DE2820854A1 - Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylessigsaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylessigsaeureInfo
- Publication number
- DE2820854A1 DE2820854A1 DE19782820854 DE2820854A DE2820854A1 DE 2820854 A1 DE2820854 A1 DE 2820854A1 DE 19782820854 DE19782820854 DE 19782820854 DE 2820854 A DE2820854 A DE 2820854A DE 2820854 A1 DE2820854 A1 DE 2820854A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- carried out
- reduction
- chromium
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Description
PATENTANWALT 1 μ , .. .
DR. RICHARD KNEISSL < *· Mai
mcy-3"s*r. 45
D-8000 MJIiCi:::; 22
Tel. 000/205125
Tel. 000/205125
Mappe 24472
ICI Case PH.28596
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien
909847/0101
Die Erfindung beziehr sich auf ein neues Reduktionsverfahren
und insbesondere auf ein Reduktionsverfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessigsäure, bei der es sich
um ein v.Tertvolles chemisches Zwischenprodukt handelt.
Gemäß der Erfindung wird also ein Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessigsäure vorgeschlagen, welches
dadurch ausgeführt wird, daß man p-Hydroxymandelsäure reduziert.
Die Reduktion kann durch katalytische Maßnahmen ausgeführt werden, beispielsweise mittels Wasserstoff in Gegenwart
eines Palladiumkatalysators. Sie kann aber auch durch chemische Maßnahmen ausgeführt werden, beispielsweise durch
die Verwendung von unterphosphoriger Säure oder eines Salzes davon oder durch die Verwendung eines Chrom(II)-salzes.
Die katalytische Hydrierung kann bei einer Temperatur bis zu 8G0C und bei atmosphärischem Druck ausgeführt werden.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart einer Mineralsäure, wie z.B. Salzsäure, ausgeführt.
Es- wird besonders bevorzugt, das Hydrierungsverfahren in
Gegenwart von Chloridicnen durchzuführen, welche die unerwünschte Hydrierung des Benzolrings verringern. Die Chloridionen
können durch Salzsäure oder durch ein Metallchlorid, beispielsweise Natrium- oder Kaliumchlorid, vorzugsweise
in Gegenwart einer starken Säure, geliefert werden.
Ein bevorzugtes chemisches Reduktionsverfahren kann mit
Hilfe eines Chrom(II)-salzes ausgeführt werden, das in situ durch Reduktion eines Chrom(III)-salzes, wie z.B. Chrom(III)·
chlorid, mit sich in einer Säure lösendem Zink, beispielsweise
mit sich in wäßriger Schwefelsäure lösendem Zinkstaub, hergestellt wird.
809S47/0101
Die als Ausgangsmaterial verwendete p-Hyäroxymandelsäure
ist eine bekannte Verbindung, sie wird jedoch am zweckmäßigsten in Form des Natrium- oder Kalium-p-hydroxymandeiat-nvonohydrats
erhalten, wie es in einer Patentanmeldung der gleichen Anmelderin vom gleichen Tag beschrieben
is t.
Wie oben festgestellt, ist p-Hydroxyphenylessigsäure ein
wertvolles chemisches Zwischenprodukt. Insbesondere ist sie ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung ihres
Aniids, das seinerseits wieder ein wertvolles Zwischenprodukt
für die Herstellung des ß-adrenergetischen BlockierungsiYiittels
p- (2-Hydroxy-3-isopropylaminopropoxy)phenylacetanid (Atenolol) darstellt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
0,5 g eines 5%igen Palladium-auf-Holzkohle-Katalysators
werden zu einem Gemisch aus 4,5 g Natrium-p-hydroxymandelatr.ionchydrar,
25 ml Wasser und 6 ml konzentrierter wäßriger Salzsäure zugegeben, worauf das Gemisch magnetisch gerührt
und bsi einem Druck von 1 at und einer Temperatur von 75°C
hydriert wird, wobei eine Engiehard Mark II-Hydrierungsüberwachungsvorrichtung
verwendet wird. Nach 4 st hört die Wasserstoffaufnahme auf, worauf die heiße Lösung filtriert
wird. Der pH des Filtrats wird auf 3 eingestellt, und das Gemisch wird auf 10 ml konzentriert, abgekühlt und filtriert.
Das Produkt wird mit Kochsalzlösung und eiskaltem Wasser gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise wird p-Hydrcxyphenylessigsäure
mit einem" Fp von 145-147°C in einer Ausbeute von 85 % erhalten.
