen aus einem Papierträger, welcher mit Gelatinekapseln beschichtet ist, die eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung enthalten: 1,7 % Kristallviolettlacton, 0,55 % 3,3-Bis(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid (Indolylrot), 0,55 % 2'-Anilin-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran und 0,50 % Benzoylleucomethylenblau in einer öligen Trägerflüssigkeit, bestehend aus einer Mischung von 60 % Äthyldiphenylmethan, 30 % gesättigtem Kohlenwasserstofföl (Destillationsbereich 188 bis 260° C) und 10 % einer Phthalatestermischung. Die Beschichtungszusammensetzung entfällt ferner Weizenstärke als Sttitzmaterial und Maisstärke als Bindemittel.
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Beispiel 1
Eine wäßrige Aufschlämmung mit 30 bis 45 % Feststoffen und den in Tabelle I aufgeführten Komponenten wurde bereitet und mittels eines drahtumwundenen Stabes auf einen Papierträger gestrichen. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile auf Trockenbasis.
68 9 Tabelle I 2 3 j4 5 6_
Muster Nr. 3 _7 χ 65,35 65,35 61,35 56,35 46,35
Kaolin-Tonerde Zinkmodifiziertes
Phenol-Formaldehyd-
Harz (Durez Resin
28875, Hocker
Chemical) 12		 100 ,35 3,0 - - - -
CaCO3 Harnstoff-Form
aldehyd-Harz-
Pigment (Cab-0-
Lite 160, Cabot
Corp.)		 ,0 12,0 12,0 12,0 12,0 12,0
Stärke ,0 3,0 6,0 10,0 15,0 25,0
Styrol-Butadien-
Late x-B indemi 11e1		 9,4 9,4 9,4 9,4 9,4
Summe ,4 7,25 7,25 7,25 7,25 7,25
,25 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Um die Übertragung der Farbstoffvorlauferlösung von einem CB-Blatt zu einem CF-Blatt, und damit die Intensität des mit dem jeweiligen Farbreaktionspapxer erhaltenen Druckes zu bestimmen, wurde ein Schreibmaschinenintensitätstest (T.I.-Test) durchgeführt. Bei diesem Test wurde mittels einer Schreibmaschine ein Standardmuster auf ein CB-CF-Blattpaar geschrieben. Die Reflexion der gedruckten Bereiche ist ein Maß für die Farbentwicklung auf dem CF-Blatt und wird ausgedrückt
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als das Verhältnis der Reflexion der gedruckten Bereiche zu der der unbedruckten Bereiche (I/Ig)· Ein hoher Wert zeigt eine geringe Farbentwicklung und ein niedriger Wert eine gute Farbentwicklung an.
Entsprechend wird ein Calander-Intensitätstest (C.I.-Test) durchgeführt, bei welchem im Gegensatz zu dem einen Aufschlagdruck verwendenden T.I.-Test ein Rollendruck verwendet wird, um die Intensität der aus der übertragenen Farbstofflösung entwickelten Farbe bei einem solchen Rollendruck zu bestimmen. Die Ergebnisse werden wiederum ausgedrückt als das Verhältnis der Reflexion der auf dem CF-Blatt erzeugten Markierungen zu dem Reflexionswert des Papierhintergrundes (I/IQ).
Die C.I.- und T.I.-Testergebnisse, welche mit den in Tabelle I aufgeführten Mustern in Kombination mit den oben genannten Standard-CB-Blättern erhalten wurden, sind folgende:
Muster Nr. 111111
CI.
(30 Sek. - 10 Min.)54-51 53-49 52-49 47-46 44-23 41-40
T. I.
(20 Min.-24 Std.) 41-41 36-36 33-33 32-32 27-27 23-23
Die aufgeführten Werte geben die zu den genannten Zeitpunkten gemessenen Ergebnisse an.
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Beispiel 2
Die in Tabelle II angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle II loo 65 9
Muster Nr. 2 67,9 ,9
Kaolin-Tonerde 67,9 — —
CaCOo 6,0
Zinkmodifiziertes
Phenol-Formaldehyd-Harz
(Durez Resin 28875,
Hooker Chemical) 13,6 13,6 13,6
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment (Cab-O-Lite 100, Cabot Corp.) - 6,0 8,0
Stärke 6,5 6,5 6,5
Latex 6,0 6,0 6,0
Summe 100,0 100,0 100,0
CI. (15-30-60 Sek.
und 10 Min.) 48-47-46-46 45-45-44-43 45-44-44-43
T. I. 20 Min. 40 35 33
Beispiel 3
Die in Tabelle III angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
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Tabelle III
Muster Nr. JO J_1 \2
Kaolin-Tonerde 67,9 65,9 65,9
CaCO3 6,0
Zinkmodifiziertes
Phenol-Formaldehyd-Harz
(Durex Resin 28875, Hooker
Chemical) 13,6 13,6 13,6
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment (Cab-O-Lite 130, Cabot Corp.) - 8,0
Harnstoff-Formaldehyd-Zink-Pigment (Cab-0-Lite 160, Cabot Corp.) - - 8,0
Stärke 6,5 6,5 6,5
Latex 6,0 6,0 6,0
Summe 100,0 100,0 100,0
CI. (15-30-60 Sek.
und 10 Min.) 48-47-46-45 46-45-45-44 45-45-44-44
T.I. (20 Min.-24 Std.) 35-36 32-32 30-31
Beispiel 4
Die in Tabelle IV angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in
Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
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Tabelle IV
Muster Nr.