90984 7/0101 BAD OR!Gi?4AL
- 6 - Beispiel 2
Ξin Genisch aus 16,4 1 einer 65%igen (G/V) wäßrigen Chrom-CIII)-chlorid-Lösung
und 7,5 1 einer 78-gew.-%igen wäßrigen
Schwefelsäure wird auf 35°C erhitzt und dann sehr rasch zu einem gerührten Gemisch aus 16,6 kg Natrium-phydrcxy.tiandelat-monohydrat,
10,4 kg Zinkstaub, 28 1 Wasser und 0,35 1 Paraffinöl (zur Verhinderung des Schäumens),
das auf 50 C erhitzt worden ist, zugegeben. Das gerührte
Gemisch wird dar.n auf 30°C erhitzt, worauf weitere 10 1
einer 78-gew.-%igen wäßrigen Schwefelsäure während 90 min
zugegeben werden. Das gerührte Gemisch wird weitere 75 min auf SOGC erhitzt und dann filtriert. Der feste Rückstand
besteht aus p-Hydroxyphenylessigsäure und wird in einer
Ausbaute von 97 %, bezogen auf das Natrium-p-hydroxyman- delat, erhalten.
Beir-Diel 3
Ein gerührtes Gemisch aus 21,2 g Natrium-p-hydroxymandelatnonohydrat,
52 g Kaliumhypophosphit, 2,2 ml 50%iger (G/V) wäßriger unterphosphoriger Säure und 10 ml Wasser wird
22 st auf Rückflußtemperatur (Innentemperatur 143 C) erhitzt
und dann abgekühlc. Das Gemisch wird mit Wasser verdünnt, mit Salzsäure angesäuert und mit Methvlisobutylketon
extrahiert. p-Hydroxyphenylessigsäure, die sich in einer Ausbeute von 6 7 % bildet, wird aus dem Extrakt durch übliche
Maßnahmen isoliert.
90S«47/Ό101
Claims (14)
- PATENTANSPRÜCHE:ι 1. ) Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessig- ^-^ säure, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Hydroxymandelsäure reduziert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion durch katalytische Maßnahmen ausgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit Hilfe von Wasserstoff in Gegenwart eines Palladiumkatalysators ausgeführt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es bei einer Temperatur bis zu 8O°C und bei atmosphärischem Druck ausgeführt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart einer Mineralsäure ausgeführt wird.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart von Chloridionen ausgeführt wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Chloridionen in Form von Salzsäure oder eines Metallchlorids verwendet werden.
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallchlorid Natrium- oder Kaliumchlorid verwendet wird.
- 9. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart von Salzsäure ausgeführt wird.9 0 9 8 4 7 / 0 1 01 original inspected--z-
- 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion durch chemische Maßnahmen ausgeführt wird.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit unterphosphoriger Säure oder einem Salz derselben oder mit einem Chrom(II)-salz ausgeführt wird.
- 12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsverfahren mit Hilfe eines Chrom(II)-salzes ausgeführt wird, das in situ durch Reduktion eines Chrom(III)-salzes mit sich in einer Säure lösendem Zink hergestellt wird.
- 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Verwendung von Chrom(III)-Chlorid und sich in wäßriger Schwefelsäure lösendem Zinkstaub ausgeführt wird.