Kaolin-Tonerde CaCO3 Zinkmodifiziertes Pheno1-Formaldehyd-Har ζ (Durez Resin 28875, Hooker Chemical)
Harnsto ff-FormaIdehyd-Harz-Pigment (Cab-0-Lite 160, Cabot Corp.)
Stärke
Latex
Summe
CI. (15-30-60 Sek. und 10 Min.)
T.I. (20 Min. - 24 Std.)
IA Ii
63,3 63,9
6,0 _
16,2
13,6
— 8,0
8,5 8,5
6,0 6,0
100,0 100,0
48-47-46-46 47-45-44-44
36-35 29-29
Wie aus den oben angegebenen Daten ersichtlich ist, wird durch den Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments die Reaktivität der CF-Oberflachen verbessert.
Der Hauptunterschied zwischen den verschiedenen Arten des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments war die Körnchengröße der agglomerierten Pigmentteilchen. Jedoch wurde in jedem Falle eine wesentliche Verbesserung der Intensität (Reaktivität) und insbesondere der Druckgeschwindigkeit, das heißt Erzielung einer höheren Intensität der Farbentwicklung
(I/Iq) in einer kürzeren Zeit, durch Verwendung der
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente erreicht.
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Beispiel 5
Die in Tabelle V angegebenen Formulierungen
wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in
Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle V VS H
Muster Nr. 11 81,5 81,5
Kaolin-Tonerde 67,9 — 6,0
CaCO0 6,0
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-0-Lite 130,
Cabot Corp.) - 6,0
Zinkmodifiziertes
Phenol-Formaldehyd-Harz
(Durez Resin 28875,
Hooker Chemical) 13,6
Stärke 6,5 6,5 6,5
Latex 6,0 6,0 6,O
Summe 100,0 100,0 100,0
CI. (30 Sek. - 24 Std.) 51-49 88-86 89-89 T.I. (20 Min. - 24 Std.) 40-39 81-78 82-78
Beispiel 6
Unter Verwendung der in Tabelle VI wiedergegebenen Formulierung wurde im Betrieb ein experimenteller Produktionslauf durchgeführt. Zu Vergleichszwecken wurde ferner ein Kontrollauf ohne Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments durchgeführt. Die Druckintensitätstests wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt. Die
Ergebnisse sind in Tabelle VI wiedergegeben. Wie in den
vorangehenden Beispielen sind die verwendeten Mengen
Gewichtsteile auf Trockenbasis.
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Tabelle VI
Muster Nr.
Kaolin-Tonerde
Ans ilex-Tonerde (US-PS 3 586 523;
CaCO3 Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-Harz (Durez Resin 28875, Hooker Chemical)
Harnstoff-Formaldehyd-Har ζ-P igment (Cab-0-Lite 160, Cabot Corp.)
Stärke
Latex
Summe
CI. (30 Sek. - 24 Std.) T.I. (30 Min. - 24 Std.)
18
(Kontroll-Muster)
67,9
6,0
13,6
19
64,9
3,0
12,6
— 6,0
6,5 7,5
6,0 6,0
100,0 100,0
54,2-51,7 49-44,3
38-38 32-33
Beispiel 7
Unter Verwendung der gleichen Formulierung wie für Muster Nr. 19 des Beispiels 6, jedoch mit dem Unterschied, daß als Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment anstelle von Cab-O-Lite 160 Cab-0-Lite 130 verwendet wurde, wurden mehrere Versuchsproduktionsläufe zur Herstellung von CF-Blättern durchgeführt. Die damit erhaltenen durchschnittlichen C.I.-Test-Werte sind in Tabelle VII wiedergegeben.
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Tabelle VII CI. (Durchschnittswerte)
Muster Nr. 30 Sek. 24 Std.
54,2 51,7
18 (Kontroll-Muster) 50,9 47,1
20 52,1 46,0
21 51,3 47,7
22 51,2 47,7
23 53,2 47,7
24 52,9 47,8
25
Beispiel 8
Es wurden Untersuchungen bezüglich des Ubertragungswirkungsgrades durchgeführt, um den Einfluß des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments in der CF-Blatt-Beschichtung in bezug auf die bei herkömmlichen CB-Blättern eines kohlefreien Kopiersystems übertragene Menge der öligen Farbstoff vorlauf erlösung zu bestimmen. Bei diesem Test wurde ein CB-CF-Blattpaar mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/Sek.
durch Calanderrollen hindurchgeführt, welche derart einge-
2 stellt waren, daß sie einen Druck von 73,7 kg/cm bis
2
316 kg/cm ausübten. Das CB-/CF-Blattpaar wurde nach Einstellen des entsprechenden Druckes durch die Calander-Anpresszone hindurchgeführt und anschließend wurde das Gewicht der von dem CB-Blatt zu dem CF-Blatt übertragenen öligen Farbstoffvorlauferlösung bestimmt. Der erhaltene farbige Bereich auf dem CF-Blatt wurde gemessen und die
Gewichtsmenge (in mg) des pro cm auf das CF-Blatt übertragene Öl wurde berechnet. Nach der Entwicklung der maximalen Intensität auf dem CF-Blatt (nach Speicherung
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im Dunkeln für mindestens 4 Stunden, jedoch nicht mehr als 24 Stunden), wurde der I/I0-Wert des gefärbten CF-Blattes mittels eines Opacimeters bestimmt. Die I/IQ-Werte wurden in eine Kubelka-Munk-Funktion umgeformt, welche den Wert der Oberflächenfarbe angibt.
Typische Testergebnisse sind in Tabelle VIII wiedergegeben.
Muster Nr. 15 73,7 übertragene CI. Kubelka-
Tabelle VIII (Kontrollmuster) 112,3 ölmenge2 76,1 Munk-
Calander- von Beispiel 5 141,1 mg/cm 61,5 Funktion
walzendruck 181,1 0,016 50,4 0,0375
kg/cm 222,5 0,029 39,7 0,1205
283,6 0,039 33,4 0,2441
322,9 0,055 29,6 0,4579
Muster Nr. 19 73,7 0,070 28,6 0,6640
von Beispiel 6 112,3 0,083 73,5 0,8372
141,1 0,088 55,5 0,8913
181,1 0,017 45,9 0,0478
222,5 0,030 34,6 0,1784
283,6 0,046 29,5 0,3188
322,9 0,065 25,9 0,6181
Muster Nr. 20 73,7 0,081 24,5 0,8424
von Beispiel 7 112,3 0,101 72,3 1,0600
141,1 0,110 57,2 1,1633
181,1 0,016 46,8 0,0531
222,5 0,032 35,6 0,1601
283,6 0,048 30,3 0,3024
322,9 0,065 25,8 0,5825
0,084 25,0 0,8017
0,094 1,0670
0,109 1,1250
Die obigen Werte zeigen, daß durch den Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments zu der CF-Beschichtung
12. Juni 1978
809881/0983
allgemein eine Steigerung der zu dem CF-Blatt übertragenen Menge der Farbstoffvorläuferlösung erreicht wird und, was von noch größerer Bedeutung ist, daß eine wesentliche Verbesserung der Wirkung der übertragenen Farbstoffvorläuferlösung erreicht wird, das heißt im Vergleich zu dem Kontroll-CF-Blatt, welches kein Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment enthält, wird eine wesentlich höhere Farbintensität erreicht.
12. Juni 1978
809881/0983

Claims (1)

  1. NCR CORPORATION Dayton, Ohio (V.St.A.)
    P atentanme1dung
    Unser Az.: Case 2545/GER
    KOPIENAUFNAHMEBLATT FÜR DRUCKEMPFINDLICHE KOPIERSYSTEME
    Patentansprüche;
    1i Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen, das mit einer derartigen Beschichtung sensibilisiert ist, welche bei Berührung mit einer öligen Lösung eines im wesentlichen farblosen chromogenen Farbstoffvorläufers eine farbige Markierung erzeugt, wobei diese Beschichtung eine Tonerde und ein öllösliches phenolisches Harz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung außerdem Körnchen von agglomerierten Teilchen eines im wesentlichen wasserunlöslichen, vernetzten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments enthält.
    2. Kopienaufnahmeblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzpigmentteilchen eine durchschnittliche Größe von 2 bis 10, vorzugsweise 7 bis 9 /Um aufweisen.
    3. Kopienaufnahmeblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der spezifische BET-Oberflächenbereich des genannten Harzpigments von 40 bis 75 m /g beträgt.
    12. Juni 19 78
    808881/0933
    4. Kopienaufnahmeblatt nach einem der Ansprüche bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd in dem genannten Harzpigment von 1:1,3 bis 1:1,8 beträgt.
    5. Kopienaufnahmeblatt nach einem der Ansprüche bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Harzpigraents in der Beschichtung von 1 bis 25 Gew.-% beträgt.
    6. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Tonerde Kaolin ist.
    7. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Phenolharz ein zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehydharz ist.
    8. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung ein Styrol-Butadien-Latex-Bindemittel enthält.
    9. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung Calciumcarbonat enthält.
    10. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung Stärke enthält.
    12. Juni 19 78
    809881/0983
    11. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung die genannte chromogene Farbstoffvorläuferlösung enthaltende Kapseln enthält.
    12. Druckempfindliches Kopiermaterial, gekennzeichnet durch ein Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 10 und durch ein zweites mit Mikrokapseln beschichtetes Blatt, welche die genannte chromogene Farbstoffvorläuferlösung enthalten.
    12. Juni 1978
    ο ο Q ι. ι '·
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