- 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Hydroxymandelsäure in Form von Natrium-p-hydroxymandelat-monohydrat verwendet wird.909847/0101
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE187882A BE867289A (fr) | 1978-05-19 | 1978-05-19 | Procede de reduction |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2820854A1 true DE2820854A1 (de) | 1979-11-22 |
DE2820854C2 DE2820854C2 (de) | 1986-05-07 |
Family
ID=3843116
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2820854A Expired DE2820854C2 (de) | 1978-05-19 | 1978-05-12 | Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessigsäure |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4198526A (de) |
JP (1) | JPS54148746A (de) |
CH (1) | CH633513A5 (de) |
DE (1) | DE2820854C2 (de) |
FR (1) | FR2426669A1 (de) |
NL (1) | NL7805438A (de) |
SE (1) | SE441525B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0032374A1 (de) * | 1980-01-17 | 1981-07-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessigsäure |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2944480A1 (de) * | 1979-11-03 | 1981-05-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phenylessigsaeure und von deren einfachen derivaten |
JPS5699440A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Ube Ind Ltd | Preparation of 3-alkoxy-4-hydroxyphenylacetic acid |
US4393235A (en) * | 1980-06-11 | 1983-07-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for producing p-hydroxyphenyl/acetic acid |
US4337355A (en) * | 1980-06-20 | 1982-06-29 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing 4-hydroxyphenylacetic acid |
IN170870B (de) * | 1989-10-26 | 1992-06-06 | Ici India Ltd | |
HU209251B (en) * | 1992-03-13 | 1994-04-28 | Synepos Ag | Process for producing stable, peroral solution drug forms with controlled release of active ingredient and comprising beta-blocking pharmacons |
FR2705669B1 (fr) * | 1993-05-28 | 1995-08-25 | Hoechst France | Procédé de préparation d'acides hydroxyphénylacétiques. |
CN102557917A (zh) * | 2010-12-21 | 2012-07-11 | 湖北康静生物科技有限公司 | 一种制备2,4,6-三甲基苯乙酸的方法 |
CN107445823B (zh) * | 2017-08-29 | 2020-06-09 | 常州沃腾化工科技有限公司 | 一种3,4,5-三甲氧基苯乙酸的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1110272A (en) * | 1978-02-20 | 1981-10-06 | Normann Kaniss | 4-hydroxy phenylacetic acid |
-
1978
- 1978-05-09 SE SE7805275A patent/SE441525B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-12 DE DE2820854A patent/DE2820854C2/de not_active Expired
- 1978-05-15 JP JP5749078A patent/JPS54148746A/ja active Granted
- 1978-05-19 NL NL7805438A patent/NL7805438A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-22 US US05/908,466 patent/US4198526A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-23 FR FR7815220A patent/FR2426669A1/fr active Granted
- 1978-05-30 CH CH589578A patent/CH633513A5/de not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0032374A1 (de) * | 1980-01-17 | 1981-07-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxyphenylessigsäure |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH633513A5 (de) | 1982-12-15 |
NL7805438A (nl) | 1979-11-21 |
JPS54148746A (en) | 1979-11-21 |
FR2426669A1 (fr) | 1979-12-21 |
DE2820854C2 (de) | 1986-05-07 |
FR2426669B1 (de) | 1984-01-20 |
SE7805275L (sv) | 1979-11-10 |
JPS6127381B2 (de) | 1986-06-25 |
SE441525B (sv) | 1985-10-14 |
US4198526A (en) | 1980-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2820854A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylessigsaeure | |
EP0034741B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines substituierten Bromfluorbenzols und 3-Brom-4-fluorbenzonitril | |
DE1941536A1 (de) | 1-Alkyl-2-aminomethylpyrrolidine sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Zwischenprodukte | |
EP0150770B1 (de) | Verfahren zur Orthoalkylierung von gegebenenfalls alkylsubstituierten m-Phenylendiaminen | |
EP0114359B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von perfluoralkylsubstituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Verbindungen | |
DE2648644C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Phenoxy-phenolen | |
DE2614264A1 (de) | Verfahren zur herstelung von nitrohalogenophenolen | |
DE1593871B2 (de) | Verfahren zur herstellung von nitroaminodiarylaethern | |
DE2327510B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylalkylaminen aus Aldehyd-Ammoniak-Verbindungen | |
EP0542086B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-[(2-Chlor-pyridin-5-yl)methyl]-ethylendiamin | |
DE3146471C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(3,5-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-(N-methylamino)-ethanol-hydrochlorid | |
DE1593871C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiaryläthern | |
AT344153B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 2-alkyl-5-indanessigsaeure- und -alkylester-derivate | |
DE60207966T2 (de) | Verfahren für die selektive Zersetzung von Hydrazin/substituiertem Hydrazin/Wasser | |
DE2331969C3 (de) | beta-(3,4,5-Trimethoxyphenyl)-propionltril und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE922103C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, in 4-Stellung substituierten 1, 2-Diaryl-3, 5-dioxo-pyrazolidinen | |
DE875653C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminodicyclohexylmethanen und ihren Homologen | |
DE653200C (de) | Verfahren zur Darstellung von 3-Aminopyridin durch Reduktion von Chlor- und Bromnitropyridinen | |
AT375343B (de) | Verfahren zur herstellung der neuen 1-methyl-5(p-toluoyl)-3-carboxypyrrol-2-essigsaeure | |
CH620903A5 (de) | ||
DE1543858A1 (de) | N-substituierte 5-Sulfamoyl-4-trifluormethyl-2-amino-benzoesaeuren und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE910410C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid | |
DE525654C (de) | Verfahren zur Darstellung einer o-Amino-p-Kresolcarbondaeure | |
DE1034642B (de) | Verfahren zur Abtrennung von m-Phenylendiaminen aus Gemischen mit den o- und p-Isomeren | |
DE1951587C (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |